全氟聚醚的还原方法

摘要

本发明提供一种在过渡金属催化剂的存在下、使用氢将过氧化全氟聚醚还原的方法，该方法的特征在于：在催化剂活性降低防止剂的存在下进行。

权利要求

1.一种在过渡金属催化剂的存在下、使用氢将过氧化全氟聚醚还原的方法，该方法的特征在于：在催化剂活性降低防止剂的存在下进行，催化剂活性降低防止剂为原酸酯。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：原酸酯为原甲酸三烷基酯。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：原甲酸三烷基酯为原甲酸三甲酯。

4.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于：过氧化全氟聚醚化合物包含下述的结构(IV)：－(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－(C4F8－O－O)p－(C3F6－O－O)q－(C2F4－O－O)r－(CF2－O－O)s-式中：

a、b、c、d、p、q、r和s分别独立地为0或1以上的整数，a、b、c和d的和至少为1，p、q、r和s的和至少为1；

标有下标a、b、c、d、p、q、r或s并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。

5.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于：过渡金属选自Pd、Pt、Rh、Ru和它们的混合物。

6.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于：过渡金属催化剂的使用量相对于过氧化全氟聚醚为0.1～10.0质量％的范围。

7.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于：过渡金属催化剂的使用量相对于过氧化全氟聚醚为1.0～10.0质量％的范围。

8.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于：还原反应的温度为15～200℃。

9.如权利要求1～3中任一项所述的方法，其特征在于：还原反应的温度为50～150℃。

10.一种全氟聚醚烷基酯的制造方法，其特征在于，包括：利用权利要求1～9中任一项所述的方法将过氧化全氟聚醚还原的步骤。

11.如权利要求10所述的方法，其特征在于：全氟聚醚烷基酯为下述式(I)所示的化合物，其中，式(I)：X’－(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－Y’式(I)中：

a、b、c和d分别独立地为0或1以上的整数，a、b、c和d的和至少为1，标有下标a、b、c或d并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的；

X’为－R5；

5 2

R为－F、－COOR、－CF3-mClm；

m为1～3的整数；

Y’为－(CF2)n－COOR2；

n为0～3的整数；

R2分别独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基。

12.如权利要求10或11所述的方法，其特征在于：全氟聚醚烷基酯为下述式(I’)所示的化合物，其中，式(I’)：X’－(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－Y’式(I’)中：

a和b分别独立地为0以上30以下；

c和d分别独立地为1以上200以下；

标有下标a、b、c或d并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的；

X’为－R5；

R5为－F、－COOR2、－CF3-mClm；

m为1～3的整数；

Y’为－(CF2)n－COOR2；

n为0～3的整数；

R2分别独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基。

13.一种含有氟化聚醚酰氟的组合物的制造方法，其特征在于：该含有氟化聚醚酰氟的组合物中，相对于全部氟化聚醚酰氟，含有5.00～30.00mol％的末端具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟，该制造方法包括利用权利要求1～9中任一项所述的方法将过氧化全氟聚醚还原的步骤。

说明书

全氟聚醚的还原方法

技术领域

[0001] 本发明涉及全氟聚醚的还原方法和包括本发明的还原方法的全氟聚醚烷基酯的制造方法。

背景技术

[0002] 全氟聚醚化合物具有优异的物性，例如作为润滑剂、拨水拨油剂、防污剂、脱模剂等被用于广泛的用途。特别是全氟聚醚烷基酯，其自身不仅是有用的，而且作为用于合成各种各样的全氟聚醚化合物的中间体也是有用的。已知该全氟聚醚烷基酯例如可以经过将过氧化全氟聚醚(即，含有－O－O－键的全氟聚醚化合物)还原的工序而制造。

[0003] 目前，上述过氧化全氟聚醚的还原可以在过渡金属催化剂、例如载持于碳的过渡金属催化剂(例如，Pd/C等)的存在下，通过与氢原子接触而进行。该还原反应可以由下述方案1表示。

[0004] 方案1

[0005]

[0006] [式中，Rf为任意的全氟基。]

[0007] 如上述方案所示，在该还原反应中，生成作为副产物的氟化氢。存在催化剂因该氟化氢中毒而催化剂活性降低这样的问题。

[0008] 针对上述问题，已进行了即使在氟化氢的存在下也长时间维持催化剂活性的催化剂的研究，作为这样的催化剂，例如专利文献1公开了载持于金属氟化物的过渡金属(Pd、Pt、Rh等)，另外，专利文献2公开了载持于石墨状材料上的第VIIIB族金属。

[0009] 现有技术文献

[0010] 专利文献

[0011] 专利文献1：日本特开2004－67683号公报

[0012] 专利文献2：日本特表2010－523617号公报

发明内容

[0013] 发明所要解决的课题

[0014] 专利文献1所记载的载持于金属氟化物的过渡金属催化剂、和专利文献2所记载的载持于石墨状材料上的第VIIIB族金属催化剂等在某种程度上能够持续一定时间的催化剂活性，但与现有的Pd/C这样的碳载持催化剂相比，存在高价且再利用困难这样的问题。因此，要求更廉价且有效的过氧化全氟聚醚的还原方法。

[0015] 因此，本发明的目的在于：提供一种即使使用廉价且再利用容易的现有催化剂时，也能够降低氟化氢所导致的催化剂中毒，并能够高效地将过氧化全氟聚醚还原的方法。

[0016] 用于解决课题的方法

[0017] 本发明的发明人对上述问题进行了精心研究，结果发现，无需对催化剂进行改良而着眼于反应体系的设计，通过在催化剂活性降低防止剂的存在下进行过氧化全氟聚醚的还原反应，能够抑制氟化氢所导致的催化剂中毒，直至完成本发明。

[0018] 根据本发明的第一要点，提供一种在过渡金属催化剂的存在下、使用氢将过氧化全氟聚醚还原的方法，该方法的特征在于：在催化剂活性降低防止剂的存在下进行。

[0019] 根据本发明的第二要点，提供一种全氟聚醚烷基酯的制造方法，其包括利用上述本发明的方法将过氧化全氟聚醚还原的步骤。

[0020] 根据本发明的第三要点，提供一种含有氟化聚醚酰氟的组合物的制造方法，该含有氟化聚醚酰氟的组合物中，相对于全部氟化聚醚酰氟，含有5.00～30.00mol％的末端具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟，该制造方法包括利用本发明的上述还原方法将过氧化全氟聚醚还原的步骤。

[0021] 根据本发明的第四要点，提供一种含有氟化聚醚酰氟的组合物，相对于全部氟化聚醚酰氟，含有5.00～30.00mol％的末端具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟。

[0022] 发明效果

[0023] 根据本发明，通过使用催化剂活性降低防止剂，在过氧化全氟聚醚的还原反应中，即使使用现有的Pd/C这样的催化剂时，也能够抑制氟化氢所导致的催化剂中毒，并能够良好地将过氧化全氟聚醚还原。

具体实施方式

[0024] 以下，对本发明的方法进行说明。

[0025] 本发明的方法是在过渡金属催化剂的存在下、使用氢将过氧化全氟聚醚还原的方法，其特征在于：在催化剂活性降低防止剂的存在下进行。

[0026] 在本发明中，所谓“催化剂活性降低防止剂”，是指能够防止催化剂活性降低的化合物，例如包括对使催化剂中毒的氟化氢进行捕获的化合物、阻碍催化剂与氟化氢的接触的化合物等。

[0027] 在本发明的方法使用的催化剂活性降低防止剂的量没有特别限定，相对于过氧化全氟聚醚，可以优选为1～50质量％，更优选为5～20质量％。

[0028] 在优选方式中，催化剂活性降低防止剂为原酸酯、氟化钠或氟化钾，优选为原酸酯。

[0029] 作为原酸酯的例子，可以列举下述式所示的化合物。

[0030]

[0031] 在上述式中，R1为氢原子或碳原子数1～6的烷基。碳原子数1～6的烷基中优选为碳原子数1～3的烷基，更优选为甲基。

[0032] R2分别独立地为碳原子数1～6的烷基，优选为碳原子数1～3的烷基，更优选为甲基。

[0033] 在优选方式中，R1为氢原子，即，上述原酸酯为甲酸三烷基酯。

[0034] 在进一步的优选方式中，R1为氢原子，R2为甲基，即，上述原酸酯为原甲酸三甲酯。

[0035] 本发明也不受任何理论的约束，但可以认为是如下那样的机理使上述原酸酯抑制氟化氢所导致的中毒。认为是由于上述原酸酯通过与过氧化全氟聚醚的还原反应中产生的氟化氢反应而消耗氟化氢，从而能够抑制氟化氢所导致的催化剂中毒。可以认为会发生下述方案2所示的原酸酯与氟化氢的反应。

[0036] 方案2

[0037]

[0038] 另外，也可以认为是由于，虽然还原反应在氟层发生，催化剂存在于氟层，但氟化氢在原酸酯层的溶解性高，被从氟层中排除，因此，可以阻碍氟化氢与催化剂的接触，抑制催化剂的中毒。

[0039] 由于氟化钠和氟化钾都被认为是通过吸附氟化氢而抑制催化剂的中毒。从潮解性的观点考虑，更优选氟化钠。

[0040] 本发明所使用的过渡金属催化剂没有特别限定。如上所述，在本发明的方法中，使用了催化剂活性降低防止剂，利用其效果抑制催化剂的中毒，因此，即使是载持于碳的Pd等的现有过渡金属催化剂，也可以良好地使用。

[0041] 作为用于过渡金属催化剂的过渡金属，没有特别限定，可以列举第VIIIB族金属、例如Pd、Pt、Rh、Ru等，优选为Pd、Rh、Ru。过渡金属催化剂可以只是1种，也可以是2种以上的混合物。

[0042] 本发明的方法中使用的过渡金属催化剂的使用量没有特别限定，相对于过氧化全氟聚醚，例如为0.01～15质量％，优选为0.1～10.0质量％，更优选为1.0～10.0质量％、例如1.0～5.0质量％。

[0043] 上述过渡金属催化剂优选载持于载体。作为载体，例如可以列举碳、氧化铝(Al2O3)、金属氟化物、碱土金属的硫酸盐或硝酸盐、细纤维、乙二胺复合体、聚亚乙基亚胺等。

[0044] 作为上述载体的碳可以使用各种碳载体，可以使用活性碳、无定形碳、石墨和金刚石等。

[0045] 作为上述金属氟化物，例如可以列举CaF2、SrF2、BaF2、MgF2、AlF3等。

[0046] 作为上述碱土金属的硫酸盐或硝酸盐，例如可以列举CaSO4、Ca(NO2)2、SrSO4、Sr(NO2)2、BaSO4、Ba(NO2)2等。

[0047] 从再利用的容易性的观点考虑，优选活性碳等普通的碳载体、碱土金属的硫酸盐或碳酸盐。另外，从催化剂活性的大小、氟化氢耐受性的观点考虑，优选石墨或金属氟化物。

[0048] 本发明所使用的过渡金属载持催化剂中的过渡金属的量没有特别限定，相对于过渡金属载持催化剂，优选为0.1～10质量％，更优选为0.5～5质量％。

[0049] 本发明的方法所使用的氢优选为气体。

[0050] 本发明的方法可以使用的过氧化全氟聚醚只要是在分子内至少具有1个－O－O－键的全氟聚醚化合物，就没有特别限定。

[0051] 在一个方式中，本发明所使用的过氧化全氟聚醚化合物包含下述的结构(IV)：

[0052] －(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－(C4F8－O－O)p－(C3F6－O－O)q－(C2F4－O－O)r－(CF2－O－O)s-。

[0053] 在上述式中，只要a、b、c、d、p、q、r和s分别独立地为0或1以上的整数，a、b、c和d的和至少为1，且p、q、r和s的和至少为1，就没有特别限定。优选a、b、c、d、p、q、r和s分别独立地为0以上200以下的整数、例如1以上200以下的整数，更优选分别独立地为0以上100以下的整数、例如1以上100以下的整数。标有下标a、b、c、d、p、q、r或s并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。

[0054] 在一个方式中，a和b分别独立地为0以上30以下、例如1以上20以下的整数，c和d分别独立地为1以上200以下、优选5以上200以下、更优选10以上200以下的整数，[0055] p和q分别独立地为0以上30以下、例如1以上20以下的整数，r和s分别独立地为1以上200以下、优选5以上200以下、更优选10以上200以下的整数。

[0056] 在上述的重复单元中，－(C4F8O)－可以为－(CF2CF2CF2CF2O)－、－(CF(CF3)CF2CF2O)－、－(CF2CF(CF3)CF2O)－、－(CF2CF2CF(CF3)O)－、－(C(CF3)2CF2O)－、－(CF2C(CF3)2O)－、－(CF(CF3)CF(CF3)O)－、－(CF(C2F5)CF2O)－和－(CF2CF(C2F5)O)－中的任意种，优选为－(CF2CF2CF2CF2O)－。－(C3F6O)－可以为－(CF2CF2CF2O)－、－(CF(CF3)CF2O)－和－(CF2CF(CF3)O)－中的任意种，优选为－(CF2CF2CF2O)－。另外，－(C2F4O)－可以为－(CF2CF2O)－和－(CF(CF3)O)－中的任意种，优选为－(CF2CF2O)－。

[0057] 在一个方式中，上述过氧化全氟聚醚化合物包含下述式所示的结构：

[0058] －(CF2CF2O)c－(CF2O)d－(CF2CF2－O－O)r－(CF2－O－O)s－。

[0059] 在其他方式中，上述过氧化全氟聚醚化合物包含下述式所示的结构：

[0060] －(OC2F4－R11)n’－(O)n”－。

[0061] (式中，R11为选自OC2F4、OC3F6和OC4F8的基团，或者为独立地选自这些基团中的2或3个基团的组合；

[0062] n’为2～100的整数，优选为2～50的整数；

[0063] n”为1～50的整数，优选为2～30的整数，更优选为2～10的整数；

[0064] 标有n’或n’并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。)[0065] 作为独立地选自上述OC2F4、OC3F6和OC4F8中的2或3个基团的组合，没有特别限定，例如可以列举－OC2F4OC3F6－、－OC2F4OC4F8－、－OC3F6OC2F4－、－OC3F6OC3F6－、－OC3F6OC4F8－、－OC4F8OC4F8－、－OC4F8OC3F6－、－OC4F8OC2F4－、－OC2F4OC2F4OC3F6－、－OC2F4OC2F4OC4F8－、－OC2F4OC3F6OC2F4－、－OC2F4OC3F6OC3F6－、－OC2F4OC4F8OC2F4－、－OC3F6OC2F4OC2F4－、－OC3F6OC2F4OC3F6－、－OC3F6OC3F6OC2F4－、和－OC4F8OC2F4OC2F4－等。在上述式中，OC2F4、OC3F6和OC4F8可以为直链或支链中的任意种，优选为直链。

[0066] 在一个方式中，上述过氧化全氟聚醚化合物的末端基可以为－(CF2)l－R5。式中，R5为－F、－COF、－CF3-mClm，m为1～3的整数，l为0～4的整数、例如1～4的整数。另外，l为0时，R5直接与上述全氟聚醚结构结合。

[0067] 上述过氧化全氟聚醚化合物没有特别限定，例如可以通过使四氟乙烯或六氟丙烯在氧的存在下进行聚合而制造。上述反应记载于例如美国专利第3,442,942号说明书、美国专利第3,650,928号说明书、或美国专利第3,665,041号说明书中。

[0068] 过氧化全氟聚醚中的－O－O－键的量可以用氧化性(PO)表示。

[0069] 所谓PO，是指每100g过氧化全氟聚醚中的活性氧克数。活性氧克数可以利用本领域技术人员所已知的方法、具体地说能够通过氧化还原滴定(例如，利用硫代硫酸盐的氧化19
还原滴定)或 F－NMR进行测定。

[0070] 在本发明中，PO值可以优选为0.1～5.0、0.3～2.0，更优选为0.5～1.0。

[0071] 本发明所使用的过氧化全氟聚醚的数均分子量没有特别限定，例如可以为200～100,000，优选为1,000～50,000，更优选为2,000～30,000，进一步优选为3,000～20,000。

[0072] 本发明的反应温度没有特别限定，例如为15℃～200℃、优选为50℃～150℃、更优选为80℃～150℃的范围内。

[0073] 本发明的反应压力没有特别限定，例如为1～50个大气压之间，优选为1～10个大气压之间。

[0074] 利用本发明的过氧化全氟聚醚的还原，可以获得全氟化聚醚酰氟(例如，参照上述方案1)。

[0075] 在一个方式中，利用本发明的还原反应而获得的全氟化聚醚酰氟由下述式(II)表示，式(II)：

[0076] X－(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－Y

[0077] [式中：

[0078] a、b、c和d分别独立地为0或1以上的整数，优选为0以上200以下的整数、例如1以上200以下的整数，更优选为0以上100以下的整数、例如1以上100以下的整数，a、b、c和d的和至少为1，标有下标a、b、c或d并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的；

[0079] X为－R5；

[0080] R5为－F、－COF、－CF3-mClm；

[0081] m为1～3的整数；

[0082] Y为－(CF2)n－COF；

[0083] n为0～3的整数，例如为1～3的整数。]。

[0084] 在优选方式中，a和b分别独立地为0以上30以下、例如1以上20以下的整数，c和d分别独立地为1以上200以下、优选5以上200以下、更优选10以上200以下的整数，标有下标a、b、c或d并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。

[0085] 全氟化聚醚酰氟的分子量例如可以为100～100,000，优选为500～30,000，更优选为2,000～20,000，进一步为3,000～20,000。

[0086] 另外，在本发明的方法中，可以获得含有上述全氟化聚醚酰氟的组合物，该组合物可以含有具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟。即，使用本发明的方法将过氧化全氟聚醚还原时，能够获得含有末端具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟的组合物。

[0087] 因此，本发明提供一种含有氟化聚醚酰氟的组合物的制造方法，该含有氟化聚醚酰氟的组合物中，相对于全部氟化聚醚酰氟，含有5.00～30.00mol％的末端具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟，该制造方法包括利用上述的还原方法将过氧化全氟聚醚还原的步骤。

[0088] 上述的末端具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟可以优选为下述式(III)所示的氟化聚醚酰氟，式(III)：

[0089] X”－(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－Y

[0090] [式中：

[0091] a和b分别独立地为0以上30以下；

[0092] c和d分别独立地为1以上200以下；

[0093] 标有下标a、b、c或d并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的；

[0094] X”为－R6；

[0095] R6为－CHF2；

[0096] m为1～3的整数；

[0097] Y为－(CF2)n－COF；

[0098] n为0～3的整数。]。

[0099] 具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟的含量相对于全部氟化聚醚酰氟，可以优选为5.00～30.00mol％，更优选为大于5.00mol％且30.00mol％以下、例如为8.00～25.00mol％。

[0100] 组合物中的具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟的含量可以通过改变所使用的催化剂活性降低剂的浓度而进行调整。

[0101] 具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟通过与碱基反应，能够导入任意的官能团。因此，能够以几％数量级对氟化聚醚酰氟进行末端改性。

[0102] 因此，本发明还提供一种含有氟化聚醚酰氟的组合物，该含有氟化聚醚酰氟的组合物相对于组合物中的全部氟化聚醚酰氟，含有5.00～30.00mol％的具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟。

[0103] 在一个方式中，上述的含有氟化聚醚酰氟的组合物可以利用上述的本发明的制造方法获得。

[0104] 组合物所含的具有HCF2－基的氟化聚醚酰氟以外的氟化聚醚酰氟可以主要是上述的X－(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－Y所示的全氟化聚醚酰氟。该全氟化聚醚酰氟的含量可以优选为70～90.0mol％。

[0105] 另外，作为其他的氟化聚醚酰氟，可以列举末端具有羧基(－COOH)的全氟化聚醚酰氟。该全氟化聚醚酰氟的含量可以优选为0～10.0mol％，更优选为1.0～7.0mol％。

[0106] 本发明提供一种全氟聚醚烷基酯的制造方法，其包括利用上述的方法将过氧化全氟聚醚还原的步骤。

[0107] 全氟聚醚烷基酯可以通过使上述所获得的全氟化聚醚酰氟与醇或原酸酯反应、进行酯化而获得。

[0108] 在优选方式中，通过使用原酸酯作为催化剂活性降低防止剂，能够将上述还原反应和酯化同时进行。在这种情况下，使利用还原反应所获得的全氟化聚醚酰氟与存在于体系内的原酸酯和/或原酸酯通过捕获氟化氢而生成的醇反应，可以获得全氟聚醚烷基酯。

[0109] 在一个方式中，利用本发明的方法所获得的全氟聚醚烷基酯由下述式(I)表示。式(I)：

[0110] X’－(C4F8O)a－(C3F6O)b－(C2F4O)c－(CF2O)d－Y’

[0111] [式中：

[0112] a、b、c和d分别独立地为0或1以上的整数，优选为0以上200以下的整数、例如1以上200以下的整数，更优选为0以上100以下的整数、例如1以上100以下的整数，a、b、c和d的和至少为1，标有下标a、b、c或d并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的；

[0113] X’为－R5；

[0114] R5为－F、－COOR2、－CF3-mClm；

[0115] m为1～3的整数；

[0116] Y’为－(CF2)n－COOR2；

[0117] n为0～3的整数，例如为1～3的整数；

[0118] R2分别独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基。]。

[0119] 在优选方式中，a和b分别独立地为0以上30以下、例如1以上20以下的整数，c和d分别独立地为1以上200以下、优选5以上200以下、更优选10以上200以下的整数，标有下标a、b、c或d并用括号括起来的各重复单元的存在顺序在式中是任意的。

[0120] 以上，对本发明的方法进行了说明，但本发明并不受上述限定，在不脱离本发明的宗旨的范围内，可以进行各种改变。

[0121] 实施例

[0122] 实施例1

[0123] 向高压釜中导入过氧化全氟聚醚(100g、数均分子量＝15600、PO＝0.83)、Pd/C催化剂(2.12g、N.E.CHEMCAT CORPORATION制造、相对于催化剂重量含有5wt％的Pd)、原甲酸三甲酯(18.86g)和氢气(0.36g)。

[0124] 以120℃搅拌12小时后，打开高压釜。将所获得的反应液过滤，蒸馏除去挥发成分，由此获得作为目标的全氟聚醚甲酯含有物(82.35g)。

[0125] 利用19F－NMR分析所获得的全氟聚醚甲酯含有物。作为其结果，未观测到与过氧键相邻的氟取代基的信号，甲酯末端为70.8％，羧酸末端为7.2％，－CHF2末端为22.0％。

[0126] 使用GC/MS分析从反应器内释放的气体，确认了CH3F的信号。

[0127] 向200mL玻璃制反应容器中导入上述操作中获得的全氟聚醚甲酯含有物(82.35g)和甲醇(15.84g)，以甲醇的回流温度搅拌4小时后，蒸馏除去挥发成分。

[0128] 利用19F－NMR分析上述操作中获得的全氟聚醚甲酯含有物时，甲酯末端为76.4％，羧酸末端为1.6％，－CHF2末端为22.0％。由此可以确认，过氧化全氟聚醚以高转化率转变成全氟聚醚甲酯。

[0129] 比较例1

[0130] 向高压釜中导入过氧化全氟聚醚(100g、数均分子量＝15600、PO＝0.83)、Pd/C催化剂(2.12g、N.E.CHEMCAT CORPORATION制造、相对于催化剂重量含有5wt％的Pd)、碳酸氢钠(17.79g)和氢气(0.36g)。

[0131] 以120℃搅拌12小时后，打开高压釜。将所获得的反应液过滤，蒸馏除去挥发成分，由此获得作为目标的全氟聚醚甲酯含有物。

[0132] 利用19F－NMR分析所获得的全氟聚醚甲酯含有物。作为其结果，观测到了与过氧键相邻的氟取代基的信号，反应的转化率为28.9％。

[0133] 产业上的可利用性

[0134] 本发明可以适当用于全氟聚醚化合物的制造。