一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品

摘要

本发明公开了一种蓝至黑色分散染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A为式(Ⅰ)中至少一种、以及式(Ⅱa)和/或式(Ⅱb)中至少一种的混合物，所述组分B为式(Ⅲ‑1)～(Ⅲ‑3)中至少一种的化合物，所述组分C为式(Ⅳ)中至少一种的化合物。本发明更进一步提供了一种蓝至黑色分散染料制品，其含有所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂。本发明还提供了所述的蓝至黑色分散染料制品在疏水性纤维材料的染色中的应用，具有分散性好、稳定性好，强度高，染色用量省等特点。

权利要求

1.一种蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：由组分A、组分B和组分C组成，所述的组分A为式(Ⅰ)中至少一种、以及式(Ⅱa)和/或式(Ⅱb)中至少一种的混合物，所述组分B为式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中至少一种的化合物，所述组分C为式(Ⅳ)中至少一种的化合物，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为20～70％，其中，式(Ⅰ)与式(Ⅱa)和/或式(Ⅱb)的质量比为50～95:5～50；组分B的质量百分含量为5～45％；组分C的质量百分含量为10～50％；

上式(Ⅰ)至式(Ⅳ)中：

X1～X4彼此独立为氯或溴；

R1、R2各自独立为乙基、烯丙基或苄基。

2.如权利要求1所述的一种蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：式(Ⅰ)与式(Ⅱa)和/或式(Ⅱb)的质量比为60～95:5～40。

3.如权利要求1所述的一种蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述的组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物，

4.如权利要求1所述的蓝至黑色分散染料组合物，其特征在于：所述组分A为式(Ⅰ)中至少一种、以及式(Ⅱa)中至少一种的混合物，且式(Ⅰ)与式(Ⅱa)的质量比为60～95:5～40。

5.如权利要求1所述的蓝至黑色分散染料组合物，由以下组分组成：组分A式(Ⅰ)与式(Ⅱa)的混合物，且X1～X2为氯；

组分B式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中的至少一种；

组分C式(Ⅳ-1)和/或式(Ⅳ-2)；

基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分比为20～75％，组分B的质量百分比为5～50％，组分C的质量百分比为5～55％。

6.一种蓝至黑色分散染料制品，其含有权利要求1～4之一所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。

7.如权利要求1～5之一所述的蓝至黑色分散染料组合物或如权利要求6所述的蓝至黑色分散染料制品在疏水性纤维材料的染色或印花中的应用。

说明书

一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品

(一)技术领域

[0001] 本发明涉及一种蓝至黑色染料组合物和染料制品，尤其是一种适合印染疏水性纤维材料的环保型蓝至黑色分散染料组合物和染料制品。(二)背景技术

[0002] 分散染料中蓝黑系列染料使用量最大，传统由分散蓝291:1、分散紫93#和分散橙76#拼蓝黑的染料组合物，由于分散橙76#在某些特定条件下会裂解而产生对人体有害的芳胺，对人体产生过敏，已被德国等欧盟国家列为禁用染料。近年来研究了不少环保型的黑蓝染料组合物，但至今没有一种各项性能优异且染色成本低的环保经济型黑蓝染料组合物，如专利CN201110360218.4提供一种环保型复合蓝色染料组合物,虽然色牢度如日晒牢度高、提升力好，但该染料组合物分散性差，染色过程染料容易凝聚，造成染色不均；
CN201010519396.2提供一种环保型黑蓝系列分散染料组合物，虽然各项色牢度优异，但强度仍不够高，染色时染料用量多，经济性不强。
(三)发明内容

[0003] 本发明提供了一种蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，该染料分散性好、稳定性好，强度高，染色用量省，且各项色牢度优异，是一款环保经济型黑蓝系列染料组合物。

[0004] 本发明采用的技术方案是：

[0005] 一种蓝至黑色分散染料组合物，包括组分A、组分B和组分C，所述的组分A为式(Ⅰ)中至少一种、以及式(Ⅱa)和/或式(Ⅱb)中至少一种的混合物，所述组分B为式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中至少一种的化合物，所述组分C为式(Ⅳ)中至少一种的化合物，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分含量为20～75％，其中，式(Ⅰ)与式(Ⅱa)和/或式(Ⅱb)的质量比为50～95:5～50，优选60～95:5～40；组分B的质量百分含量为5～50％；组分C的质量百分含量为5～55％：

[0006]

[0007]

[0008] 上式(Ⅰ)至式(Ⅳ)中：

[0009] X1～X4彼此独立为氯或溴，优选为氯；

[0010] R1、R2各自独立为乙基、烯丙基或苄基。

[0011] 进一步，所述组分A为下式(Ⅰ-1)和/或式(Ⅰ-2)、与下式(Ⅱa-1)/(Ⅱa-2)/(Ⅱb-1)/(Ⅱb-2)中至少一种的混合物：

[0012]

[0013]

[0014] 进一步，所述组分C选自下式之一或其中两种以上的混合物：

[0015]

[0016]

[0017] 优选的，所述组分A为式(Ⅰ)中至少一种、以及式(Ⅱa)中至少一种的混合物，且式(Ⅰ)与式(Ⅱa)的质量比为60～95:5～40。

[0018] 优选的，所述蓝至黑色分散染料组合物，由组分A、组分B和组分C组成，基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分比为25～70％，组分B的质量百分比为5～45％，组分C的质量百分比为10～50％。

[0019] 本发明所述的蓝至黑色分散染料组合物，进一步优选由以下组分组成：

[0020] 组分A式(Ⅰ)与式(Ⅱa)的混合物，且X1～X2为氯

[0021] 组分B式(Ⅲ-1)～(Ⅲ-3)中的至少一种

[0022] 组分C式(Ⅳ-1)和/或式(Ⅳ-2)

[0023] 基于所述的组分A、组分B和组分C，组分A的质量百分比为20～75％，组分B的质量百分比为5～50％，组分C的质量百分比为5～55％。

[0024] 本发明所述的蓝至黑色分散染料组合物，各单色染料在合成中不可避免会产生相应的副产物，基于该单色染料，其副产物质量百分含量不超过10％，包括但不限于下式(Ⅴ-1)～(Ⅴ-12)所示副产物中的一种或多种：

[0025]

[0026]

[0027] 所述的副产物可不分离，一并用于后续染料复配中，也可视需要进行分离，在上述含量范围内，不影响本发明的技术效果，因此，本发明所述的蓝至黑色分散染料组合物，若还包含所述的副产物时，应视作等同技术方案。

[0028] 本发明所述的蓝至黑色分散染料组合物，作为商品出售或应用于纺织材料着色时，通常还需要加入助剂进行后处理。因此，本发明还提供了一种蓝至黑色分散染料制品，由所述的蓝至黑色分散染料组合物和助剂组成，助剂和分散染料组合物的重量之比为0.2～5:1。所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂、扩散剂及其它表面活性剂等，优选自下列之一或其中两种以上的混合物：萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物(如甲基萘磺酸甲醛缩合物(分散剂MF))、萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸钠(木质素85A、木质素83A)、硫酸钠等。

[0029] 本发明所述的蓝至黑色分散染料制品的制备方法如下：

[0030] 将上述组分A、组分B以及组分C的染料单体化合物(原染料，染料滤饼)按配比混合后，在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化；另外也可将上述染料单体化合物分别在助剂、水的存在下用砂磨机或研磨机等粉碎机进行微粒子化处理后按比例进行混合；其中，组分A中的式(Ⅰ)、式(Ⅱa)/(Ⅱb)化合物还可以直接将偶合组分按照前述比例混合后与重氮组分一并合成，得到所述组分A的混合物，或者分别合成染料后再按比例混合。本发明所述的蓝至黑色分散染料制品，用砂磨机或研磨机研磨后为液状，喷雾干燥后可为粉状、颗粒状，这是本领域技术人员公知的制备方法。

[0031] 本发明中，式(Ⅰ)～(Ⅳ)所示的染料化合物可方便地按本领域技术人员熟知的重氮化、偶合方式合成，也可以参照专利CN103613511A、CN104059377A、GB2123845A中介绍的方法或类似的方法制备，也可以采用市售商品。

[0032] 利用本发明的染料组合物制成的染料，可按行业内惯用方式对疏水性纤维材料(如聚酯及其混纺交织物)进行染色，如采用普通浸染法或高温高压染色法进行染色，也可用于直接印花。其中，普通浸染法如将疏水性纤维材料进行预处理，放入染缸中进行浸染，染毕，冷水清洗至中性，绞干，再进行还原清洗，烘干；直接印花如将织物进行染前处理，烘干，定形，在印花机上印分散染料色浆，再进行蒸化，利用汽蒸方式使织物上的染料固色，最后水洗，拉幅定型。

[0033] 本发明提供的蓝至黑色分散染料组合物和染料制品，应用于疏水性纤维材料染色时，分散性好、稳定性好、强度高，染料用量省且各项色牢度优异，是一款环保经济型黑蓝系列染料组合物。(四)具体实施方式

[0034] 下面结合具体实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：

[0035] 实施例1：

[0036] 将30克式(Ⅰ-1)化合物的组分A、10克式(Ⅱa-1)化合物的组分A、40克式(Ⅲ-1)化合物的组分B、10克式(Ⅳ-1)化合物及10克式(Ⅳ-2)化合物的组分C和150克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的黑色。

[0037]

[0038]

[0039] 实施例2：

[0040] 将40克式(Ⅰ-1)化合物的组分A、10克式(Ⅱa-1)化合物的组分A、10克式(Ⅲ-1)化合物的组分B、40克式(Ⅳ-1)化合物的组分C和140克的分散剂MF，加水650克拼混后，研磨分散并干燥，即得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的藏青色。

[0041] 实施例3～40：

[0042] 按照实施例1或2所述的方法，不同的是采用表1中组分C的结构及组分A～组分C的重量，加入助剂200克(分散剂MF为150克，木质素磺酸钠为50克)，加水800克拼混后制成浆液，研磨分散，干燥，制得成品，该染料能提供给织物各项牢度性能优良的蓝至黑色。

[0043] 表1

[0044]

[0045]

[0046] 染色实施例：

[0047] 分别选取上述实施例1～30制得的分散染料，采用常规高温高压染色法处理涤纶织物，处理过程中，控制染色深度(o.w.f)6.0％，浴比1∶25，调染浴pH值4～5，室温入染，以1℃/min升温至130℃，保温45min，按常法还原净洗、水洗、干燥，得到蓝色至黑色的染织物。按照ISO 105-P01、ISO 105-X12、AATCC 61-2A分别测试耐升华、耐摩擦和耐水洗色牢度：

[0048] 实施例1～30制得的染料：

[0049] 耐升华色牢度：褪色≥4～5级，棉沾≥4～5级，涤沾≥4～5级；

[0050] 耐摩擦色牢度：干摩≥4～5级，湿摩≥4级；

[0051] 耐水洗色牢度：棉沾色≥4～5级，涤纶沾色≥4～5级，醋纤沾色≥4级，锦纶沾色≥4级。

[0052] 对比例1：

[0053] 将CN201110360218.4专利中的实施例1作为对比例1。

[0054] 分散性实施例：

[0055] (1)将实施例1～30、对比例1的染料，按照AATCC 146-2006中的方法，测试其分散性，结果见下表2：

[0056] 表2

[0057]

[0058]

[0059] (2)将实施例1～30、对比例1的染料，按照上述染色实施例的染色参数采用筒子纱染色，染色结束，取出涤纶织物，观察涤纶织物的染色情况：实施例1～30的染料染色均匀，稳定性好；而对比例1的染料染色后的涤纶织物上有染料凝聚，出现染色不均的现象。

[0060] 由此可见，由本发明提供的分散蓝至黑色染料组合物，相较于对比例1的分散染料，在分散性方面有明显改善。

[0061] 对比例2：

[0062] 将CN201010519396.2专利中的实施例5作为对比例2。

[0063] 强度实施例：

[0064] 以对比例2中的染料为标准品，按照GB/T 2394－2013中的方法，测试实施例1～30染料的强度≥105％。

[0065] 经济性分析：

[0066] 将实施例1～30及对比例2，按染色深度(o.w.f)6.0％、浴比1∶25对400kg的涤纶织物进行染色，染料的染色成本见下表3：

[0067] 表3染料染色成本(织物重400kg)

[0068]

[0069] 由此可见，由本发明提供的分散蓝至黑色染料组合物，相较于对比例2的分散染料，染色时染料用量省，每缸(织物重400kg)染色成本可降低80元，染一吨织物可以降低成本200元，产生了明显的经济效益。

[0070] 综上所述，由本发明提供的分散蓝至黑色染料组合物，应用于涤纶织物染色时，各项色牢度优异；并且分散性好、染色均匀，强度高、染色用量省，是一款环保经济型黑蓝系列染料组合物。