合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途

摘要

本发明公开了一种合成2,6‑二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途，先称取Ni(NO3)2·6H2O溶解，然后与r‑Al2O3和活性MgO混合，加田菁粉，捏合，挤条，然后120℃下干燥，900℃～1100℃焙烧6‑24小时，冷却后得到尖晶石型NiO‑MgO‑Al2O3载体；用浓盐酸与水按1：10重量比配成的稀盐酸溶解PdCl2，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd/NiO‑MgO‑Al2O3。本发明制备工艺简单，原料易得，操作方便，在用于2,6‑二异丙基苯胺合成时，催化剂活性高，强度好，寿命长，反应条件温和，产物选择性高。

权利要求

1.一种合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂，其特征是：先称取Ni(NO3)2·6H2O溶解，然后与r-Al2O3和活性MgO混合，加田菁粉，捏合，挤条，然后120℃下干燥，900℃～1100℃焙烧6-

24小时，冷却后得到尖晶石型NiO-MgO- Al2O3载体；用浓盐酸与水按1：10重量比配成的稀盐酸溶解PdCl2，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd/NiO-MgO- Al2O3；

所述尖晶石型NiO-MgO- Al2O3载体包含以下重量百分比的组成：75%-85%的r-Al2O3，

15%-25%的MgO和0.1%-1%的NiO。

2.根据权利要求1所述的合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂的制备方法，其特征是：所述催化剂的载钯量为1wt%。

3.一种合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂的制备方法，其特征是：先称取Ni(NO3)2·6H2O溶解，然后与r-Al2O3和活性MgO混合，加田菁粉，捏合，挤条，然后120℃下干燥，900℃～1100℃焙烧6-24小时，冷却后得到尖晶石型NiO-MgO- Al2O3载体；用浓盐酸与水按1：10重量比配成的稀盐酸溶解PdCl2，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd/NiO-MgO- Al2O3；

所述尖晶石型NiO-MgO- Al2O3载体包含以下重量百分比的组成：75%-85%的r-Al2O3，

15%-25%的MgO和0.1%-1%的NiO。

说明书

合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途

技术领域

[0001] 本发明涉及一种合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途。

背景技术

[0002] 2,6-二异丙基苯胺是重要的精细化工中间体。它在农药工业上用于合成杀螨剂杀螨隆、除草剂、杀菌剂等；在医药工业上用于合成抗高血压药。此外，它还是染料和食品添加剂的合成中间体。

[0003] 2,6-异丙基苯胺的工业生产合成方法有苯胺烷基化法和2,6-二异丙基苯酚氨化法二种。苯胺烷基化法又分为液相法和气相法。液相法采用苯胺铝、烷基氯化铝为催化剂，副产邻异丙基苯胺，工艺成熟，但需高温高压；Bayer公司和廖文文(湖南化工， 1999年29卷1期，16-17页) 都以苯胺铝为催化剂，苯胺与丙烯为原料高压液相烷基化法合成2,6-二异丙基苯胺，在实验优惠条件下，反应温度280～290℃，原料摩尔配比（苯胺：丙烯）为1：2，反应时间15h，在此条件下，苯胺转化率80%，2,6-二异丙基苯胺选择性50%。Air Products and Chemicals公司在 欧洲专利EP245 797（1987）中，苯胺与丙烯气相烷基化法采用分子筛为催化剂，产品达7～8个，选择性差，分离困难，没有工业化。杭州华生医药化工有限公司在中国专利CN102701993B中还是采用管式反应器，于超临界状态进行均相催化烷基化反应制备
2,6-二异丙基苯胺，苯胺的转化率为82.5%，2,6-二异丙基苯胺的选择性为71.5%。。

[0004] BASF公司在欧洲专利EP53817（1982）和EP53819（1982）中采用尖晶石MgO-Al2O3为载体，负载0.5%金属钯为催化剂，在180℃～250℃、常压，由2,6-二异丙基苯酚气相催化剂制备2,6-二异丙基苯胺，产品选择性70%左右，但以上均未公开催化剂的制备方法。上海石油化工研究院在中国专利CN1192821C（2005）中催化剂添加了金属镧（La）改性，反应温度220℃，压力1.5MPa,2,6-二异丙基苯酚转化率为95.6%，催化剂运行了500小时，催化剂活性提高不明显。湖南化工研究院在中国专利CN1087970C（2002）中提供了2,6-二甲基苯酚气相催化剂制备2,6-二甲基苯胺的方法，催化剂活性不高，没有介绍2,6-二异丙基苯酚的应用。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种活性高，强度好，寿命长，反应条件温和的合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂及其制备方法和用途。

[0006] 本发明的技术解决方案是：

[0007] 一种合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂，其特征是：先称取Ni(NO3)2·6H2O溶解，然后与r-Al2O3和活性MgO混合，加田菁粉，捏合，挤条，然后120℃下干燥，900℃～1100℃焙烧6-24小时，冷却后得到尖晶石型NiO-MgO- Al2O3载体；用浓盐酸与水按1：10重量比配成的稀盐酸溶解PdCl2，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd/NiO-MgO- Al2O3。

[0008] 所述催化剂的载钯量为1wt%。

[0009] 尖晶石型NiO-MgO- Al2O3载体包含以下重量百分比的组成：75%-85%的r-Al2O3，15%-25%的MgO和0.1%-1%的NiO。

[0010] 一种合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂的制备方法，其特征是：先称取Ni(NO3)2·6H2O溶解，然后与r-Al2O3和活性MgO混合，加田菁粉，捏合，挤条，然后120℃下干燥，900℃～
1100℃焙烧6-24小时，冷却后得到尖晶石型NiO-MgO- Al2O3载体；用浓盐酸与水按1：10重量比配成的稀盐酸溶解PdCl2，溶解后与上述制得的载体等体积浸渍、干燥，得到催化剂Pd/NiO-MgO- Al2O3。

[0011] 一种合成2,6-二异丙基苯胺的催化剂的用途，其特征是：将Pd/NiO-MgO-Al2O3催化剂装入不锈钢反应管内，常压下通入2,6-二异丙基苯酚、氢气、氨气，催化剂负荷为0.1～0.15克2，6-二异丙基苯酚/克催化剂·小时，反应温度180℃～220℃，制得2,6-二异丙基苯胺。

[0012] 本发明制备工艺简单，原料易得，操作方便，在用于2,6-二异丙基苯胺合成时，催化剂活性高，强度好，寿命长，反应条件温和，产物选择性高。

[0013] 下面结合实施例对本发明作进一步说明。

具体实施方式

[0014] 实施例1：

[0015] 称取3.85克Ni(NO3)2·6H2O溶解，将溶液倒入装有200克r-Al2O3粉末 39克活性MgO的烧杯中混合，加田菁粉，捏合，挤条，120℃下干燥过夜，300℃下分解硝酸盐，然后再于1050℃下焙烧12小时，冷却后得到尖晶石NiO-MgO-Al2O3载体。然后称取PdCl2 0.44克，加入用浓盐酸与水按重量百分比为1：10配制的稀盐酸2mL，进行溶解，溶解后与上述得到的26克NiO-MgO-Al2O3载体浸渍，干燥（120℃过夜），再在350℃下焙烧4小时，从而制得催化剂，载钯量1%（重量百分数）。

[0016] 将制得的催化剂20克，装入内径15mm不锈钢反应管内，用电阻丝加热，管内置外径为4mm的热电偶测温套管，催化剂上下装填瓷环。常压下，2,6-二异丙基苯酚进料为3.0克/小时，氨气和氢气流速都为80mL/min，反应温度220℃，2,6-二异丙基苯酚转化率为99.9%，2,6-二异丙基苯胺选择性76.5%，2,6-二异丙基环已胺选择性为23.3%。反应运行1000小时，
2,6-二异丙基苯酚转化率为99.5%，2,6-二异丙基苯胺选择性75.6%，2,6-二异丙基环已胺选择性为24.2%。

[0017] 实施例2：

[0018] 催化剂制备同实施例1，但载体焙烧温度950℃，装填催化剂20克，反应温度220℃，2,6-二异丙基苯酚进料量3.0克/小时，氨气和氢气流量都为80毫升/分钟，2,6-二异丙基苯酚转化率99.6 %，2,6-二异丙基苯胺选择性75.1%，2,6-二异丙基环已胺选择性24.6%。反应运行1000小时，2,6-二异丙基苯酚转化率为97.5%，2,6-二异丙基苯胺选择性72.6%，2,6-二异丙基环已胺选择性为26.8%。

[0019] 比较例1：

[0020] 催化剂制备同实施例1，但没有Ni(NO3)2，直接将200克r-Al2O3粉末 39克活性MgO的烧杯中混合，加田菁粉，捏合，挤条，120℃下干燥过夜，300℃下分解硝酸盐，然后再于1050℃下焙烧12小时，冷却后得到尖晶石MgO-Al2O3载体。再与同实施例1浸载钯，得到催化剂Pd（1%重量）/MgO-Al2O3。

[0021] 装填催化剂20克，反应温度220℃，2,6-二异丙基苯酚进料量3.0克/小时，氨气和氢气流量都为80毫升/分钟，2,6-二异丙基苯酚转化率99.5 %，2,6-二异丙基苯胺选择性76.2%，2,6-二异丙基环已胺选择性25.6%。反应运行1000小时，2,6-二异丙基苯酚转化率为
98.5%，2,6-二异丙基苯胺选择性73.7%，2,6-二异丙基环已胺选择性为22.1%。