填料转让专利
申请号 : CN201680021435.1
文献号 : CN107429089B
文献日 : 2022-03-18
发明人 : K.基尔比 , O.H.德克尔 , P.邓肯 , J.J.莱文
申请人 : 波林复合材料美国股份有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.制备粉末状树脂填料的方法,其包括:a)将热固性的烯属不饱和的能固化的成分、表面活性剂、固化剂和亲水性树脂改性剂组合以形成树脂共混物组合物;
b)将所述树脂共混物组合物分散在含水介质中以形成水包油型乳液或分散体;
c)将所述水包油型乳液或分散体固化以形成颗粒淤浆;和d)将所述颗粒淤浆干燥为包含具有1‑20μm的平均颗粒尺寸的树脂颗粒的粉末形式,其中所述亲水性树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅,并且所述树脂共混物组合物中所述亲水性树脂改性剂的量为2重量%‑12重量%。
2.权利要求1的方法,其中所述树脂颗粒为透明的。
3.权利要求1的方法,其中所述树脂颗粒为基本上球形形状的。
4.权利要求1的方法,其进一步包括,在将所述颗粒淤浆干燥之后,减小所述颗粒的尺寸。
5.权利要求1的方法,其中含水乳液或分散体的固化是在0‑65℃下引发的。
6.权利要求1的方法,其中干燥所述颗粒淤浆是在50‑150℃的温度下2‑60小时。
7.粉末状填料,其基本上由具有1‑20μm的平均颗粒尺寸的固化的树脂颗粒组成;
其中所述树脂颗粒为将包含如下的在水包油型乳液或分散体中的树脂共混物组合物固化的反应产物:
A.热固性的烯属不饱和的能固化的成分;
B.表面活性剂;
C.亲水性树脂改性剂;和
D.固化剂,
其中所述亲水性树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅,并且所述树脂共混物组合物中所述亲水性树脂改性剂的量为2重量%‑12重量%。
8.权利要求7的粉末状填料,其中所述树脂共混物组合物包含:A.75‑98重量%的烯属不饱和的热固性成分;
B.0.5‑5重量%的表面活性剂;
C.2.5‑7重量%的亲水性树脂改性剂;和D.0.5‑5重量%的固化剂;
所述重量%基于所述树脂共混物组合物的总重量,其中所述树脂共混物组合物的总重量为100重量%。
9.权利要求7的粉末状填料,其中所述树脂颗粒为半透明的。
10.权利要求7的粉末状填料,其中所述树脂颗粒为基本上球形形状的。
11.权利要求7的粉末状填料,其中所述固化的树脂颗粒为球形形状的、和透明的。
12.凝胶涂料组合物,其包含:分散在树脂基质中的固体树脂颗粒,所述固体树脂颗粒具有1‑20μm的平均颗粒尺寸;
所述固体树脂颗粒包含固化的热固性成分和亲水性树脂改性剂,其中所述亲水性树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅,其中所述固体树脂颗粒是与所述树脂基质目视无法区分的,其中所述固体树脂颗粒是权利要求7‑11任一项的粉末状填料。
13.权利要求12的凝胶涂料组合物,其具有6‑7.2的L值。
14.制备凝胶涂料组合物的方法,其包括将50‑99重量%的凝胶涂料组合物和1‑50重量%的权利要求11的粉末填料组合,基于所述凝胶涂料组合物的总重量。
15.制备经凝胶涂覆的制品的方法,其包括:A.向模具的表面施加凝胶涂料组合物的层,所述凝胶涂料组合物包含其中分散有权利要求11的粉末填料的树脂基质;
B.容许所述凝胶涂料组合物部分地固化;
C.将复合材料和层合树脂施加到经部分地固化的凝胶涂料组合物的层上;
D.容许所述凝胶涂料组合物和层合树脂在所述模具内固化以形成具有用固化的凝胶涂料涂覆的表面的复合物制品;和E.将经凝胶涂覆的制品从所述模具移出;
其中所述凝胶涂料中的所述粉末填料的树脂颗粒是与所述固化的凝胶涂料的树脂基质目视无法区分的。
16.权利要求15的制备经凝胶涂覆的制品的方法,其中所述凝胶涂料的L值为6‑7.2。
17.权利要求8的粉末状填料,其中所述亲水性树脂改性剂为所述树脂共混物组合物的
2.5‑5重量%。
18.权利要求13的凝胶涂料组合物,其进一步包括黑色颜料。
19.权利要求12的凝胶涂料组合物,其中所述树脂基质为烯属不饱和聚酯树脂。
20.权利要求15的制备经凝胶涂覆的制品的方法,其中所述树脂基质为烯属不饱和聚酯树脂。
说明书 :
填料
技术领域
composition)提供具有改善的可修复性、和改善的颜色稳定性的固化的凝胶涂层(胶衣,
gel coat)。
背景技术
在需要结实的、柔性的、抗磨损和抗冲击的表面和/或光滑的光泽性罩面的复合物制品上。
这样的制品的实例包括船壳、浴缸外壳、水池、澡桶(spas)、以及在汽车和卡车上的车身板
件、及其它。
层合树脂固化,然后将固化的、凝胶涂覆的制品从所述模具移出。凝胶涂覆的制品也可通过
如下制造:将所述复合材料施加到多部分模具中,注射或者施加所述凝胶涂料组合物,关闭
所述模具,将所述凝胶涂料固化,然后将固化的、凝胶涂覆的制品从所述模具移出。
的。所述凝胶涂料组合物应当在高剪切下呈现出低粘度以容许容易地施加至模具,而且还
在其施加之后抵抗流挂或者流动。凝胶涂料的另一重要性质是表面粘性(tackiness)和固
化时间。凝胶涂料合意地具有10‑20分钟的凝胶时间。
被固化成大的块状物,然后被研磨至期望的颗粒尺寸。该方法是不合意的,因为固化的(交
联的)热固性材料的研磨是困难的且昂贵的。
法制造的有机颗粒是不透明的和浅色的。因此,当作为填料引入到凝胶涂料组合物中时,所
述颗粒向所述凝胶涂料(涂层)贡献了白度和不透明性。例如,引入通过Masawaki方法制造
的有机颗粒填料的着黑色的凝胶涂料组合物可产生这样的凝胶涂层:其在颜色方面不合意
地为灰色而不是黑色,并且遍布地分散有可看见的白色颗粒。在凝胶涂料(涂层)和其它应
用中,合意的是,填料不赋予可使材料的预期颜色改变的颜色或者不透明性。
发明内容
或粒状填料在多个实施方式中具有10μm或更小的颗粒直径并且不赋予使树脂组合物或复
合材料(例如,凝胶涂料(涂层))的预期颜色改变的颜色或不透明性。根据一种实施方式,所
述树脂共混物组合物包括热固性的烯属不饱和的能固化的成分、表面活性剂、固化剂和亲
水性树脂改性剂。在多个实施方式中,所述亲水性树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅。
热固性的烯属不饱和的能固化的成分、表面活性剂、固化剂和亲水性树脂改性剂构成的树
脂共混物组合物的水包油型乳液或分散体,将所述乳液或分散体固化以形成颗粒淤浆,将
所述颗粒淤浆干燥,和将该经干燥的材料减小为颗粒。在多个实施方式中,所述树脂改性剂
为亲水性热解二氧化硅。
μm(例如,100μm‑200μm)的相对大的平均颗粒尺寸。在多个实施方式中,所述树脂颗粒为球
形形状并且在作为填料材料用在树脂基质内时是透明的或半透明的。
的目的,将任何所提及的专利、专利申请或者出版物的内容完全引入作为参考(或者将其对
应的美国版本如此引入作为参考),关于如下的公开内容尤其如此:定义(在与本公开内容
中具体提供的任何定义没有不一致的程度上)和本领域中的公知常识。
意子范围(例如,1‑2;2‑6;5‑7;3‑7;5‑6;等)。
(种)”的使用不应被解释为暗示,通过不定冠词“a”或“an”引入另外的权利要求要素将包含
这样引入的权利要求要素的任何具体的权利要求限制为包含仅一个这样的要素的装置等,
即使当同一权利要求包括引入性短语“一个(种)或多个(种)”或者“至少一个(种)”以及不
定冠词例如“a”或“an”时也是如此。对于定冠词的使用同样适用。
的所有组合物可包括任何另外的添加剂、佐剂、或化合物(无论是聚合物型还是其它方式),
除非另有相反地说明。相反,术语“基本上由...组成”从任何随后陈述的范围中排除任何其
它组分、步骤或者程序,对于可操作性不是必要的那些除外。术语“由...组成”排除未具体
描述或列出的任何组分、步骤或程序。
法制造并且在树脂组合物或复合材料中用作填料的固化的树脂颗粒是半透明的并且基本
上不向所述树脂组合物或复合材料赋予颜色或不透明性。在多个实施方式中,用作为填料
添加的所述树脂颗粒制备的黑色凝胶涂料(涂层)具有通常范围为6.0‑7.2的亮度L值。
剂、E)亲水性树脂改性剂、和F)任选的添加剂的树脂共混物组合物的水包油型乳液或分散
体;将所述乳液或分散体固化以形成颗粒淤浆;将所述颗粒淤浆干燥;和将经干燥的材料减
小为具有期望尺寸的颗粒。在多个实施方式中,所述树脂颗粒具有0.1到≤10μm的平均直
径。在一些实施方式中,所述树脂颗粒具有大于10μm、例如最高达20μm、最高达100μm、和最
高达200μm的平均直径。
量%的自由基引发剂(固化剂),D)0重量%‑2重量%的加速剂,和E)0.5‑12重量%的亲水性
树脂改性剂。前述组分的重量%基于所述树脂共混物组合物的总重量(没有乳化用含水(例
如,水)组分)。
自由基聚合而固化或交联。
所述烯属不饱和的能固化的成分包括0重量%‑100重量%的烯属不饱和树脂。
其酸酐之外,烯属不饱和聚酯树脂还可由如下制备:单官能的、二官能的或多官能的饱和二
元酸和/或其酸酐。
二醇、甘油、甘露醇、1,3‑丙二醇、1,6‑己二醇、季戊四醇、季戊四醇衍生物例如季戊四醇二
烯丙基醚、氢化双酚A、双酚A、羟基官能性的双酚A衍生物、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、和
2‑甲基‑2‑丁基‑1,3‑丙二醇及其它、以及其混合物。
烷二羧酸、1,4‑环己烷二羧酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐、
桥亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、四溴邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、偏苯三甲酸、偏苯三
甲酸酐等、以及其混合物。
属不饱和聚酯树脂可从树脂制造商例如POLYNT Composites US商购获得。
制造甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或者混合的甲基丙烯酸酯/丙烯酸酯。(甲基)丙烯酸酯树脂也
可通过甲基丙烯酸或丙烯酸、或者甲基丙烯酸和丙烯酸的共混物与聚合物型多元醇例如聚
酯多元醇和/或聚醚多元醇的缩合而制备。
(甲基)丙烯酸酯树脂可通过丙烯酸或甲基丙烯酸和每个分子具有一个或多个环氧基团的
环氧树脂之间的加成反应而获得。这样的环氧(甲基)丙烯酸酯树脂可通过如下而进一步改
性:将它们溶解在一种或多种如上文中描述的具有烯属a,β‑不饱和双键的能聚合的单体
(例如,苯乙烯)中。
型环氧树脂;衍生自联苯酚或者其衍生物的联苯酚型环氧树脂;衍生自萘或者其衍生物的
萘型环氧树脂;和环氧树脂例如线型酚醛型环氧树脂。环氧树脂可单独地或组合使用。
于一种或多种如上文中描述的具有烯属a,β‑不饱和双键的能聚合的单体(例如,苯乙烯)
中。
后与具有醇羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯反应。在另外的实施方式中,氨基甲酸酯(甲
基)丙烯酸酯可通过如下获得:首先使具有醇羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与异氰酸酯
反应以留下异氰酸酯基团,然后使所述异氰酸酯基团与多元醇和/或聚酯多元醇和/或聚醚
多元醇反应。氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯也可通过如下获得:使胺与碳酸酯反应以产生与以
上列出的其它醇类似的氨基甲酸酯多元醇,然后进一步地使该醇、或者该醇与其它醇的共
混物与不饱和酸或者饱和酸、或者它们的酸酐反应。
性的烯属不饱和的能固化的成分包含如下的共混物:一种或多种烯属不饱和单体,其是单
独的或者与如下的一种或多种组合:烯属不饱和聚酯树脂、(甲基)丙烯酸酯树脂、环氧(甲
基)丙烯酸酯树脂、和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯树脂。能聚合的烯属不饱和单体的实例包
括苯乙烯、邻‑、间‑、对‑甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、
甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸
二烯丙酯、间苯二甲酸二烯丙酯、三烯丙基氰尿酸酯、四溴邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸苯
氧基乙酯、1,4‑丁二醇二丙烯酸酯、1,4‑丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6‑己二醇二丙烯酸酯、
1,6‑己二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、二
缩三丙二醇二丙烯酸酯、丙烯酸2‑羟基乙酯、甲基丙烯酸2‑羟基丙酯、新戊二醇二甲基丙烯
酸酯、丁基乙烯基醚、1,4‑丁二醇二乙烯基醚、马来酸二甲酯、和富马酸二乙酯及其它、以及
其混合物。在多个实施方式中,所述热固性的烯属不饱和的能固化的成分包括0重量%‑100
重量%的烯属不饱和单体。
梨糖醇烷基酯(例如,聚氧乙烯(20)脱水山梨糖醇单月桂酸酯(聚山梨酯(Polysorbate)
20))、脱水山梨糖醇烷基酯、聚氧乙烯二醇烷基醚(例如,七缩八乙二醇单十二烷基醚)、聚
氧丙烯二醇烷基醚、聚氧乙烯二醇烷基酚醚(例如,壬基酚聚醚(nonoxynol)‑9)、聚氧乙烯
二醇辛基酚醚(例如,Triton X‑100)、和非离子型二官能嵌段共聚物(例如,聚氧乙烯丙烯
醚例如 L6l)及其它;阳离子型表面活性剂例如季铵盐及其它;和阴离子型表面
活性剂例如烷基硫酸盐(例如,月桂基硫酸铵、月桂基硫酸钠、十二烷基硫酸钠(SDS)、和磺
酸盐及其它。表面活性剂可单独或组合使用。
化剂,并且包括有机过氧化物、过硫化物、过硼酸酯(盐)、过碳酸酯(盐)、和偶氮化合物。这
些固化剂或引发剂的非限制性实例包括过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、
过氧化月桂酰、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过氧化碳酸二异丙酯、过氧化2‑乙基己酸
叔丁酯、甲乙酮过氧化物、1,1‑双(叔己基过氧基)‑3,3,5‑三甲基环己烷、氢过氧化枯烯、氢
过氧化叔丁基、双(4‑叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、2,2'‑偶氮二异丁腈、2,2'‑偶氮二异
丁酸二甲酯、2,2'‑偶氮二(2,4‑二甲基)戊腈、和2,2'‑偶氮二异甲苯酰胺及其它。自由基引
发剂可单独或组合使用。
用的加速剂包括,例如:有机酸的金属盐(金属皂)例如环烷酸钴;叔胺例如N,N‑二乙基苯
胺、N,N‑二甲基苯胺或者N,N‑二甲基‑对‑甲苯胺;或者二茂铁。在采用酮过氧化物(例如,甲
乙酮过氧化物)或者氢过氧化物(例如,氢过氧化枯烯)固化剂的实施方式中,可使用金属皂
例如环烷酸钴作为加速剂。在其中所述固化剂为二酰基过氧化物(例如过氧化苯甲酰)的实
施方式中,通常的加速剂为叔胺(例如N,N‑二乙基苯胺)。在使用过氧化碳酸酯固化剂(例
如,双(4‑叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯)的实施方式中,可使用二茂铁作为加速剂。
体共混物)、表面活性剂和固化剂组合的所述亲水性树脂改性剂向固化的树脂颗粒赋予半
透明性,使得所述颗粒在作为填料添加至热固性树脂组合物或复合材料时基本上不导致颜
色变化。在多个实施方式中,与所述热固性的烯属不饱和的能固化的成分(树脂或者能交联
的单体共混物)、表面活性剂和固化剂组合的所述树脂改性剂向固化的、干燥的树脂颗粒附
聚物赋予脆性,使得所述附聚物容易破碎成固化的干燥的初级颗粒。在多个实施方式中,所
述树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅。热解二氧化硅通常是由如下颗粒组成的白色的、细
的、轻的粉末:取决于等级,其尺寸可范围为7‑40nm,并且所述颗粒连接成尺寸范围为0.5‑
44μm的松散聚集体。亲水性热解二氧化硅是可商购获得的,例如以商标 (Evonik
Corporation,NJ,USA)、 (Cabot Corporation,MA,USA)可商购获得的。在多个
实施方式中,所述树脂共混物组合物中的所述树脂改性剂的量可范围从0.5重量%、或者从
1重量%、或者从2重量%、或者从2.5重量%最高至12重量%、最高至7重量%、或者最高至5
重量%。
≤10μm(例如,1‑7μm)的相对小的平均颗粒尺寸的树脂颗粒的制造中,所述树脂共混物组合
物(没有所述含水组分)可包括2.5‑7重量%(例如,3‑5重量%)的热解二氧化硅。在另一实
例中,在制造具有25μm或更大(例如,100‑200μm)的相对大的平均颗粒尺寸的树脂颗粒时,
所述树脂共混物组合物(没有所述含水组分)可包括1‑2.4重量%的更少量的热解二氧化
硅。
括,例如,光稳定剂、颜料、和增塑剂及其它。
如,热解二氧化硅)、以及固化剂(例如,自由基引发剂)和任选的加速剂和/或添加剂混合在
一起,以形成树脂共混物组合物。然后可将所述树脂共混物组合物在含水介质(水介质,
aqueous medium)中乳化以将所述组分均匀地分散在水相中以形成水包油型分散体或乳
液。所述含水介质可为,例如,离子交换水、蒸馏水或自来水。在多个实施方式中,所述树脂
共混物组合物可与所述含水组分(例如,水)以60:40‑1:99的w/w比率组合。所述含水组分的
最小重量%通过产生水包油型分散体或乳液所需要的量定义。所述含水组分的最大重量%
原则上非常大(即,>99重量%),但是实际考虑因素将实施方式中的水含量限制为不大于约
90重量%。
速剂。在另外的实施方式中,可在将所述乳液或分散体固化时添加所述固化剂。
时,然后可将所得颗粒淤浆干燥,例如在50‑150℃(例如,70℃)下干燥4‑24小时(例如,16小
时),得到大块的、但是易碎的附聚物,其容易破碎成固化的树脂颗粒的细粉末。所得固化的
颗粒在空气中外观为白色,但是当悬浮于有机溶剂、有机树脂等中时为半透明的。显微分析
揭示,所述固化的颗粒为大体上球形的形状(即,未破裂)。
话,可将所述球形的初级颗粒进一步地减小尺寸(例如,通过高强度研磨)。
的相对小的平均颗粒尺寸。在一些实施方式中,所述树脂颗粒具有大于20μm、或者30μm或更
大、或者50μm或更大、或者80μm或更大、最高至200μm的相对大的平均颗粒尺寸。具有最高至
65μm的平均颗粒尺寸的本发明的树脂粉末在被引入到树脂组合物或复合材料(例如,凝胶
涂料组合物)中时是目视无法区分的。
少的影响。在多个实施方式中,固化的组合物或者复合材料中的所述固化的树脂颗粒是半
透明的并且是与所述树脂基质目视无法区分的。在多个实施方式中,当添加至典型的着黑
色的组合物时,最高至20重量%的所述固化的树脂颗粒的添加导致小于2.0个单位的暗度
颜色变化(△L),其指示基本上的半透明性。L值范围为指示不透明的黑色的L=0到指示不
透明的白色的L=100。涂覆膜或经着色制品的“L值”可使用颜色分光光度计例如可从
Datacolor International,Lawrenceville,NJ商购获得的SF600型分光光度计测量。
料、团状模塑料、和拉挤成型等的树脂。所述树脂粉末可用作由例如三水合铝、硫酸钡、碳酸
钙、滑石、和粘土及其它构成的常规的、典型地使用的矿物填料的完全的或部分的替代物。
所述树脂粉末可用作油漆、液体涂料(coating)、和粉末涂料的填料或改性剂。所述树脂粉
末可用于热塑性和热固性模塑制品中。
典型地由热固性树脂例如不饱和聚酯、丙烯酸酯、和氨基甲酸酯树脂配制。凝胶涂料组合物
典型地包括一种或多种添加剂组分例如填料、颜料、染料和触变剂,和本领域中实践的其它
添加剂例如促进剂、稳定剂、增量剂、润湿剂、流平剂、脱气剂、和抑制剂以调节和提升模塑
性质(例如,颜色效果、喷涂性、抗流挂性、机械性质一致性等)。凝胶涂料组合物还包括交联
剂。凝胶涂料典型地不含纤维。
烯、(甲基)丙烯酸类单体等)以提供期望的粘度。可添加自由基引发剂,其促进自由基的形
成以使所述凝胶涂料组合物固化。
量%的本发明的树脂颗粒作为填料组分,基于所述凝胶涂料组合物的总重量。在其中期望
不向所述凝胶涂料组合物(或者其它树脂组合物)赋予颜色或者不透明性的应用中,如下是
合意的:采用具有小于20μm、或者小于10μm的平均颗粒尺寸的树脂颗粒,其可以基于所述凝
胶涂料组合物的总重量的1‑20重量%的量添加至所述树脂组合物。
镁、碳酸钙、硅酸钙、云母、氢氧化铝、硫酸钡、滑石等。在多个实施方式中,凝胶涂料组合物
中的填料总重量的25‑100重量%可为本发明的树脂颗粒,并且填料的剩余的其余部分为无
机填料。因此,本发明的树脂颗粒可作为填料用于凝胶涂料或者其它复合物组合物中作为
在凝胶涂料或其它复合物中典型地或者常规地使用的无机填料的全部或者部分的代替物。
氧化铁、炭黑、和酞菁蓝及其它。
变性行为是通过包括触变剂而获得的,所述触变剂与所述热固性树脂(例如,聚酯聚合物)
通过氢键合而形成网络。在高剪切期间,所述网络破碎并且使所述凝胶涂料组合物的粘度
降低。在高剪切被解除之后,网络重新形成或者恢复,并且所述凝胶涂料组合物的粘度增
加。如果再次施加高剪切力,则所述材料的粘度降低。由于所述触变剂,凝胶涂料组合物在
高剪切力下具有低的粘度,这容许所述组合物被容易地搅拌、泵送、喷射和铺展。在低剪切
下并且一旦被沉积到模具上,则粘度随着时间而增加并且所述凝胶涂料组合物恢复至高粘
度以防止在施加至竖直表面时流挂和流动。在固化时,所述组合物凝固为坚硬的表面。
分地固化,之后将复合材料放置在所述凝胶涂料层和层合树脂上,之后将所述凝胶涂料组
合物和层合树脂固化以形成复合物制品,和从所述模具移出经凝胶涂覆的固化制品。经固
化的凝胶涂料是成品的一体化部分,从而为所述制品的外表面提供耐久且在装扮上吸引人
的罩面。
烯纤维、碳纤维、金属纤维、陶瓷纤维、芳纶纤维等。层合树脂的实例包括聚酯树脂、环氧树
脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂等。在多个实施方式中,模具表面
可与负浮雕中的期望制品的形状对应,并且可为敞口模具或者对模(matched mold)。
的能固化的树脂体系中以使固化收缩(率)和固化收缩应力和缺陷最小化。这样的树脂体系
包括用于手糊成型、层合、浸渍、真空浸渍、树脂传递模塑、片状模塑料、团状模塑料、和拉挤
成型等的树脂。它们进一步包括油漆、液体涂料、和粉末涂料。颗粒也可用于热塑性和热固
性模塑制品中。
具体实施方式
的溶解在40重量%苯乙烯单体中的溶液。
烯单体中的溶液。
酯。
研磨成粉末至45μm的最大颗粒尺寸。
过氧化苯甲酰(50%活性物) 1.50
N,N‑二甲基对‑甲苯胺 0.10
总固体物 100
亲水性二氧化硅在室温下引入到金属夸脱桶(quart can)中并且以500‑1000rpm混合以将
所述成分充分地掺混。在添加水之前,将混合器速度提高至2400rpm。将水缓慢地添加至所
述混合器以将所述树脂/添加剂混合物乳化。将所述混合器减慢至500‑1000rpm,随后添加
N,N‑二甲基对‑甲苯胺(作为在苯乙烯中的10%溶液)并且容许其掺混。混合之后和固化放
热之前乳液的温度为0‑30℃。将所述乳液从所述分散器移出,并且容许其固化。固化是放热
的。最终固化温度取决于初始温度、各制剂(preparation)的热质量、以及各制剂中的反应
性基团的类型和量。典型地观察到在30和50℃之间的放热。在所述放热达到顶峰并且温度
开始下降之后,将所述颗粒淤浆倒入铝托盘中并且在强制空气烘箱中干燥。干燥可在约50
和约150℃之间的烘箱温度下完成,但是温度典型地为约70℃。将经固化、干燥的颗粒使用
35目的美国标准筛网的筛子筛分以除去未乳化树脂的大的附聚体或者大块。使用Silas
990激光衍射颗粒尺寸分析仪测量所述经固化的颗粒的尺寸。
度为42%。由该实施例得到的固化的颗粒为基本上球形形状,并且具有范围为约0.1μm‑约
10μm的颗粒尺寸。
约0.1μm‑约10μm的颗粒尺寸。
颗粒尺寸。
有范围为约0.1μm‑约10μm的颗粒尺寸。
在该实施例中,固体物含量为约52重量%。由该实施例得到的固化的颗粒为基本上球形形
状,并且具有范围为约0.1μm‑约10μm的颗粒尺寸。
所述乳液在65℃烘箱中加热以促进Vazo 64的分解,由此引发所述组合物的固化。
施加至玻璃板以获得约0.6mm厚的膜。所述膜具有在24℃下约15分钟的凝胶时间和在21℃
下约60分钟的固化时间。容许其凝胶化,然后将其用催化的玻璃/聚酯层合体进行背衬(支
持)并且容许其固化为复合板材。从该板材切割样品并且在磨光(buff‑back)之后测试颜色
和光泽度。来自这些测试的数据汇集在表1:凝胶涂料数据中。
施加至玻璃板以获得约0.6mm厚的膜。所述膜具有在24℃下约15分钟的凝胶时间和在21℃
下约60分钟的固化时间。容许其凝胶化,然后将其用催化的玻璃/聚酯层合体进行背衬并且
容许其固化为复合板材。从该板材切割样品并且在磨光之后测试颜色和光泽度。来自这些
测试的数据汇集在表1:凝胶涂料数据中。
施加至玻璃板以获得约0.6mm厚的膜。所述膜具有在24℃下约15分钟的凝胶时间和在21℃
下约60分钟的固化时间。容许其凝胶化,然后将其用催化的玻璃/聚酯层合体进行背衬并且
容许其固化为复合板材。从该板材切割样品并且在磨光之后测试颜色和光泽度。来自这些
测试的数据汇集在表1:凝胶涂料数据中。
施加至玻璃板以获得约0.6mm厚的膜。所述膜具有在24℃下约15分钟的凝胶时间和在21℃
下约60分钟的固化时间。容许其凝胶化,然后将其用催化的玻璃/聚酯层合体进行背衬并且
容许其固化为复合板材。从该板材切割样品并且在磨光之后测试颜色和光泽度。来自这些
测试的数据汇集在表1:凝胶涂料数据中。
施加至玻璃板以获得约0.6mm厚的膜。所述膜具有在24℃下约15分钟的凝胶时间和在21℃
下约60分钟的固化时间。容许它们凝胶化,然后将它们用催化的玻璃/聚酯层合体进行背衬
并且容许其固化为复合板材。从这些板材切割样品并且在磨光之后测试颜色和光泽度。来
自这些测试的数据汇集在表1:凝胶涂料数据中。
L值越低,则认为颜色越黑。
对比例10 无 6.08 88.1
对比例11 矿物填料 8.71 80.1
对比例12 粉碎的填料,对比例1 6.07 88.2
对比例13 Masawaki填料,对比例2 9.51 80.9
发明实施例14 发明实施例3,典型实施方式 6.31 87.4
发明实施例15 发明实施例4,低二氧化硅 6.72 85.4
发明实施例16 发明实施例5,高二氧化硅 7.07 84.6
发明实施例17 发明实施例6,低固体物 6.34 86.5
发明实施例18 发明实施例7,高固体物 6.13 86.2
发明实施例19 发明实施例8,AIBN引发剂 6.64 86.3
发明实施例20 发明实施例9,仅单体 6.44 未测试
导致在使用所述不透明颗粒制备一系列颜色的凝胶涂料时的困难。根据本发明的热解二氧
化硅增稠剂的添加产生如下的透明颗粒:其产生与US 2008/0160307中描述的以机械方式
粉碎的颗粒相同黑度的凝胶涂料。
涂料的磨光光泽度是优异的。矿物填料的添加使磨光光泽度降低。粉碎的有机填料的使用
产生高的磨光光泽度,但是通过本领域中先前知晓的技术制备的球形有机填料引起磨光光
泽度降低。令人惊讶地,本发明的球形有机填料产生与没有填料或者粉碎的有机填料类似
的磨光光泽度。
和亲水性树脂改性剂组合以形成树脂共混物组合物;b)将所述树脂共混物组合物分散在含
水介质中以形成水包油型乳液或分散体;c)将所述水包油型乳液分散体固化以形成颗粒淤
浆;和d)将所述颗粒淤浆干燥为包含具有1‑20μm的平均颗粒尺寸的树脂颗粒的粉末形式。
在多个实施方式中,所述亲水性树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅。在多个实施方式中,所
述树脂颗粒为透明的。在多个实施方式中,所述树脂颗粒为基本上球形形状的。在多个实施
方式中,所述方法进一步包含,在将所述颗粒淤浆干燥之后,减小所述颗粒的尺寸。在多个
实施方式中,所述含水乳液或分散体的固化是在0‑64℃下引发的。在多个实施方式中,所述
颗粒淤浆的干燥是在50‑150℃的温度下2‑60小时。
共混物组合物的反应产物:A)热固性的烯属不饱和的能固化的成分,B)表面活性剂,C)亲水
性树脂改性剂,和D)固化剂。在多个实施方式中,所述亲水性树脂改性剂为亲水性热解二氧
化硅。在多个实施方式中,所述树脂共混物组合物包含:A)75‑98重量%的烯属不饱和的热
固性成分,B)0.5‑5重量%的表面活性剂,C)0.5‑12重量%的亲水性树脂改性剂,和D)0.5‑5
重量%的固化剂,所述重量%基于所述树脂共混物组合物的总重量。在多个实施方式中,所
述树脂颗粒是半透明的。在多个实施方式中,所述树脂颗粒为基本上球形形状的。在另外的
实施方式中,所述粉末状填料基本上由固化的树脂颗粒组成,所述颗粒包含:固化的热固性
成分和亲水性树脂改性剂,其中所述固化的树脂颗粒为球形形状的、透明的,并且具有1‑20
μm的平均颗粒尺寸。在多个实施方式中,所述亲水性树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅。
性成分和亲水性树脂改性剂,其中所述固体树脂颗粒是与所述树脂基质目视无法区分的。
在多个实施方式中,所述凝胶涂料组合物具有6‑7.2的L值。在多个实施方式中,所述亲水性
树脂改性剂为亲水性热解二氧化硅。
凝胶涂料组合物的总重量。
与分散在所述树脂基质中的如本文中公开的粉末填料;B.)容许所述凝胶涂料组合物部分
地固化;C.)将复合材料和层合树脂施加在所述经部分固化的凝胶涂料组合物的层上;D.)
容许所述凝胶涂料组合物和层合树脂在所述模具内固化以形成具有用固化的凝胶涂料涂
覆的表面的复合物制品;和E.)将该经凝胶涂覆的制品从所述模具移出;其中所述凝胶涂料
中的所述粉末填料的树脂颗粒是与所述固化的凝胶涂料的树脂基质目视无法区分的。在多
个实施方式中,所述凝胶涂料的L值为6‑7.2。
而不是限制性意义上看待,并且所有这样的改动意图被包括在本发明的范围内。本文中关
于具体实施方式描述的任何益处、优点、或者针对问题的解决方案不意图被解释为任意或
者所有权利要求的关键性的、所需要的、或者必要的特征或要素。