带相位差层的偏振板及图像显示设备

摘要

本发明提供一种非常薄、且具有优异的耐久性的带相位差层的偏振板。本发明的带相位差层的偏振板包含偏振片、借助第1胶粘层贴合于偏振片的一侧的保护层、及借助第2胶粘层贴合于偏振片的另一侧的相位差层。偏振片的厚度为2μm～12μm，硼酸含量为18重量％以上，碘含量为2.1重量％以上，单体透射率为44.2％以上，偏振度为98％以上，取向函数为0.35以上。相位差层的厚度为50μm以下，双折射Δnxy为0.0025以上。第1胶粘层及第2胶粘层的厚度为2μm以下。

权利要求

1.一种带相位差层的偏振板，包含：偏振片、借助第1胶粘层贴合于该偏振片的一侧的保护层、及借助第2胶粘层贴合于该偏振片的另一侧的相位差层，该偏振片的厚度为2μm～12μm，硼酸含量为18重量％以上，碘含量为2.1重量％以上，单体透射率为44.2％以上，偏振度为98％以上，取向函数为0.35以上，该相位差层的厚度为50μm以下，双折射Δnxy为0.0025以上，该第1胶粘层及该第2胶粘层的厚度为2μm以下。

2.如权利要求1所述的带相位差层的偏振板，其中，所述相位差层由选自环状烯烃系树脂膜及聚碳酸酯系树脂膜中的树脂膜构成。

3.如权利要求1或2所述的带相位差层的偏振板，其中，所述相位差层作为λ/4板而发挥功能。

4.如权利要求1或2所述的带相位差层的偏振板，其中，所述偏振片通过如下方式获得：在树脂基材的单侧形成聚乙烯醇系树脂层；及对该树脂基材与该聚乙烯醇系树脂层的层叠体进行拉伸并染色而将该聚乙烯醇系树脂层制成偏振片。

5.如权利要求1或2所述的带相位差层的偏振板，其总厚度为150μm以下。

6.如权利要求1或2所述的带相位差层的偏振板，其中，所述第1胶粘层及所述第2胶粘层的压痕弹性模量为1.0×107Pa以上。

7.一种图像显示设备，具备权利要求1至6中任一项所述的带相位差层的偏振板。

说明书

带相位差层的偏振板及图像显示设备

技术领域

[0001] 本发明涉及一种带相位差层的偏振板及使用其的图像显示设备。

背景技术

[0002] 近年来，以液晶显示设备及有机EL显示设备为代表的图像显示设备正迅速普及。在图像显示设备中，具代表性的是使用偏振板及相位差板。实用上，将偏振板与相位差板一体化而成的带相位差层的偏振板被广泛使用(例如，专利文献1)，最近伴随着对图像显示设备的薄型化的期望增强，对于带相位差层的偏振板的薄型化的期望也增强。然而，在尝试带相位差层的偏振板的薄型化时，存在耐久性(具代表性的是高温多湿时的耐久性)不充分的
问题。带相位差层的偏振板越薄，该问题越显著。

[0003] 现有技术文献

[0004] 专利文献

[0005] 专利文献1：日本特许第3325560号公报

发明内容

[0006] 发明要解决的问题

[0007] 本发明是为了解决上述以往的问题而得到的，其主要目的在于提供一种非常薄、且具有优异的耐久性的带相位差层的偏振板。

[0008] 用于解决问题的手段

[0009] 本发明的带相位差层的偏振板包含偏振片、借助第1胶粘层贴合于该偏振片的一侧的保护层、及借助第2胶粘层贴合于该偏振片的另一侧的相位差层。该偏振片的厚度为2μm～12μm，硼酸含量为18重量％以上，碘含量为2.1重量％以上，单体透射率为44.2％以上，偏振度为98％以上，取向函数为0.35以上。该相位差层的厚度为50μm以下，双折射Δnxy为
0.0025以上。该第1胶粘层及该第2胶粘层的厚度为2μm以下。

[0010] 在一个实施方式中，上述相位差层由选自环状烯烃系树脂膜及聚碳酸酯系树脂膜中的树脂膜构成。

[0011] 在一个实施方式中，上述相位差层作为λ/4板而发挥功能。

[0012] 在一个实施方式中，上述偏振片通过如下方式获得：在树脂基材的单侧形成聚乙烯醇系树脂层；及对该树脂基材与该聚乙烯醇系树脂层的层叠体进行拉伸和染色而将该聚
乙烯醇系树脂层制成偏振片。

[0013] 在一个实施方式中，上述带相位差层的偏振板的总厚度为150μm以下。

[0014] 在一个实施方式中，上述第1胶粘层及上述第2胶粘层的压痕弹性模量为1.0×107Pa以上。

[0015] 根据本发明的另一方面，提供一种图像显示设备。该图像显示设备具备上述带相位差层的偏振板。

[0016] 发明效果

[0017] 根据本发明，在薄型的带相位差层的偏振板中，将偏振片及相位差层的厚度及特定的特性优化，且将用于层叠各层的胶粘层的厚度优化，由此可显著改善耐久性(特别是加热加湿时的条纹不均)。

附图说明

[0018] 图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振板的概略剖视图。

[0019] 图2是对参考例3所使用的倾斜拉伸装置的整体结构进行说明的概略俯视图。

[0020] 图3是用于对在图2的倾斜拉伸装置中使夹具间距变化的连杆机构进行说明的主要部分概略俯视图，表示夹具间距最小的状态。

[0021] 图4是用于对在图2的倾斜拉伸装置中使夹具间距变化的连杆机构进行说明的主要部分概略俯视图，表示夹具间距最大的状态。

[0022] 图5是对参考例3所采用的倾斜拉伸的实施方式进行说明的示意图。

[0023] 图6是表示图5所示的倾斜拉伸时的倾斜拉伸装置的各区域与夹具间距的关系的曲线图。

[0024] 图7是表示比较例1的带相位差层的偏振板的耐久性试验后的外观的照片图像。

具体实施方式

[0025] 以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不限定于这些实施方式。

[0026] (用语及记号的定义)

[0027] 本说明书中的用语及记号的定义如下所述。

[0028] (1)折射率(nx、ny、nz)

[0029] “nx”为面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”为在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”为厚度方向的折射率。

[0030] (2)面内相位差(Re)

[0031] “Re(λ)”为23℃下的以波长λnm的光测定的面内相位差。例如，“Re(550)”为23℃下的以波长550nm的光测定的面内相位差。Re(λ)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时，通过式：Re(λ)＝(nx-ny)×d而求出。

[0032] (3)厚度方向的相位差(Rth)

[0033] “Rth(λ)”为23℃下的以波长λnm的光测定的厚度方向的相位差。例如，“Rth(550)”为23℃下的以波长550nm的光测定的厚度方向的相位差。Rth(λ)是将层(膜)的厚度设为d(nm)时，通过式：Rth(λ)＝(nx-nz)×d而求出。

[0034] (4)Nz系数

[0035] Nz系数是通过Nz＝Rth/Re而求出。

[0036] (5)双折射(Δnxy)

[0037] 双折射Δnxy是通过式：Δnxy＝nx-ny而求出。

[0038] A.带相位差层的偏振板的整体结构

[0039] 图1是本发明的一个实施方式的带相位差层的偏振板的概略剖视图。本实施方式的带相位差层的偏振板100包含偏振片11、配置于偏振片11的一侧的保护层12、及配置于偏振片11的另一侧的相位差层20。偏振片11与保护层12借助第1胶粘层31而贴合。偏振片11与相位差层20借助第2胶粘层32而贴合。也可以根据需要在偏振片11的与保护层12的相反侧
(偏振片11与相位差层20之间)配置其他保护层(内侧保护层，未图示)。在图示例中，省略内侧保护层，相位差层20兼作保护层。在本发明的实施方式中，偏振片11的厚度为2μm～12μm，硼酸含量为18重量％以上，碘含量为2.1重量％以上，单体透射率为44.2％以上，偏振度为
98％以上，取向函数为0.35以上。相位差层20的厚度为50μm以下，双折射Δnxy为0.028以上。
第1胶粘层31及第2胶粘层32的厚度均为2μm以下。

[0040] 带相位差层的偏振板的总厚度优选为150μm以下，更优选为120μm以下，进一步优选为110μm以下，特别优选为100μm以下，尤其优选为80μm以下。总厚度的实用下限例如为50μm。兼具这种非常薄的总厚度与优异的耐久性是本发明的成果之一。需要说明的是，在本说明书中，带相位差层的偏振板的总厚度是指保护层、第1胶粘层、偏振片、存在其他保护层时的其他保护层、第2胶粘层及相位差层的合计厚度。

[0041] 以下，对构成带相位差层的偏振板的各层及光学膜进行更详细说明。

[0042] B.偏振片

[0043] 作为偏振片11，可采用任意适当的偏振片。例如，形成偏振片的树脂膜可为单层的树脂膜，也可为二层以上的层叠体。

[0044] 作为由单层的树脂膜构成的偏振片的具体例，可列举：对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘
或二色性染料等二色性物质的染色处理及拉伸处理而成者；PVA的脱水处理物或聚氯乙烯
的脱氯化氢处理物等多烯系取向膜等。从光学特性优异的角度，优选为使用以碘对PVA系膜进行染色并进行单轴拉伸而获得的偏振片。

[0045] 上述利用碘的染色例如通过将PVA系膜浸渍于碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可于染色处理后进行，也可一边染色一边进行。并且，也可于拉伸后进行染色。根据需要对PVA系膜实施膨润处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。
例如，通过在染色前将PVA系膜浸渍于水中进行水洗，不仅可洗涤PVA系膜表面的污垢或抗
粘连剂，而且可使PVA系膜膨润而防止染色不均等。

[0046] 作为使用层叠体而获得的偏振片的具体例，可列举使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的偏振片。这种偏振片例如可通过如下方式制
作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材上，使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸及染色而将PVA系树脂层制成偏振
片。在本实施方式中，拉伸具代表性的是包括使层叠体浸渍于硼酸水溶液中并加以拉伸。进而，拉伸根据需要可进而包括：在硼酸水溶液中进行拉伸之前在高温(例如，95℃以上)下对层叠体进行空中拉伸。所得的树脂基材/偏振片的层叠体可直接使用(即，可将树脂基材作
为偏振片的保护层)，也可从树脂基材/偏振片的层叠体中剥离树脂基材，在该剥离面上层
叠与目标对应的任意适当的保护层而使用。这种偏振片的制造方法的详细情况例如记载于
日本特开2012-73580号公报中。将该公报的整体的记载以参考的方式引用至本说明书中。

[0047] 如上所述，偏振片的厚度为2μm～12μm以下，优选为3μm～12μm，更优选为5μm～12μm。根据本发明的实施方式，通过使构成带相位差层的偏振板的偏振片的特定结构及特性、以及相位差层的厚度及特定特性优化，即便偏振片的厚度非常薄，也可实现优异的光学特性及耐久性。并且，可良好地抑制对带相位差层的偏振板进行加热时的卷曲。

[0048] 如上所述，偏振片的硼酸含量为18重量％以上，优选为18重量％～25重量％。通过在薄型的带相位差层的偏振板中将偏振片的硼酸含量优化于这种范围内，可通过与下述碘含量的优化的协同效果来改善耐久性(特别是加热加湿时的条纹不均)。硼酸含量例如可根
据中和法，使用下述式以每单位重量的偏振片中所含的硼酸量的形式计算出。

[0049] [数学式1]

[0050]

[0051] 如上所述，偏振片的碘含量为2.1重量％以上，优选为2.1重量％～5.5重量％。通过在薄型的带相位差层的偏振板中使偏振片的碘含量优化于这种范围内，可通过与上述硼
酸含量的优化的协同效果来改善耐久性(特别是加热加湿时的条纹不均)。在本说明书中，
“碘含量”意为偏振片(PVA系树脂膜)中所含的所有碘的量。更具体而言，在偏振片中，碘是以碘离子(I-)、碘分子(I2)、多碘离子(I3-、I5-)等形态存在，因此本说明书中的碘含量意为包含所有这些形态的碘的量。碘含量例如可通过荧光X射线分析的校准曲线法而计算。需要说明的是，多碘离子是以形成PVA-碘络合物的状态存在于偏振片中。通过形成这种络合物，从而可在可见光的波长范围内表现出吸收二色性。具体而言，PVA与三碘化物离子的络合物(PVA·I3-)于470nm附近具有吸光波峰，PVA与五碘化物离子的络合物(PVA·I5-)于600nm附
近具有吸光波峰。结果是多碘离子根据其形态而可在可见光的广泛范围内吸收光。另一方
面，碘离子(I-)于230nm附近具有吸光波峰，实际上不参与可见光的吸收。因此，以与PVA的络合物的状态存在的多碘离子能够主要影响偏振片的吸收性能。

[0052] 将偏振片中的硼酸含量与碘含量设为如上所述的范围是本发明的特征之一。即，如上所述的硼酸含量及碘含量可应对因将偏振片设为如上所述的非常薄的厚度而产生的
新问题，且可有助于改善所得的偏振板的耐久性(特别是加热加湿时的条纹不均)。更详细
而言如下所述。迄今为止，工业上制造如上所述的非常薄的偏振片本身较为困难，近年来，逐渐可在工业上制造这种非常薄的偏振片。最初可制造这种非常薄的偏振片时，光学特性
及耐久性均不充分。为了解决这种问题而进行了反复试验，结果得知：通过使偏振片的硼酸含量及碘含量较以往的厚型偏振片的情形变高，可获得非常薄且光学特性及耐久性(例如，光学特性的维持性能)优异的偏振片。而且，通过在使各层的层厚度及特定的特性优化的薄型的带相位差层的偏振板中，将偏振片的硼酸含量及碘含量设为如上所述的范围，不仅可
提升偏振片的耐久性，而且可提升带相位差层的偏振板整体的耐久性(特别是加热加湿时
的条纹不均之类的外观耐久性)。该效果是对具有这种特定结构的带相位差层的偏振板的
偏振片应用如上所述的硼酸含量及碘含量才获得的见解，为无法预期的优异的效果。

[0053] 偏振片优选为在波长380nm～780nm的任一波长下表现出吸收二色性。偏振片的单体透射率如上所述为44.0％～45.5％，优选为44.5％～45.0％。根据本发明，可实现非常薄且具有优异的耐久性的带相位差层的偏振板，进而可使这种带相位差层的偏振板实现如上
所述的优异的单体透射率。

[0054] 偏振片的偏振度如上所述为98％以上，优选为98.5％以上，进而优选为99％以上。根据本发明，可实现非常薄且具有优异的耐久性的带相位差层的偏振板，进而可使这种带
相位差层的偏振板实现如上所述的优异的偏振度。

[0055] 偏振片的取向函数如上所述为0.35以上，优选为0.35～0.60，更优选为0.35～0.50。通过使取向函数优化于这种范围内，可实现非常薄且具有优异的耐久性的带相位差
层的偏振板，进而，可使这种带相位差层的偏振板兼具如上所述的优异的单体透射率及偏
振度。取向函数(f)例如是使用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)，以偏光作为测定光，通过衰减全反射分光(ATR：attenuated total reflection)测定而求出。具体而言，在使测定光相对于拉伸方向成为0°与90°的状态下实施测定，使用所得的光谱的2941cm-1的强度，根据下述式计算。此处，强度I是以3330cm-1为参考波峰，2941cm-1/3330cm-1的值。需要说明的是，f＝1时成为完全取向，f＝0时成为随机。此外，认为2941cm-1的波峰是因PVA的主链(-CH2-)的振动而产生的吸收。

[0056] f＝(3＜cos2θ＞-1)/2

[0057] ＝[(R-1)(R0+2)]/[(R+2)(R0-1)]

[0058] ＝(1-D)/[c(2D+1)]

[0059] ＝-2×(1-D)/(2D+1)

[0060] 其中，

[0061] c＝(3cos2β-1)/2

[0062] β＝90deg

[0063] θ：分子链相对于拉伸方向的角度

[0064] β：相对于分子链轴的跃迁偶极矩

[0065] R0＝2cot2β

[0066] 1/R＝D＝(I//)/(I⊥)(随着PVA分子取向而D变大)

[0067] I⊥：使测定光(偏光)沿与拉伸方向垂直的方向入射而测定时的吸收强度

[0068] I//：使测定光(偏光)沿与拉伸方向平行的方向入射而测定时的吸收强度

[0069] C.保护层

[0070] 保护层12是以可用作偏振片的保护层的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主成分的材料的具体例，可列举：三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。此外，也可列举(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型树脂或紫外线固化型树脂
等。除此以外，例如也可列举硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。此外，也可使用日本特开
2001-343529号公报(WO01/37007)所记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用：含有在侧链上具有经取代或未经取代的酰亚胺基的热塑性树脂、与在侧链上具有经取代或未经
取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举：含有包含异丁烯与N-甲基
马来酰亚胺的交替共聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜例如可为上述树脂组合物的挤出成型物。

[0071] 如后述那样地，本发明的带相位差层的偏振板具代表性的是配置于图像显示设备的观察侧，保护层12具代表性的是配置于上述带相位差层的偏振板的观察侧。因此，对保护层12也可根据需要实施硬涂处理、抗反射处理、抗粘处理、防眩光处理等表面处理。

[0072] 只要可获得本发明的效果，则保护层的厚度可采用任意适当的厚度。保护层的厚度例如为20μm～40μm，优选为25μm～35μm。需要说明的是，在实施了表面处理的情形时，保护层的厚度为包含表面处理层的厚度的厚度。

[0073] D.其他保护层

[0074] 根据需要配置的其他保护层(内侧保护层)也是以可用作偏振片的保护层的任意适当的膜形成。成为该膜的主成分的材料如上述B项中针对保护层12所说明。内侧保护层优选为光学各向同性。在本说明书中，“光学各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm，厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。

[0075] 内侧保护层的厚度例如为15μm～35μm，优选为20μm～30μm。

[0076] E.相位差层

[0077] 相位差层20可根据目标而以具有任意适当的光学特性和/或机械特性的相位差膜构成。相位差层20具代表性的是具有慢轴。在一个实施方式中，相位差层20的慢轴与偏振片
11的吸收轴所成的角度θ优选为38°～52°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。若角度θ为这种范围，则通过如后述那样地将相位差层设为λ/4板，可获得具有非常优异的圆偏振特性(结果为非常优异的抗反射特性)的带相位差层的偏振板。

[0078] 相位差层优选为折射率特性表现出nx＞ny≥nz的关系。相位差层具代表性的是为了对偏振板赋予抗反射特性而设置，在一个实施方式中，可作为λ/4板而发挥功能。在该情形时，相位差层的面内相位差Re(550)优选为80nm～200nm，更优选为100nm～180nm，进一步优选为110nm～170nm。需要说明的是，此处“ny＝nz”不仅为ny与nz完全相等的情形，还包含实质上相等的情形。因此，在不损害本发明的效果的范围内，可能存在ny＜nz的情形。

[0079] 如上所述，相位差层的双折射Δnxy为0.0025以上，优选为0.0028以上。另一方面，双折射Δnxy的上限例如为0.0060，优选为0.0050。通过使双折射优化于这种范围内，可获得既薄且具有所期望的光学特性的相位差层。

[0080] 相位差层的Nz系数优选为0.9～3，更优选为0.9～2.5，进一步优选为0.9～1.5，特别优选为0.9～1.3。通过满足这种关系，在将所得的带相位差层的偏振板用于图像显示设备的情形时，可实现非常优异的反射色相。

[0081] 相位差层可表现出相位差值根据测定光的波长而变大的逆分散波长特性，也可表现出相位差值根据测定光的波长而变小的正波长分散特性，也可表现出相位差值几乎不因
测定光的波长而变化的平坦的波长分散特性。在一个实施方式中，相位差层表现出逆分散
波长特性。在该情形时，相位差层的Re(450)/Re(550)优选为0.8以上且小于1，更优选为0.8以上且0.95以下。若为这种构成，则可实现非常优异的抗反射特性。在另一个实施方式中，相位差层表现出平坦的波长分散特性。在该情形时，相位差层的Re(450)/Re(550)优选为
0.99～1.03，Re(650)/Re(550)优选为0.98～1.02。在该情形时，相位差层可具有层叠结构。
具体而言，通过将作为λ/2板而发挥功能的相位差膜与作为λ/4板而发挥功能的相位差膜以特定的轴角度(例如50°～70°，优选为约60°)配置，可获得接近理想的逆波长分散特性的特性，结果是可实现非常优异的抗反射特性。

[0082] 相位差层的吸水率为3％以下，优选为2.5％以下，更优选为2％以下。通过满足这种吸水率，可抑制显示特性的经时变化。需要说明的是，吸水率可依据JIS K 7209求出。

[0083] 相位差层包含光弹系数的绝对值优选为2×10-11m2/N以下、更优选为2.0×10-13m2/-11 2 -12 2 -11 2
N～1.5×10 m/N、进一步优选为1.0×10 m/N～1.2×10 m/N的树脂。若光弹系数的绝
对值为这种范围，则在产生加热时的收缩应力的情形时不易发生相位差变化。其结果为可
良好地防止所得的图像显示设备的热不均。

[0084] 如上所述，相位差层的厚度为50μm以下，优选为20μm～50μm。本发明的实施方式所使用的相位差层尽管为这种较薄的厚度也可实现所期望的光学特性，因此可有助于带相位差层的偏振板的薄型化。此外，可良好地调整偏振片(实质上为偏振板)与相位差层的贴合
时的卷曲。进而，若为这种厚度，则可作为偏振片的保护层而赋予适当的机械强度。

[0085] 相位差层20可以可满足如上所述的特性的任意适当的树脂膜构成。作为这种树脂的代表例，可列举：环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚醚系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯酸系树脂。
其中，可合适地使用环状烯烃系树脂或聚碳酸酯系树脂。

[0086] 环状烯烃系树脂是以环状烯烃为聚合单元进行聚合而成的树脂的总称，例如可列举日本特开平1-240517号公报、日本特开平3-14882号公报、日本特开平3-122137号公报等所记载的树脂。作为具体例，可列举：环状烯烃的开环(共)聚合物，环状烯烃的加成聚合物，环状烯烃与乙烯、丙烯等α-烯烃的共聚物(具代表性的是无规共聚物)，及以不饱和羧酸或其衍生物将它们改性而成的接枝改性物，以及它们的氢化物。作为环状烯烃的具体例，可列举降冰片烯系单体。作为降冰片烯系单体，例如可列举：降冰片烯、及其烷基和/或亚烷基取代物，例如5-甲基-2-降冰片烯、5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等、它们的卤素等的极性基取代物；二环戊二烯、2，3-二氢二环戊二烯等；二甲桥八氢萘、其烷基和/或亚烷基取代物、及卤素等的极性基取代物，例如6-甲基-1，4：5，8-二甲桥-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氢萘、6-乙基-1，4：5，8-二甲桥-1，4，4a，5，
6，7，8，8a-八氢萘、6-亚乙基-1，4：5，8-二甲桥-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氢萘、6-氯-1，4：5，
8-二甲桥-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氢萘、6-氰基-1，4：5，8-二甲桥-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氢萘、6-吡啶基-1，4：5，8-二甲桥-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氢萘、6-甲氧基羰基-1，4：5，8-二甲桥-1，4，4a，5，6，7，8，8a-八氢萘等；环戊二烯的3～4聚物，例如4，9：5，8-二甲桥-3a，4，
4a，5，8，8a，9，9a-八氢-1H-芴、4，11：5，10：6，9-三甲桥-3a，4，4a，5，5a，6，9，9a，10，10a，11，
11a-十二氢-1H-环戊并蒽等。

[0087] 在本发明中，可在不损害本发明的目的的范围内，并用可进行开环聚合的其他环烯烃类。作为这种环烯烃的具体例，例如可列举环戊烯、环辛烯、5，6-二氢二环戊二烯等具有1个反应性双键的化合物。

[0088] 上述环状烯烃系树脂的通过甲苯溶剂的凝胶渗透色谱(GPC)法测定的数均分子量(Mn)优选为25,000～200,000，进一步优选为30,000～100,000，最优选为40,000～80,000。
若数均分子量为上述范围，则可实现机械强度优异，且溶解性、成型性、流延的操作性良好。

[0089] 在上述环状烯烃系树脂为将降冰片烯系单体的开环聚合物氢化所得者的情形时，氢化率优选为90％以上，进一步优选为95％以上，最优选为99％以上。若为这种范围，则耐热劣化性及耐光劣化性等优异。

[0090] 作为上述环状烯烃系树脂膜，可使用市售的膜。作为具体例，可列举：日本ZEON公司制造的商品名“ZEONEX”、“ZEONOR”，JSR公司制造的商品名“Arton”，TICONA公司制造的商品名“TOPAS”，三井化学公司制造的商品名“APEL”。

[0091] 上述聚碳酸酯树脂优选为包含：来自下述通式(1)所表示的二羟基化合物的结构单元，来自下述通式(2)所表示的二羟基化合物的结构单元，以及来自选自下述通式(3)所
表示的二羟基化合物、下述通式(4)所表示的二羟基化合物、下述通式(5)所表示的二羟基
化合物及下述通式(6)所表示的二羟基化合物中的一种以上的二羟基化合物的结构单元。

[0092] [化学式1]

[0093]

[0094] (上述通式(1)中，R1～R4分别独立表示氢原子、经取代或未经取代的碳数1～碳数20的烷基、经取代或未经取代的碳数6～碳数20的环烷基、或者经取代或未经取代的碳数6
～碳数20的芳基，X表示经取代或未经取代的碳数2～碳数10的亚烷基、经取代或未经取代
的碳数6～碳数20的亚环烷基、或者经取代或未经取代的碳数6～碳数20的亚芳基，m及n分
别独立地为0～5的整数。)

[0095] [化学式2]

[0096]

[0097] [化学式3]

[0098] HO-R5-OH   (3)

[0099] (上述通式(3)中，R5表示碳数4～碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基。)

[0100] [化学式4]

[0101] HO--CH2--R6-CH2-OH   (4)

[0102] (上述通式(4)中，R6表示碳数4～碳数20的经取代或未经取代的单环结构的亚环烷基。)

[0103] [化学式5]

[0104] H-(O-R7)p-OH   (5)

[0105] (上述通式(5)中，R7表示经取代或未经取代的碳数2～碳数10的亚烷基，p表示2～100的整数。)

[0106] [化学式6]

[0107] HO-R11-OH   (6)

[0108] (上述通式(6)中，R11表示碳数2～碳数20的烷基或下述式(7)所示的基团。)

[0109] [化学式7]

[0110]

[0111] <上述通式(1)所表示的二羟基化合物>

[0112] 作为上述通式(1)所表示的二羟基化合物，具体而言可例示：9，9-双(4-羟基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-乙基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-正丙基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-异丙基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-正丁基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-仲丁基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-叔丙基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-环己基苯基)芴、9，9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丙基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-异丁基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-环己基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基)
芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3，5-二甲基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-叔丁基-6-甲基苯基)芴、9，9-双(4-(3-羟基-2，2-二甲基丙氧基)苯基)芴等，优选为9，9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴、9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴，特别优选为9，9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴。

[0113] <上述通式(2)所表示的二羟基化合物>

[0114] 作为上述通式(2)所表示的二羟基化合物，例如可列举互为立体异构体关系的异山梨糖醇、异甘露糖醇、异艾杜糖醇。它们可单独使用1种，也可组合使用2种以上。这些二羟基化合物中，从获取及制造的容易度、光学特性、成型性的方面而言，将由作为资源而丰富地存在且容易获取的各种淀粉制造的山梨醇脱水缩合所得的异山梨糖醇最优选。

[0115] <上述通式(3)所表示的二羟基化合物>

[0116] 作为上述通式(3)所表示的二羟基化合物，可列举含有单环结构的亚环烷基的化合物(脂环式二羟基化合物)。通过设为单环结构，可改良将所得的聚碳酸酯树脂制成膜时
的韧性。作为脂环式二羟基化合物的代表例，可列举包含5元环结构或6元环结构的化合物。
通过为5元环结构或6元环结构，可提高所得的聚碳酸酯树脂的耐热性。6元环结构也可通过共价键而固定为椅子形或船形。具体可列举：1，2-环戊二醇、1，3-环戊二醇、1，2-环己二醇、
1，3-环己二醇、1，4-环己二醇、2-甲基-1，4-环己二醇等。通式(3)所表示的二羟基化合物可单独使用，也可组合使用2种以上。

[0117] <上述通式(4)所表示的二羟基化合物>

[0118] 作为上述通式(4)所表示的二羟基化合物，可列举含有单环结构的亚环烷基的化合物(脂环式二羟基化合物)。通过设为单环结构，可改良将所得的聚碳酸酯树脂制成膜时
的韧性。作为脂环式二羟基化合物的代表例，可列举上述通式(4)中的R6为下述通式(Ia)
(式中，R3表示氢原子、或者经取代或未经取代的碳数1～碳数12的烷基)所示的各种异构
体。作为这种异构体的优选的具体例，可列举1，2-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、1，4-环己烷二甲醇等。它们获取容易，且处理性优异。通式(4)所表示的二羟基化合物可单独使用，也可组合使用2种以上。

[0119] [化学式8]

[0120]

[0121] 需要说明的是，关于通式(3)及(4)所表示的二羟基化合物，上述例示的化合物为可使用的脂环式二羟基化合物的一例，且不受这些的任何限定。

[0122] <上述通式(5)所表示的二羟基化合物>

[0123] 作为上述通式(5)所表示的二羟基化合物，具体可列举二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(分子量150～2000)等。

[0124] <上述通式(6)所表示的二羟基化合物>

[0125] 作为上述通式(6)所表示的二羟基化合物，具体可列举乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇或下述式(8)所表示的螺二醇等，其中优选为丙二醇、1，4-丁二醇、螺二醇。

[0126] [化学式9]

[0127]

[0128] 来自上述通式(3)所表示的二羟基化合物的结构单元、来自上述通式(4)所表示的二羟基化合物的结构单元、来自上述通式(5)所表示的二羟基化合物的结构单元、及来自上述通式(6)所表示的二羟基化合物的结构单元中，优选为包含来自上述通式(4)所表示的二
羟基化合物的结构单元和/或来自上述通式(5)所表示的二羟基化合物的结构单元，更优选
为包含来自上述通式(5)所表示的二羟基化合物的结构单元。通过包含来自上述通式(5)所
表示的二羟基化合物的结构单元，可实现拉伸性的提升。

[0129] 本实施方式的聚碳酸酯树脂也可进而包含来自其他二羟基化合物的结构单元。

[0130] <其他二羟基化合物>

[0131] 作为其他二羟基化合物，例如可列举双酚类等。作为双酚类，例如可列举：2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[＝双酚A]、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二乙基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-(3，5-二苯基)苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二溴苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)戊烷、2，4′-二羟基-二苯基甲烷、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基-5-硝基苯基)甲烷、1，1-双(4-羟基苯基)乙烷、3，3-双(4-羟基苯基)戊烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基)砜、2，4′-二羟基二苯基砜、双(4-羟基苯基)硫醚、4，
4′-二羟基二苯基醚、4，4′-二羟基-3，3′-二氯二苯基醚、4，4′-二羟基-2，5-二乙氧基二苯基醚等。

[0132] 上述聚碳酸酯树脂中，来自上述通式(1)所表示的二羟基化合物的结构单元为18摩尔％以上，优选为20摩尔％以上，进一步优选为25摩尔％以上。若该结构单元过少，则存在无法获得逆分散的波长相关性的情形。

[0133] 在上述聚碳酸酯树脂中，来自选自上述通式(3)所表示的二羟基化合物、上述通式(4)所表示的二羟基化合物、上述通式(5)所表示的二羟基化合物、及上述通式(6)所表示的二羟基化合物中的一种以上的二羟基化合物的结构单元优选为25摩尔％以上，更优选为30
摩尔％以上，进一步优选为35摩尔％以上。若该结构单元过少，则存在制成膜时的韧性不足的情形。

[0134] 上述聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度优选为110℃以上且150℃以下，更优选为120℃以上且140℃以下。若玻璃化转变温度过低则存在耐热性变差的倾向，可能在膜成形
后引起尺寸变化，并且，存在所得的有机EL面板的图像品质降低的情形。若玻璃化转变温度过高，则存在膜成形时的成型稳定性变差的情形，并且，存在损害膜的透明性的情形。需要说明的是，玻璃化转变温度是依照JIS K 7121(1987)求出。

[0135] 上述聚碳酸酯树脂的分子量可以比浓粘度表示。比浓粘度是使用二氯甲烷作为溶剂，将聚碳酸酯浓度精密制备为0.6g/dL，在温度20.0℃±0.1℃下使用乌式粘度管进行测
定。比浓粘度的下限通常优选为0.30dL/g，更优选为0.35dL/g以上。比浓粘度的上限通常优选为1.20dL/g，更优选为1.00dL/g，进一步优选为0.80dL/g。若比浓粘度小于上述下限值，则存在产生成型品的机械强度变小的问题的情形。另一方面，若比浓粘度大于上述上限值，则存在产生成型时的流动性降低而生产性或成型性降低的问题的情形。

[0136] 作为聚碳酸酯系树脂膜，也可使用市售的膜。作为市售品的具体例，可列举：帝人公司制造的商品名“PURE-ACE WR-S”、“PURE-ACE WR-W”、“PURE-ACE WR-M”，日东电工公司制造的商品名“NRF”。

[0137] 相位差层20例如通过将由上述环状烯烃系树脂或上述聚碳酸酯系树脂形成的膜进行拉伸而获得。作为由环状烯烃系树脂或聚碳酸酯系树脂形成膜的方法，可采用任意适
当的成型加工法。作为具体例，可列举压缩成型法、转移成型法、射出成型法、挤出成型法、吹塑成型法、粉末成型法、FRP成型法、涂铸法(例如，流延法)、压延成型法、热压法等。优选为挤出成型法或涂铸法。其原因在于可提高所得的膜的平滑性，获得良好的光学均匀性。成型条件可根据使用的树脂的组成或种类、对相位差层所期望的特性等而适当设定。需要说
明的是，如上所述，关于环状烯烃系树脂及聚碳酸酯系树脂，市售有多种膜制品，因此可将该市售膜直接供于拉伸处理。

[0138] 树脂膜(未拉伸膜)的厚度可根据相位差层的所期望的厚度、所期望的光学特性、下述拉伸条件等而设定为任意适当的值。优选为50μm～300μm。

[0139] 上述拉伸可采用任意适当的拉伸方法、拉伸条件(例如，拉伸温度、拉伸倍率、拉伸方向)。具体而言，可将自由端拉伸、固定端拉伸、自由端收缩、固定端收缩等各种拉伸方法单独使用，也可同时或逐次使用。关于拉伸方向，也可沿长度方向、宽度方向、厚度方向、倾斜方向等各种方向或维度进行。拉伸的温度相对于树脂膜的玻璃化转变温度(Tg)而优选为Tg-30℃～Tg+60℃，更优选为Tg-10℃～Tg+50℃。

[0140] 通过适当选择上述拉伸方法、拉伸条件，可获得具有上述所期望的光学特性(例如，折射率特性、面内相位差、Nz系数)的相位差膜。

[0141] 在一个实施方式中，相位差膜通过对树脂膜进行单轴拉伸或固定端单轴拉伸而制作。作为固定端单轴拉伸的具体例，可列举一边使树脂膜沿长度方向移动，一边沿宽度方向(横向)拉伸的方法。拉伸倍率优选为1.1倍～3.5倍。

[0142] 在另一个实施方式中，相位差膜可通过将长条状的树脂膜沿相对于长度方向而成上述角度θ的方向连续地倾斜拉伸而制作。通过采用倾斜拉伸，可获得相对于膜的长度方向而具有角度θ的取向角(在角度θ的方向上具有慢轴)的长条状的拉伸膜，例如在与偏振片的层叠时可实现辊对辊，从而可简化制造工序。需要说明的是，角度θ可为在带相位差层的偏振板中偏振片的吸收轴与相位差层的慢轴所成的角度。如上所述，角度θ优选为38°～52°，更优选为42°～48°，进一步优选为约45°。

[0143] 作为用于倾斜拉伸的拉伸机，例如可列举可沿横向和/或纵向施加左右不同的速度的进给力或拉伸力或抽取力的拉幅式拉伸机。拉幅式拉伸机中存在横向单轴拉伸机、同
时双轴拉伸机等，只要可将长条状的树脂膜连续地倾斜拉伸，则可使用任意适当的拉伸机。

[0144] 通过在上述拉伸机中分别适当控制左右的速度，可获得具有上述所期望的面内相位差、且在上述所期望的方向上具有慢轴的相位差层(实质上为长条状的相位差膜)。

[0145] 上述膜的拉伸温度可根据对相位差层所期望的面内相位差值及厚度、使用的树脂的种类、使用的膜的厚度、拉伸倍率等而变化。具体而言，拉伸温度优选为Tg-30℃～Tg+30℃，进一步优选为Tg-15℃～Tg+15℃，最优选为Tg-10℃～Tg+10℃。通过以这种温度进行拉伸，在本发明中可获得具有适当特性的相位差层。需要说明的是，Tg为膜的构成材料的玻璃化转变温度。

[0146] F.胶粘层

[0147] 只要可获得本发明的效果，则第1胶粘层31及第2胶粘层32可利用任意适当的胶粘剂或粘合剂构成。第1胶粘层31及第2胶粘层32可利用相同材料构成，也可利用互不相同的
材料构成。在本发明的实施方式中，第1胶粘层31及第2胶粘层32具代表性的是利用胶粘剂
构成。胶粘剂可为水系胶粘剂也可为溶剂系胶粘剂。优选为使用水系胶粘剂。作为水系胶粘剂的代表例，可列举聚乙烯醇(PVA)系胶粘剂。

[0148] 从胶粘性的方面而言，PVA系胶粘剂所含的PVA系树脂的平均聚合度优选为100～5500左右，进一步优选为1000～4500。从胶粘性的方面而言，平均皂化度优选为85摩尔％～
100摩尔％左右，进一步优选为90摩尔％～100摩尔％。

[0149] 水系胶粘剂所含的PVA系树脂优选为含有乙酰乙酰基。含乙酰乙酰基的PVA系树脂例如通过利用任意适当的方法使PVA系树脂与双乙烯酮反应而获得。含乙酰乙酰基的PVA系
树脂的乙酰乙酰基改性度具代表性的是0.1摩尔％以上，优选为0.1摩尔％～40摩尔％左
右，进一步优选为1摩尔％～20摩尔％，特别优选为2摩尔％～7摩尔％。需要说明的是，乙酰乙酰基改性度是通过NMR而测定的值。

[0150] 水系胶粘剂的树脂浓度优选为0.1重量％～15重量％，进一步优选为0.5重量％～10重量％。

[0151] 第1胶粘层31及第2胶粘层32的厚度如上所述为2μm以下，优选为0.5μm～2μm。通过在薄型的带相位差层的偏振板中使胶粘层的厚度优化于这种范围内，可通过与上述硼酸含量及碘含量的优化的协同效果来改善耐久性(特别是加热加湿时的条纹不均)。若为这种厚
度，则第1胶粘层31及第2胶粘层32的厚度可相同也可不同。

[0152] 第1胶粘层31及第2胶粘层32的压痕弹性模量优选为1.0×107Pa以上，更优选为1.0×108Pa以上。如上所述，在将胶粘层的厚度设为2μm以下的情形时，若压痕弹性模量小则胶粘性不充分，例如存在在耐久性试验中产生剥落的情形。压痕弹性模量的上限例如为
11
1.0×10 Pa。需要说明的是，压痕弹性模量可依照JIS Z 2255测定。

[0153] G.其他

[0154] 本发明的实施方式的带相位差层的偏振板也可进而包含其他相位差层。其他相位差层的光学特性(例如，折射率特性、面内相位差、Nz系数、光弹系数)、厚度、配置位置等可根据目标而适当设定。

[0155] 虽未图示，但在带相位差层的偏振板的相位差层20的表面(在设有其他相位差层的情形时，为最外的相位差层的表面)，也可设有粘合剂层。通过预先设置粘合剂层，可容易贴合于其他光学构件或图像显示设备。需要说明的是，优选为在供使用之前，在该粘合剂层的表面贴合有剥离膜。

[0156] H.图像显示设备

[0157] 上述A项至G项所记载的带相位差层的偏振板可应用于图像显示设备。因此，本发明包含使用这种带相位差层的偏振板的图像显示设备。作为图像显示设备的代表例，可列
举液晶显示设备、有机EL显示设备。本发明的实施方式的图像显示设备在其观察侧具备上
述A项至G项所记载的带相位差层的偏振板。带相位差层的偏振板是以相位差层成为显示面
板(例如，液晶面板、有机EL面板)侧的方式(以偏振片成为观察侧的方式)层叠。

[0158] 实施例

[0159] 以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不受这些实施例的限定。需要说明的是，各特性的测定方法如下所述。

[0160] (1)厚度

[0161] 使用数字式测微计(Anritsu公司制造的KC-351C)进行测定。

[0162] (2)偏振片的单体透射率及偏振度

[0163] 对于实施例及比较例所使用的保护层/偏振片/相位差层的层叠体，使用紫外可见分光光度计(日本分光公司制造V7100)测定单体透射率T、平行透射率Tp、及正交透射率Tc，将其分别作为偏振片的T、Tp及Tc。这些T、Tp及Tc是通过JIS Z 8701的2度视场(C光源)进行测定并进行可见度校正所得的Y值。需要说明的是，保护层的吸光与偏振片的吸光相比非常小可忽略不计，因此将层叠体的透射率作为偏振片的透射率。

[0164] 根据所得的T、Tp及Tc，通过下述式求出偏振度P。

[0165] 偏振度P(％)＝{(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100

[0166] (3)偏振片的取向函数

[0167] 对于实施例及比较例所使用的偏振片，使用傅立叶变换红外分光光度计(FT-IR)(Perkin Elmer公司制造，商品名：“SPECTRUM2000”)，以偏光作为测定光，通过衰减全反射分光(ATR：attenuated total reflection)测定而进行偏振片表面的评价。取向函数是通
过以下的顺序计算：在使测定光相对于拉伸方向而成0°与90°的状态下实施测定，使用所得的光谱的2941cm-1的强度，依照下述式计算。关于该式的详细情况如上述说明。

[0168] f＝(3＜cos2θ＞-1)/2

[0169] ＝[(R-1)(R0+2)]/[(R+2)(R0-1)]

[0170] ＝(1-D)/[c(2D+1)]

[0171] ＝-2×(1-D)/(2D+1)

[0172] (4)偏振片的硼酸含量

[0173] 对实施例及比较例所使用的偏振片进行加热干燥(120℃，2小时)，然后粉碎而获得重量1g的评价用样品。使1g该评价用样品全部溶解于95℃的水500ml中。在所得的水溶液中加入甘露醇10g与溴麝香草酚蓝溶液(BTB溶液)2ml，制备样品溶液。在该样品溶液中滴加
0.1mol/l的氢氧化钠直至中和点，根据该滴加量，基于下述式而计算出含硼酸的比率(重
量％)。

[0174] [数学式2]

[0175]

[0176] (5)偏振片的碘含量

[0177] 将实施例及比较例所使用的偏振片以特定尺寸切出，作为评价用样品。对于所制作的评价用样品，使用荧光X射线分析的校准曲线法对碘浓度进行定量。装置是使用Rigaku株式会社的荧光X射线分析装置ZSX。

[0178] (6)相位差层的相位差值及双折射Δnxy

[0179] 从实施例及比较例所使用的相位差层中切出50mm×50mm的样品，作为测定样品。对于所制作的测定样品，使用王子计测机器股份有限公司制造的相位差测定装置(制品名
“KOBRA-WPR”)测定面内相位差。面内相位差的测定波长为550nm，测定温度为23℃。将所得的面内相位差值除以厚度而计算出双折射Δnxy。

[0180] (7)耐久性

[0181] 将实施例及比较例所得的带相位差层的偏振板以A4尺寸切出。借助丙烯酸系粘合剂(20μm)将切出的带相位差层的偏振板的相位差层面贴合于厚度0.7μm的玻璃板上，作为测定样品。将测定样品于60℃、90％RH的恒温恒湿烘箱中保管240小时后，通过目测而观察带相位差层的偏振板的外观的美观程度。具体而言，观察以使玻璃板在下的状态将测定样
品放置于反射率80％以上的反射板之上时的美观程度。评价基准如下所述。

[0182] 良好：未观察到条纹状的不均

[0183] 不良：观察到条纹状的不均

[0184] (8)胶粘层的压痕弹性模量

[0185] 依照JIS Z 2255进行测定。具体而言如下所述。将所制作的带相位差层的偏振板以横2mm、纵5mm左右切出并进行树脂包埋后，于冷冻条件下(-30℃至-100℃)下冷冻，在该状态下借助超薄切片机使用金刚石刀以截面露出的方式进行切割，作为测定用样品。在所
制作的样品的表面设置压子，将压子压入至深度200nm并拔出，由此获得荷重-变异曲线。根据所得的荷重(P)-位移(h)曲线，使用下述式计算出压痕弹性模量(Er)。需要说明的是，测定条件如下所述。

[0186] [数学式3]

[0187]

[0188] 其中，

[0189]

[0190]

[0191]

[0192] ε＝0.75

[0193] Pmax：最大负荷

[0194] (测定条件)

[0195] 装置：Hysitron Inc.制“Triboindenter”

[0196] 使用压子：金刚石制Berkovich(三角锥型)

[0197] 测定方法：单一压入法

[0198] 测定温度：25℃(室温)

[0199] [参考例1：构成相位差层的相位差膜的制作]

[0200] 1-1.聚碳酸酯树脂膜的制作

[0201] 将异山梨糖醇(ISB)26.2质量份、9，9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)100.5质量份、1，4-环己烷二甲醇(1，4-CHDM)10.7质量份、碳酸二苯酯(DPC)105.1质量份、及作为催化剂的碳酸铯(0.2质量％水溶液)0.591质量份分别投入至反应容器中，于氮气环境下，
作为反应的第1阶段的工序，将反应容器的热媒温度调整为150℃，根据需要一边进行搅拌
一边使原料溶解(约15分钟)。

[0202] 继而，将反应容器内的压力由常压调整为13.3kPa，一边使反应容器的热媒温度以1小时上升至190℃，一边将产生的苯酚抽取至反应容器外。

[0203] 将反应容器内温度于190℃下保持15分钟后，作为第2阶段的工序，将反应容器内的压力调整为6.67kPa，使反应容器的热媒温度以15分钟上升至230℃，将产生的苯酚抽取
至反应容器外。由于搅拌机的搅拌转矩上升，因此以8分钟升温至250℃，进而为了去除产生的苯酚，将反应容器内的压力减压至0.200kPa以下。到达特定的搅拌转矩后，结束反应，将生成的反应物挤出至水中后，进行颗粒化，获得BHEPF/ISB/1，4-CHDM＝47.4摩尔％/37.1摩尔％/15.5摩尔％的聚碳酸酯树脂。

[0204] 所得的聚碳酸酯树脂的玻璃化转变温度为136.6℃，比浓粘度为0.395dL/g。

[0205] 对所得的聚碳酸酯树脂于80℃下真空干燥5小时后，使用具备单轴挤出机(ISUZU化工机公司制造，螺杆直径25mm，料缸设定温度：220℃)、T字模(宽度200mm，设定温度：220℃)、冷却辊(设定温度：120～130℃)及卷取机的制膜装置，制作厚度120μm的聚碳酸酯树脂膜。

[0206] 1-2.相位差膜的制作

[0207] 使用拉幅拉伸机，对所得的聚碳酸酯树脂膜进行横向拉伸，获得厚度50μm的相位差膜1。此时，拉伸倍率为250％，将拉伸温度设为137～139℃。

[0208] 所得的相位差膜的Re(550)为137～147nm，双折射Δnxy为0.0027～0.0029。

[0209] [参考例2：构成相位差层的相位差膜的制作]

[0210] 2-1.聚碳酸酯树脂膜的制作

[0211] 将ISB 445.1重量份、BHEPF 906.2重量份、分子量1000的聚乙二醇(以下，有时简称为“PEG#1000”)15.4重量份、DPC 1120.4重量份、及作为催化剂的碳酸铯(0.2重量％水溶液)6.27重量份分别投入至反应器中，于氮气环境下，作为反应的第1阶段的工序，将反应容器的热媒温度调整为150℃，根据需要一边进行搅拌一边使原料溶解(约15分钟)。

[0212] 继而，将反应容器内的压力由常压调整为13.3kPa，一边使反应容器的热媒温度以1小时上升至190℃，一边将产生的苯酚抽取至反应容器外。

[0213] 将反应容器内温度于190℃下保持15分钟后，作为第2阶段的工序，将反应容器内的压力调整为6.67kPa，使反应容器的热媒温度以15分钟上升至230℃，将产生的苯酚抽取
至反应容器外。由于搅拌机的搅拌转矩上升，因此以8分钟升温至250℃，进而为了去除产生的苯酚而将反应容器内的压力减压至200Pa以下。在到达特定的搅拌转矩后，结束反应，将所产生的反应物挤出至水中后，进行颗粒化，获得BHEPF/ISB/PEG#1000＝40.3摩尔％/59.4摩尔％/0.3摩尔％的聚碳酸酯树脂。

[0214] 对所得的聚碳酸酯树脂于80℃下进行5小时真空干燥后，使用具备单轴挤出机(ISUZU化工机公司制造，螺杆直径25mm，料缸设定温度：220℃)、T字模(宽度200mm，设定温度：220℃)、冷却辊(设定温度：120～130℃)及卷取机的制膜装置，制作厚度60μm的聚碳酸酯树脂膜。

[0215] 2-2.相位差膜的制作

[0216] 对于所得的聚碳酸酯树脂膜，使用分批式双轴拉伸装置(东洋精机公司制造)，在拉伸温度148℃下进行1×3.0倍的自由端单轴拉伸，获得厚度35μm的相位差膜2。

[0217] 所得的相位差膜的Re(550)为135～145nm，双折射Δnxy为0.0039～0.0041。

[0218] [参考例3：构成相位差层的相位差膜的制作]

[0219] 使用包含2台具备搅拌叶片及经控制为100℃的回流冷却器的立式反应器的分批聚合装置进行聚合。将9，9-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(BHEPF)、异山梨糖醇(ISB)、二乙二醇(DEG)、碳酸二苯酯(DPC)、及乙酸镁四水合物以按摩尔比率计成为BHEPF/ISB/DEG/DPC/
乙酸镁＝0.348/0.490/0.162/1.005/1.00×10-5的方式添加。对反应器内充分进行氮气置
换后(氧浓度0.0005～0.001vol％)，以热媒进行加温，在内温成为100℃的时点开始搅拌。
在升温开始40分钟后使内温到达220℃，以保持该温度的方式进行控制，同时开始减压，到达220℃后以90分钟调整为13.3kPa。将伴随着聚合反应而副产生的苯酚蒸气导入至100℃
的回流冷却器中，使苯酚蒸气中少量包含的单体成分返回反应器中，将未冷凝的苯酚蒸气
导入至45℃的冷凝器中并回收。

[0220] 对第1反应器导入氮气而使压力暂时恢复至大气压后，将第1反应器内的经寡聚物化的反应液移至第2反应器中。继而，开始第2反应器内的升温及减压，以50分钟调整为内温
240℃、压力0.2kPa。然后，进行聚合直至成为特定的搅拌动力。在到达特定动力的时点对反应器导入氮气而恢复压力，以绳状的形态抽取反应液，借助旋转式切割器进行颗粒化，获得BHEPF/ISB/DEG＝34.8/49.0/16.2[mol％]的共聚合组成的聚碳酸酯树脂A。该聚碳酸酯树
脂的比浓粘度为0.430dL/g，玻璃化转变温度为128℃。

[0221] 对所得的聚碳酸酯树脂于80℃下进行5小时真空干燥后，使用具备单轴挤出机(ISUZU化工机公司制造，螺杆直径25mm，料缸设定温度：220℃)、T字模(宽度900mm，设定温度：220℃)、冷却辊(设定温度：125℃)及卷取机的制膜装置，制作厚度130μm的聚碳酸酯树脂膜。

[0222] (倾斜拉伸)

[0223] 对于以上述方式获得的聚碳酸酯树脂膜，通过依照日本特开2014-194483号公报的实施例1的方法进行倾斜拉伸，获得相位差膜。即，使用如图2～图5所示的装置，以如图6所示那样的夹具间距的分布进行预热处理、倾斜拉伸及MD收缩处理，获得相位差膜。需要说明的是，关于装置的详细结构，将日本特开2014-194483号公报的记载以参照的方式引用至本说明书中。相位差膜的具体制作顺序如下所述：将聚碳酸酯树脂膜(厚度130μm，宽度
765mm)于拉伸装置的预热区域中预热至142℃。在预热区域中，左右夹具的夹具间距为
125mm。接下来，在膜进入第1倾斜拉伸区域C1的同时，开始增大右侧夹具的夹具间距，在第1倾斜拉伸区域C1中由125mm增大至177.5mm。夹具间距变化率为1.42。在第1倾斜拉伸区域C1中，对左侧夹具的夹具间距开始减少夹具间距，在第1倾斜拉伸区域C1中由125mm减少至
90mm。夹具间距变化率为0.72。进而，在膜进入第2倾斜拉伸区域C2的同时，开始增大左侧夹具的夹具间距，在第2倾斜拉伸区域C2中由90mm增大至177.5mm。另一方面，右侧夹具的夹具间距在第2倾斜拉伸区域C2中维持177.5mm不变。并且，在上述倾斜拉伸的同时，在宽度方向上也进行1.9倍的拉伸。需要说明的是，上述倾斜拉伸是在135℃下进行。

[0224] (MD收缩处理)

[0225] 继而，在收缩区域中进行MD收缩处理。具体而言，使左侧夹具及右侧夹具的夹具间距均由177.5mm减少至165mm。MD收缩处理中的收缩率为7.0％。

[0226] 以如上方式获得相位差膜3(厚度50μm)。所得的相位差膜的Re(550)为141nm，双折射Δnxy为0.00282。

[0227] [实施例1]

[0228] 1-1.偏振片的制作

[0229] 准备A-PET(非晶聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜(三菱树脂(株)制商品名：NOVACLEAR SH046，厚度200μm)作为基材，对表面实施电晕处理(58W/m2/min)。另一方面，准备添加有
1wt％的乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业(株)制，商品名：GOHSEFIMER Z200，聚合度
1200，皂化度99.0％以上，乙酰乙酰基改性度4.6％)的PVA(聚合度4200，皂化度99.2％)，以干燥后的膜厚成为12μm的方式进行涂布，于60℃的环境下通过热风干燥进行10分钟干燥，制作在基材上设有PVA系树脂层的层叠体。继而，将该层叠体首先于空气中且130℃下拉伸
至2.0倍，获得拉伸层叠体。接下来进行如下工序：将拉伸层叠体于液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒，由此使拉伸层叠体所含的PVA分子经取向的PVA系树脂层不溶化。该工
序的硼酸不溶化水溶液是相对于水100重量％将硼酸含量设为3重量％。通过对该拉伸层叠
体进行染色而生成着色层叠体。着色层叠体是通过将拉伸层叠体浸渍于液温30℃的包含碘
及碘化钾的染色液中，使碘吸附于拉伸层叠体所含的PVA系树脂层而成者。碘浓度及浸渍时间以所得的偏振片的单体透射率成为44.5％的方式调整。具体而言，染色液是以水作为溶
剂，将碘浓度设为0.08～0.25重量％的范围内，将碘化钾浓度设为0.56～1.75重量％的范
围内。碘与碘化钾的浓度的比为1比7。接下来进行如下工序：将着色层叠体于30℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒，由此对吸附有碘的PVA系树脂层的PVA分子彼此实施交联处理。该工
序的硼酸交联水溶液是相对于水100重量％将硼酸含量设为3重量％，相对于水100重量％
将碘化钾含量设为3重量％。进而，在硼酸水溶液中，设为拉伸温度70℃，沿与上述空气中的拉伸相同的方向将所得的着色层叠体拉伸至2.7倍，将最终的拉伸倍率设为5.4倍，获得基
材/偏振片的层叠体。该工序的硼酸交联水溶液是相对于水100重量％将硼酸含量设为6.5
重量％，相对于水100重量％将碘化钾含量设为5重量％。从硼酸水溶液中取出所得的层叠
体，以相对于水100重量％将碘化钾含量设为2重量％的水溶液将附着于偏振片的表面的硼
酸洗涤。以60℃的暖风对经洗涤的层叠体进行干燥。

[0230] 1-2.带相位差层的偏振板的制作

[0231] 在上述所得的基材/偏振片的层叠体的偏振片表面，借助PVA系胶粘剂(压痕弹性模量：4.0GPa)贴合参考例1所得的相位差膜1。此处，以偏振片的吸收轴与相位差层(相位差膜)的慢轴的角度成为45度的方式进行贴合。进而，从层叠体剥离基材的A-PET膜，在该剥离面借助PVA系胶粘剂(压痕弹性模量：4.0GPa)贴合厚度为40μm的丙烯酸系膜，获得具有保护层/第1胶粘层/偏振片/第2胶粘层/相位差层的结构的带相位差层的偏振板1。此处，第1胶
粘层及第2胶粘层的厚度均以成为1μm的方式设定。对所得的带相位差层的偏振板1进行上
述耐久性的评价。将结果示于表1中。

[0232] [实施例2]

[0233] 2-1.偏振片的制作

[0234] 对于厚度30μm的聚乙烯醇(PVA)系树脂膜(Kuraray制，制品名“PE3000”)的长条卷筒，一边借助辊拉伸机以在长条方向上成为5.9倍的方式沿长条方向进行单轴拉伸，一边同时实施膨润、染色、交联、洗涤处理，最后实施干燥处理，由此制作厚度12μm的偏振片。

[0235] 具体而言，膨润处理是一边以20℃的纯水进行处理一边拉伸至2.2倍。继而，染色处理是一边以所得的偏振片的单体透射率成为45.0％的方式，在碘浓度经调整的碘与碘化
钾的重量比为1∶7的30℃的水溶液中进行处理，一边拉伸至1.4倍。进而，交联处理是采用2阶段交联处理，第1阶段的交联处理是一边在40℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行
处理一边拉伸至1.2倍。第1阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量为5.0重量％，碘化钾含量设为3.0重量％。第2阶段的交联处理是一边在65℃的溶解有硼酸与碘化钾的水溶液中进行
处理一边拉伸至1.6倍。第2阶段的交联处理的水溶液的硼酸含量为4.3重量％，碘化钾含量设为5.0重量％。并且，洗涤处理是以20℃的碘化钾水溶液进行处理。洗涤处理的水溶液的碘化钾含量设为2.6重量％。最后，干燥处理是在70℃下干燥5分钟而获得偏振片。

[0236] 2-2.带相位差层的偏振板的制作

[0237] 在所得的偏振片的两面，借助PVA系胶粘剂(压痕弹性模量：4.0GPa)分别贴合参考例2中所得的相位差膜2及HC-TAC膜(厚度：32μm)，获得具有保护层/第1胶粘层/偏振片/第2胶粘层/相位差层的结构的带相位差层的偏振板2。此处，第1胶粘层及第2胶粘层的厚度均
以成为2μm的方式设定。并且，以偏振片的吸收轴与相位差层(相位差膜)的慢轴的角度成为
45度的方式进行贴合。需要说明的是，HC-TAC膜是通过使用硬涂处理在Konica Minolta株
式会社制造的TAC膜(制品名：KC2UA，厚度：25μm)的一面上形成硬涂(HC)层而制作。对所得的带相位差层的偏振板2进行上述耐久性的评价。将结果示于表1中。

[0238] [实施例3]

[0239] 使用相位差膜3代替相位差膜1，且在基材/偏振片的层叠体的偏振片表面通过所谓辊对辊来贴合相位差膜3，除此以外，与实施例1同样地操作，获得具有保护层/第1胶粘
层/偏振片/第2胶粘层/相位差层的结构的带相位差层的偏振板3。对所得的带相位差层的
偏振板3进行上述耐久性的评价。将结果示于表1中。

[0240] [比较例1]

[0241] 在硼酸水溶液中的拉伸工序中，相对于水100重量％将硼酸交联水溶液的硼酸含量由6.5重量％变更为3重量％，除此以外，与实施例1同样地操作，获得具有保护层/第1胶粘层/偏振片/第2胶粘层/相位差层的结构的带相位差层的偏振板4。对所得的带相位差层
的偏振板4进行上述耐久性的评价。将结果示于表1中。进而，将表示耐久性试验后的外观的照片图像示于图7中。

[0242] [比较例2]

[0243] 使第1胶粘层及第2胶粘层的厚度均成为20μm，除此以外，与实施例1同样地操作，获得具有保护层/第1胶粘层/偏振片/第2胶粘层/相位差层的结构的带相位差层的偏振板5。对所得的带相位差层的偏振板5进行上述耐久性的评价。将结果示于表1中。

[0244] [表1]

[0245]

[0246] <评价>

[0247] 如由表1所表明，本发明的实施例的带相位差层的偏振板的耐久性良好，比较例的带相位差层的偏振板的耐久性不良。即，得知根据本发明，通过使构成带相位差层的偏振板的偏振片、相位差层及胶粘层的特定条件优化，可对非常薄型的带相位差层的偏振板显著
改善耐久性。

[0248] 产业上的可利用性

[0249] 本发明的带相位差层的偏振板可合适地用于如液晶显示设备及有机EL显示设备之类的图像显示设备。

[0250] 附图标记说明

[0251] 11  偏振片

[0252] 12  保护层

[0253] 20  相位差层

[0254] 31  第1胶粘层

[0255] 32  第2胶粘层

[0256] 100 带相位差层的偏振板