本发明提供了一种改性硅橡胶聚合物耐候性皮革及其制备方法，该种由改性硅橡胶聚合物层、液体硅橡胶聚合物粘接剂层和基材层组成，所述改性硅橡胶聚合物层和液体硅橡胶聚合物粘接剂层添加有醇酸改性硅树脂、聚酯改性硅树脂、丙烯酸改性硅树脂、环氧改性硅树脂、酚醛改性硅树脂、聚酰亚胺改性硅树脂。本发明皮革具有一些特殊性能(具有耐候，高透气性，耐化学试剂，高抗弯曲性，高表面硬度，抗高低温，耐热粘接性，憎水性以及耐腐蚀性和耐辐射)，扩展了有机硅皮革在特殊环境的使用范围。同时其制作方法简单且可连续生产，效率高，整个生产过程和使用过程无有害物质无污染物。
1.一种硅橡胶聚合物耐候性皮革，其特征在于：依次由改性硅橡胶聚合物层、液体硅橡胶聚合物粘接剂层和基材层组成，所述改性硅橡胶聚合物层由以下重量份的原料制成：乙烯基聚硅氧烷10-50份、醇酸改性硅树脂1-20份、聚酯改性硅树脂1-20份、丙烯酸改性硅树脂1-20份、环氧改性硅树脂1-20份、酚醛改性硅树脂1-20份、聚酰亚胺改性硅树脂1-
20份、单组分铂金催化剂0.01-2份、填料10-100份、色浆0-10份；
所述液体硅橡胶聚合物粘接剂层由以下重量份的原料制成：
乙烯基聚硅氧烷10-50份、醇酸改性硅树脂1-10份、聚酯改性硅树脂1-10份、丙烯酸改性硅树脂1-10份、环氧改性硅树脂1-10份、酚醛改性硅树脂1-10份、聚酰亚胺改性硅树脂1-
10份、单组分铂金催化剂0.01-2份、填料10-100份；
其中，所述单组分铂金催化剂由含氢聚硅氧烷、分子包裹铂系催化剂、延时剂组成。
2.如权利要求1所述的硅橡胶聚合物耐候性皮革，其特征在于：所述含氢聚硅氧烷为至少有3个氢原子与Si直接相连的聚硅氧烷，所述氢原子位于链端侧链，或链两端也同时含有与Si直接相连的氢原子，所述氢原子含量为0.1-1.6％，所述含氢聚硅氧烷为直链状、枝状、环状或其混合物。
3.如权利要求2所述的硅橡胶聚合物耐候性皮革，其特征在于：所述改性硅橡胶聚合物层中单组份铂金催化剂里面的含氢聚硅氧烷含氢量为0.6-1.6％，且含氢聚硅氧烷的粘度为至少50厘斯；所述液体硅橡胶聚合物粘接剂层中单组分铂金催化剂里面的含氢聚硅氧烷为两种以上的含氢硅油搭配使用时，其中的一种含氢硅油用量不低于5％。
4.如权利要求1所述的硅橡胶聚合物耐候性皮革，其特征在于：所述分子包裹铂系催化剂为氯铂酸异丙醇溶液、氯铂酸四氢呋喃溶液、氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物或氯铂酸-1、3、5、7-四乙烯基-1、3、5、7-四甲基-环四硅氧烷配合物，所述铂金催化剂中Pt原子的含量为100～500000ppm。
5.如权利要求1所述的硅橡胶聚合物耐候性皮革，其特征在于：所述延时剂为甲基丁炔醇、乙炔基环己醇、含炔基的马来酸或其衍生物、含炔基的富马来酸或其衍生物、多乙烯基聚硅氧烷、吡啶、不饱和酰胺类或有机膦。
6.如权利要求1所述的硅橡胶聚合物耐候性皮革，其特征在于：所述填料包括气相法白炭黑、沉淀法白炭黑中至少一种，硅树脂，硅微粉，碳酸钙、铝硅酸盐、硅澡土、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁六者中至少一种，二氧化钛。
7.如权利要求1所述的硅橡胶聚合物耐候性皮革，其特征在于：所述色浆为以聚硅氧烷为分散介质的颜料；所述基材为机织布或无纺布或超细纤维；所述改性硅橡胶聚合物层的厚度为0.1-0.6mm。
8.如权利要求1-7任一项所述的硅橡胶聚合物耐候性皮革的制备方法，其步骤包括：
S1、涂料制备，按照权利要求1所述的原料组成制得形成改性硅橡胶聚合物层的涂料、液体硅橡胶聚合物粘接剂层的涂料；
S2、涂层制备，将S1中形成改性硅橡胶聚合物层的涂料涂覆于有纹理的离型纸上，涂覆厚度为0.1-0.6mm，将S1中形成液体硅橡胶聚合物粘接剂的涂料涂覆于基材上；
S3、硫化，将S2中涂覆的两层涂料贴合形成复合层状物，且依次为离型纸、改性硅橡胶聚合物涂料层、液体硅橡胶聚合物粘接剂涂料层和基材层，在60-160℃烘道中烘烤3-10分钟完成硫化；
S4、后处理，硫化后，去除离型纸，再经其它后处理工序，即可得到一种硅橡胶聚合物耐候性皮革。
一种硅橡胶聚合物耐候性皮革及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种人造有机皮革领域，尤其是指一种硅橡胶聚合物耐候性皮革。
背景技术
[0002] 目前，国内外合成革产业主要以聚氨酯(PU)和聚氯乙烯(PVC)为主，其在制造及使用过程中都会含有大量的二甲基甲酰胺，丁酮，甲苯等有害物质，且其废弃物回收处理时又会产生氯化氢、二噁英、氰化氢等对环境和生物有害的分解产物。PU和PVC合成革在日常使用时还有不耐老化，不耐温，易水解，易沾污，透气性差，不耐曲折性，不耐热水性，生产工序过多浪费资源等缺点。现有的有机硅皮革亟待克服上述缺点，得到生产效率高并且持久耐候性非常好的新型有机皮革。
发明内容
[0003] 为了解决上述技术问题，本发明公开了一种硅橡胶聚合物耐候性皮革，该种有机皮革依次由改性硅橡胶聚合物层、液体硅橡胶聚合物粘接剂层和基材层组成，所述改性硅橡胶聚合物层和液体硅橡胶聚合物粘接剂层加入有醇酸改性硅树脂、聚酯改性硅树脂、丙烯酸改性硅树脂、环氧改性硅树脂、酚醛改性硅树脂、聚酰亚胺改性硅树脂。
[0004] 进一步的，所述改性硅橡胶聚合物层由以下重量份的原料制成：
[0005] 乙烯基聚硅氧烷10-50份、醇酸改性硅树脂1-20份、聚酯改性硅树脂1-20份、丙烯酸改性硅树脂1-20份、环氧改性硅树脂1-20份、酚醛改性硅树脂1-20份、聚酰亚胺改性硅树脂1-20份、单组分铂金催化剂0.01-2份、填料10-100份、色浆0-10份。
[0006] 进一步的，所述液体硅橡胶聚合物粘接剂层由以下重量份的原料制成：
[0007] 乙烯基聚硅氧烷10-50份、醇酸改性硅树脂1-10份、聚酯改性硅树脂1-10份、丙烯酸改性硅树脂1-10份、环氧改性硅树脂1-10份、酚醛改性硅树脂1-10份、聚酰亚胺改性硅树脂1-10份、单组分铂金催化剂0.01-2份、填料10-100份。
[0008] 进一步的，所述单组分铂金催化剂由含氢聚硅氧烷、分子包裹铂系催化剂、延时剂组成。
[0009] 进一步的，所述含氢聚硅氧烷为至少有3个氢原子与Si直接相连的聚硅氧烷，所述氢原子位于链端侧链，或链两端也同时含有与Si直接相连的氢原子，所述氢原子含量为0.1-1.6％，所述含氢聚硅氧烷为直链状、枝状、环状或其混合物。
[0010] 进一步的，所述改性硅橡胶聚合物层中单组份铂金催化剂里面的含氢聚硅氧烷含氢量为0.6-1.6％，且含氢聚硅氧烷的粘度为至少50厘斯；所述液体硅橡胶聚合物粘接剂层中单组分铂金催化剂里面的含氢聚硅氧烷为两种以上的含氢硅油搭配使用时，其中的一种含氢硅油用量不低于5％。
[0011] 进一步的，所述分子包裹铂系催化剂为氯铂酸异丙醇溶液、氯铂酸四氢呋喃溶液、氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物或氯铂酸-1、3、5、7-四乙烯基-1、3、5、7-四甲基-环四硅氧烷配合物，所述铂金催化剂中Pt原子的含量为100～500000ppm。
[0012] 进一步的，所述延时剂为甲基丁炔醇、乙炔基环己醇、含炔基的马来酸或其衍生物、含炔基的富马来酸或其衍生物、多乙烯基聚硅氧烷、吡啶、不饱和酰胺类、有机膦或亚磷酸酯。
[0013] 进一步的，所述填料包括气相法白炭黑、沉淀法白炭黑中至少一种，硅树脂，硅微粉，碳酸钙、铝硅酸盐、硅澡土、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁六者中至少一种，二氧化钛或其混合物；所述色浆为以聚硅氧烷为分散介质的颜料；所述基材为机织布或无纺布或超细纤维；所述改性硅橡胶聚合物层的厚度为0.1-0.6mm。
[0014] 此外，本发明还公开了一种硅橡胶聚合物耐候性皮革的制备方法，其步骤包括：
[0015] S1、涂料制备，按照权利要求2所述的原料组成制得形成改性硅橡胶聚合物层的涂料，按照权利要求3所述的原料组成制得形成液体硅橡胶聚合物粘接剂层的涂料；
[0016] S2、涂层制备，将S1中形成改性硅橡胶聚合物层的涂料涂覆于有纹理的离型纸上，涂覆厚度为0.1-0.6mm，将S1中形成液体硅橡胶聚合物粘接剂的涂料涂覆于基材上；
[0017] S3、硫化，将S2中涂覆的两层涂料贴合形成复合层状物，且依次为离型纸、改性硅橡胶聚合物涂料层、液体硅橡胶聚合物粘接剂涂料层和基材层，在60-160℃烘道中烘烤3-10分钟完成硫化；
[0018] S4、后处理，硫化后，去除离型纸，再经其它后处理工序，即可得到一种硅橡胶聚合物耐候性皮革。
[0019] 本发明皮革具有一些特殊性能(具有耐候，高透气性，耐化学试剂，高抗弯曲性，高表面硬度，抗高低温，耐热粘接性，憎水性以及耐腐蚀性和耐辐射)，扩展了有机硅皮革在特殊环境的使用范围。同时其制作方法简单且可连续生产，效率高，整个生产过程和使用过程无有害物质无污染物。
附图说明
[0020] 下面结合附图详述本发明的具体结构
[0021] 图1为本发明一种硅橡胶聚合物耐候性皮革的层状结构图；
[0022] 图2为本发明一种硅橡胶聚合物耐候性皮革的生产系统。
[0023] 图中，1-改性硅橡胶聚合物层、2-液体硅橡胶聚合物粘接剂层、3-基材层；A1为有纹理的离型纸、A2为涂布头、A3为复合辊、B1为烤箱、C1为收卷设备。
具体实施方式
[0024] 为详细说明本发明的技术内容、构造特征、所实现目的及效果，以下结合实施方式并配合附图详予说明。
[0025] 结合附图1，本发明公开了一种硅橡胶聚合物耐候性皮革，该种有机皮革依次由改性硅橡胶聚合物层1、液体硅橡胶聚合物粘接剂层2和基材层3组成，所述改性硅橡胶聚合物层1和液体硅橡胶聚合物粘接剂层2添加有醇酸改性硅树脂、聚酯改性硅树脂、丙烯酸改性硅树脂、环氧改性硅树脂、酚醛改性硅树脂、聚酰亚胺改性硅树脂。本方案的创新点就在于同时结合六种改性硅树脂，其中醇酸改性硅树脂可使得皮革具有良好的耐候性和粘接性，聚酯改性硅树脂可使得皮革具有良好的抗弯曲性和耐磨性，丙烯酸改性硅树脂可以使得皮革具有良好的耐水性和耐溶剂性能，环氧改性硅树脂可以使得皮革具有良好的耐热粘接性和抗高温性能，酚醛改性硅树脂可以明显提高皮革的憎水性及柔韧性，聚酰亚胺改性硅树脂则可以明显提高皮革的耐腐蚀性、抗辐射性和耐断裂性，利用各种改性硅树脂之间的协同效应使得最终的皮革制品拥有良好的综合性能，同时，若需要强化或突出皮革某一方面的性能，也可以根据调整各种改性硅树脂的实际比例来强化某一方面的性能。
[0026] 优选的，所述改性硅橡胶聚合物层1由以下重量份的原料制成：
[0027] 乙烯基聚硅氧烷10-50份、醇酸改性硅树脂1-20份、聚酯改性硅树脂1-20份、丙烯酸改性硅树脂1-20份、环氧改性硅树脂1-20份、酚醛改性硅树脂1-20份、聚酰亚胺改性硅树脂1-20份、单组分铂金催化剂0.01-2份、填料10-100份、色浆0-10份。调整改性硅树脂的比例，可使得最终皮革对应某方面的性能有强化或凸出。
[0028] 优选的，所述液体硅橡胶聚合物粘接剂层2由以下重量份的原料制成：
[0029] 乙烯基聚硅氧烷10-50份、醇酸改性硅树脂1-10份、聚酯改性硅树脂1-10份、丙烯酸改性硅树脂1-10份、环氧改性硅树脂1-10份、酚醛改性硅树脂1-10份、聚酰亚胺改性硅树脂1-10份、单组分铂金催化剂0.01-2份、填料10-100份。液体硅橡胶聚合物粘接剂层2与改性硅橡胶聚合物层1的组份大致相同，只是某些组分可能存在些许差异，具有相同或相似的组分则可有相同或相似的分子链结构，使得改性硅橡胶聚合物层1与液体硅橡胶聚合物粘接剂层2更容易结合，增大两层间的粘结力，使所得到的合成皮革不易脱层。
[0030] 优选的，所述单组分铂金催化剂由含氢聚硅氧烷、分子包裹铂系催化剂、延时剂组成。
[0031] 优选的，所述含氢聚硅氧烷为至少有3个氢原子与Si直接相连的聚硅氧烷，所述氢原子位于链端侧链，或链两端也同时含有与Si直接相连的氢原子，所述氢原子含量为0.1-1.6％，所述含氢聚硅氧烷为直链状、枝状、环状或其混合物。
[0032] 优选的，所述改性硅橡胶聚合物层1中单组份铂金催化剂里面的含氢聚硅氧烷含氢量为0.6-1.6％，且含氢聚硅氧烷的粘度为至少50厘斯；所述液体硅橡胶聚合物粘接剂层2中单组分铂金催化剂里面的含氢聚硅氧烷为两种以上的含氢硅油搭配使用时，其中的一种含氢硅油用量不低于5％，优选不低于10％。
[0033] 优选的，所述分子包裹铂系催化剂为氯铂酸异丙醇溶液、氯铂酸四氢呋喃溶液、氯铂酸-二乙烯基四甲基二硅氧烷配合物或氯铂酸-1、3、5、7-四乙烯基-1、3、5、7-四甲基-环四硅氧烷配合物，所述铂金催化剂中Pt原子的含量为100～500000ppm。
[0034] 优选的，所述延时剂为甲基丁炔醇、乙炔基环己醇、含炔基的马来酸或其衍生物、含炔基的富马来酸或其衍生物、多乙烯基聚硅氧烷、吡啶、不饱和酰胺类、有机膦或亚磷酸酯。
[0035] 优选的，所述填料包括气相法白炭黑、沉淀法白炭黑中至少一种，硅树脂，硅微粉，碳酸钙、铝硅酸盐、硅澡土、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁六者中至少一种，二氧化钛或其混合物；所述色浆为以聚硅氧烷为分散介质的颜料；所述基材为机织布或无纺布或超细纤维；所述改性硅橡胶聚合物层1的厚度为0.1-0.6mm。
[0036] 结合图2，一种硅橡胶聚合物耐候性皮革的制备方法，其步骤包括：
[0037] S1、涂料制备，一方面，制备形成改性硅橡胶聚合物层1的涂料，该涂料由以下按重量份数配比的原料制得：乙烯基聚硅氧烷20Kg、6种改性硅树脂各0.5Kg、填料采用疏水性气相法白炭黑3Kg、色浆0.5Kg、分子包裹铂系催化剂采用Pt浓度为3000ppm的单组份铂金催化剂0.2Kg，配制时，先将乙烯基聚硅氧烷20Kg和六种改性硅树脂各0.5Kg与3Kg疏水性气相法白炭黑(比表面积200)混匀，再加入单组份铂金催化剂0.2Kg，色浆0.5Kg混和均匀即可得到所需涂料。另一方面，制备形成液体硅橡胶聚合物粘接剂层2的涂料，由以下按重量份数配比的原料制得：乙烯基聚硅氧采用粘度为20000厘斯端乙烯基硅油20Kg、六种改性硅橡胶树脂各0.5Kg、填料采用疏水性气相法白炭黑5Kg、色浆0.5Kg、分子包裹铂系催化剂采用Pt浓度为3000ppm的单组份铂金催化剂0.2Kg，混匀即可得到液体硅橡胶聚合物粘接剂层2的涂料。
[0038] S2、涂层制备，利用涂布设备的涂布头A2，将S1中形成改性硅橡胶聚合物层1的涂料涂覆于有纹理的离型纸A1上，涂覆厚度为0.1-0.6mm，将S1中形成液体硅橡胶聚合物粘接剂的涂料涂覆于基材上。
[0039] S3、硫化，利用复合辊A3，将S2中涂覆的两层涂料贴合形成复合层状物，且依次为离型纸、改性硅橡胶聚合物涂料层、液体硅橡胶聚合物粘接剂涂料层和基材层，在60-160℃的烤箱B1的烘道中烘烤3-10分钟完成硫化。
[0040] S4、后处理，硫化后，去除离型纸，再经其它后处理工序，并利用收卷设备C1进行收卷，即可得到一种总厚度为0.6-1.5mm的硅橡胶聚合物耐候性皮革，其测试性能如表1所示。
[0041] 表1
[0042]
[0043] 本发明皮革具有一些特殊性能(具有耐候，高透气性，耐化学试剂，高抗弯曲性，高表面硬度，抗高低温，耐热粘接性，憎水性以及耐腐蚀性和耐辐射)，扩展了有机硅皮革在特殊环境的使用范围。同时其制作方法简单且可连续生产，效率高，整个生产过程和使用过程无有害物质无污染物。
[0044] 以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书及附图内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
