一种抗菌滤材及其无水法制备工艺

摘要

本发明公开了一种抗菌滤材及其无水法制备工艺，所述抗菌滤材按重量份数计包括：0.44‑12.1份Unined RM抗菌材料、0.2‑8份分散剂、0.56‑20.5份丙烯酸与120‑155份活性炭。本发明采用无水法制备抗菌滤材，避免了水分的加入，省去了去除水分的步骤，节省时间，提高效率。本发明使用数种抗菌试剂结合成为一种混合粉剂，命名为Unined RM，利用其不溶于水的特性，外加分散剂，借助高分子粘合剂吸附在活性炭粉体表面，在粘合剂固化后达到永久不脱落的特性，另外由于Unined RM的“接触式”抗菌，该活性炭‑Unined RM抗菌粉体能达到长效抗菌、过滤功能。

权利要求

1.一种抗菌滤材，其特征在于，所述抗菌滤材按重量份数计包括：0.44-12.1份Unined RM抗菌材料、0.2-8份分散剂、0.56-20.5份丙烯酸与120-155份活性炭；

以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：10-15份酚类、1-3份大蒜素、3-5份黄柏提取物、6-10份芸香叶提取物、2-4份甲基橙皮苷、3-5份黄豆黄苷、5-8份十二烷基苄基二甲基铵盐与10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈；

所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物；

所述芸香叶提取物是将芸香叶用水提取2-4次，其中每次提取芸香叶与水的质量比为

1：(8-15)，再将提取液浓缩至密度为1.5-1.65g/mL的浓缩液，然后加入浓缩液体积3-5倍的体积分数为90-95％的乙醇水溶液进行醇沉，过滤，干燥后得到；

所述黄柏提取物是将黄柏用pH为11.5-12.5、体积分数为3-7％的乙醇水溶液提取2-4次，其中每次提取黄柏与乙醇水溶液的质量比为1：(8-15)，再将提取液浓缩至密度为1.3-

1.35g/mL的浓缩液，然后加入浓缩液体积4-6倍的体积分数为90-95％的乙醇水溶液进行醇沉，过滤，干燥后得到；所述pH为11.5-12.5、体积分数为3-7％的乙醇水溶液是用0.9-

1.2mol/L的氢氧化钠水溶液调节体积分数为3-7％的乙醇水溶液的pH至11.5-12.5即得。

2.如权利要求1所述抗菌滤材，其特征在于，所述分散剂为聚丙烯酸钠和/或改性木质素磺酸钠。

3.如权利要求1或2所述抗菌滤材的无水法制备工艺，其特征在于，包括以下步骤：

1)将活性炭在110-130℃下烘干0.5-1.5h，密封包装待用；

2)将称量好的Unined RM抗菌材料、丙烯酸与分散剂在90-95℃温度，500-550mm汞柱减压条件下搅拌44-50小时，得到均匀悬浮液；

3)将步骤2)得到的均匀悬浮液喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，然后升温至

130-145℃，固化25-35min。

4.如权利要求3所述抗菌滤材的无水法制备工艺，其特征在于，所述活性炭的搅拌速度为50-100r/min。

说明书

一种抗菌滤材及其无水法制备工艺

技术领域

[0001] 本发明涉及一种抗菌滤材，尤其涉及一种高效、长效的抗菌滤材及其无水法制备工艺。

背景技术

[0002] 银的杀菌作用早在远古就被人类发现。在中国银餐具的使用，在国外人们在鲜牛奶中放入银币以延长牛奶的保存时间，都是最早应用银抗菌的实施例，19世纪末路易斯·巴斯德就发现将金属银放入盛水的容器中，显示出银的杀菌性能。随着科学的进步，人们发现胶质银(粒径介于10-100nm之间的微细颗粒)能有效地对抗多种传染疾病，当然有数种病菌能够对抗胶质银。因此FDA(美国食品与卫生署)允许胶质银开架销售。由于银的这种抗菌特性，科学家就产生了一种设想—将活性炭的吸附能力与银的抗菌性结合，生产出活性炭和银的结合产物—载银活性炭(亦叫渗银活性炭)。载银活性炭是将活性炭和银结合，使其不仅对水中有机物有吸附作用，还具有杀菌作用。因而在活性炭内不会滋生细菌，避免活性炭过滤器出水亚硝酸盐含量增高的问题。在世界范围内所有公开研究中，使用的方法都是以化学浸润为基础的—这是早期技术，但这种方法并没有达到预期的效果。

[0003] 在国内很多企业在研究和生产载银活性炭，采用的工艺原理普遍为物理吸附法。过去活性炭载银人们往往直接用硝酸银水溶解浸渍后干燥，此方法未改变硝酸银结构，所以一遇水便很快溶解流失。后来，有人将硝酸银转化氯化银以减少流失。目前在国内最先进的方法是采用络合物的方式，使其转变为活性炭可以吸附的物质。然后再经高温煅烧使之成为单质银和氧化亚银。活性炭对络合物的吸附为物理吸附，其键能为范德华引力。

[0004] 载银活性炭通常用于小型家用或集团用的净水器中，载银活性炭选用粒度20-30目的颗粒果壳炭。常用的银剂是AgNO3。渗银量以银计小于1％(重量比)，当水通过载银活性炭时，银离子就会慢慢释放出来。有资料介绍，银离子在水中的浓度为0.1-0.2mg/L时就能达到杀菌的作用，但此浓度已高于《生活饮用水水质标准》中0.05mg/L银含量，我们知道银是一种重金属，是对身体有害的，在饮用水净化中是去除的物质。如何解决载银活性炭在水处理中银的脱落问题，成为载银活性炭生产工艺的一个关键问题。

发明内容

[0005] 本发明的目的在于为了解决现有活性炭载银抗菌剂中银离子容易流失，使得抗菌剂失效的缺陷而提供一种高效、长效的抗菌滤材及其无水法制备工艺。

[0006] 为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

[0007] 一种抗菌滤材，所述抗菌滤材按重量份数计包括：0.44-12.1份Unined RM抗菌材料、0.2-8份分散剂、0.56-20.5份丙烯酸与120-155份活性炭。

[0008] 作为优选，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：10-15份酚类、1-3份大蒜素、3-5份黄柏提取物、6-10份芸香叶提取物、2-4份甲基橙皮苷、3-5份黄豆黄苷、5-8份十二烷基苄基二甲基铵盐与10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。

[0009] 在本技术方案中，发明人寻找一种不溶于水，不脱落，长效抗菌的载抗菌剂活性炭技术。该技术的本质是完全取代银或纳米银，使用一种复合有机抗菌剂配方。该配方技术由数种抗菌试剂结合成为一种混合粉剂，命名为Unined RM。利用其不溶于水的特性，外加分散剂，借助高分子粘合剂吸附在活性炭粉体表面，在粘合剂固化后达到永久不脱落的特性。另外由于Unined RM的“接触式”抗菌，该活性炭-Unined RM抗菌粉体能达到长效抗菌/过滤功能。

[0010] 有机抗菌剂的抗菌机理主要是与病原微生物细胞膜表面的阴离子相结合或与巯基反应从而破坏蛋白质的结构或影响生物膜的合成，以此来抑制病原微生物的繁殖。一般说来有机抗菌剂的作用机制归纳为：1.作用于生化反应所需的蛋白酶或其他生物活性物质；2.作用于遗传物质DNA或其他遗传微粒结构；3.作用于生物膜系统或细胞壁。

[0011] 而本发明选用各物质协同配合作用，吸附带有负电荷的病原微生物，破坏微生物细胞壁机构，使内容物外泄，可抑制病原菌氧化酶、脱氢酶等作用；也可去除病原微生物膜中的脂类物质并使蛋白质变性；也可干扰病原微生物有丝分裂过程，抑制纺锤体的形成，影响病原微生物细胞分裂过程。

[0012] 本发明采用无水法制备抗菌滤材，避免了水分的加入，省去了去除水分的步骤，节省时间，提高效率。

[0013] 作为优选，所述酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物。

[0014] 作为优选，所述黄柏提取物是将黄柏用水提取2-4次，其中每次提取黄柏与水的质量比为1：(8-15)，再将提取液浓缩至密度为1.3-1.35g/mL的浓缩液，然后加入浓缩液体积4-6倍的体积分数为90-95％的乙醇进行醇沉，过滤，干燥后得到。

[0015] 作为一种改进的方案，所述黄柏提取物是将黄柏用pH为9-10的水溶液提取2-4次，其中每次提取黄柏与水溶液的质量比为1：(8-15)，再将提取液浓缩至密度为1.3-1.35g/mL的浓缩液，然后加入浓缩液体积4-6倍的体积分数为90-95％的乙醇进行醇沉，过滤，干燥后得到。

[0016] 所述pH为9-10的水溶液是用0.9-1.2mol/L的氢氧化钠水溶液调节水的pH至9-10即得。

[0017] 作为另一种改进的方案，所述黄柏提取物是将黄柏用pH为11.5-12.5、体积分数为3-7％的乙醇水溶液提取2-4次，其中每次提取黄柏与乙醇水溶液的质量比为1：(8-15)，再将提取液浓缩至密度为1.3-1.35g/mL的浓缩液，然后加入浓缩液体积4-6倍的体积分数为
90-95％的乙醇进行醇沉，过滤，干燥后得到。

[0018] 所述pH为11.5-12.5、体积分数为3-7％的乙醇水溶液是用0.9-1.2mol/L的氢氧化钠水溶液调节体积分数为3-7％的乙醇水溶液的pH至11.5-12.5即得。

[0019] 作为优选，所述芸香叶提取物是将芸香叶用水提取2-4次，其中每次提取芸香叶与水的质量比为1：(8-15)，再将提取液浓缩至密度为1.5-1.65g/mL的浓缩液，然后加入浓缩液体积3-5倍的体积分数为90-95％的乙醇进行醇沉，过滤，干燥后得到。

[0020] 所述分散剂为聚丙烯酸钠和/或改性木质素磺酸钠。作为优选，所述分散剂由聚丙烯酸钠、改性木质素磺酸钠按质量比为(3-5)：1。

[0021] 作为优选，所述Unined RM抗菌材料的制备方法为：将称量好的酚类、大蒜素、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合，在90-95℃温度，500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌45-50小时即得。

[0022] 一种抗菌滤材的无水法制备工艺，所述无水法制备工艺包括以下步骤：

[0023] 1)将活性炭在110-130℃下烘干0.5-1.5h，密封包装待用；

[0024] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、丙烯酸与分散剂在90-95℃温度，500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌44-50小时，得到均匀悬浮液；

[0025] 3)将步骤2)得到的均匀悬浮液喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，然后升温至130-145℃，固化25-35min。

[0026] 作为优选，活性炭的搅拌速度为50-100r/min。

[0027] 本发明的有益效果：本发明使用数种抗菌试剂结合成为一种混合粉剂，命名为Unined RM，利用其不溶于水的特性，外加分散剂，借助高分子粘合剂吸附在活性炭粉体表面，在粘合剂固化后达到永久不脱落的特性，另外由于Unined RM的“接触式”抗菌，该活性炭-Unined RM抗菌粉体能达到长效抗菌/过滤功能。

具体实施方式

[0028] 下面通过具体实施方式对本发明做进一步的描述。

[0029] 在本发明中，若非特指，所有设备和原料均可从市场购得或是本行业常用的，下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域常规方法。

[0030] 异丙基甲基苯酚，即香芹酚，CAS号：499-75-2。

[0031] 大蒜素，CAS号：8008-99-9。

[0032] 黄柏，拉丁学名为：Cortex Phellodendri Chinensis，系芸香科植物，主产于中国东北和华北各省，河南、安徽北部、宁夏也有分布，内蒙古有少量栽种。黄柏的药用部位为树皮，性寒、味苦，具有清热燥湿、泻火解毒、退虚热之功效，是我国的传统中药。购自亳州市顺宏药材销售有限公司。

[0033] 芸香，系芸香科、芸香属茎基部木质的多年生草本植物，拉丁学名：Ruta graveolens。其茎枝及叶均用作草药。购自亳州市聚春堂中药材销售有限公司。

[0034] 甲基橙皮苷，CAS号：11013-97-1。

[0035] 黄豆黄苷，CAS号：40246-10-4。

[0036] 十二烷基二甲基苄基氯化铵，CAS号：139-07-1。

[0037] 2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈，CAS号：1897-45-6。

[0038] 聚丙烯酸钠盐型分散剂为法国先创公司型号为PROX A11的聚丙烯酸钠盐分散剂。

[0039] 丙烯酸为山东开泰石化股份有限公司提供的丙烯酸。

[0040] 活性炭，采用江苏瑞晨炭业科技有限公司提供的活性炭，粒径为100目。

[0041] 改性木质素磺酸钠，参照申请号为：201210005284.4的中国专利中实施例1所示方法制备。

[0042] 乙醇，CAS号：64-17-5。

[0043] 氢氧化钠，CAS号：1310-73-2。

[0044] 实施例1-6

[0045] 一种抗菌滤材的无水法制备工艺，所述无水法制备工艺包括以下步骤：

[0046] 1)将活性炭在120℃下烘干1h，密封包装待用；

[0047] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、丙烯酸与分散剂在室温下混合至达到均匀悬浮液；在90-95℃温度，500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌48小时；

[0048] 3)将步骤2)得到的悬浮液通过气化喷嘴喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，然后升温至130-145℃，固化30min。

[0049] 所述分散剂型号为A11。

[0050] 各组分含量见表1。其中，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：10-15份酚类、1-3份大蒜素、3-5份黄柏提取物、6-10份芸香叶提取物、2-4份甲基橙皮苷、3-5份黄豆黄苷、5-8份十二烷基苄基二甲基铵盐与10-15份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。这些成分混合后在90-95℃温度，500-550mm汞柱减压条件下高速搅拌48小时。酚类为异丙基甲基苯酚、三氯生、双氯酚、氯苄酚、氯甲酚中的一种或几种组合物。

[0051] 表1、各组分含量及抑菌率

[0052]

[0053]

[0054] 长效性实验：

[0055] 领取上面实施例1-6中得到的抗菌滤材各2克。在一个酸性滴定管里，先加入一小薄层医用棉花，加入所述2克抗菌滤材，然后再封上一层医用棉花。在一个50公斤容量不锈钢容器，加入40公斤蒸馏水，通过一个软管，将蒸馏水缓慢地加入滴定管顶部，让水从滴定管下部流出。待到所有40公斤水流过之后，将抗菌滤材小心取出，烘干后测试其抑菌率。以此判断该抗菌滤材的长效性。

[0056] 表2、长效性实验结果表

[0057]

[0058] 所有的抑菌率都超过90％，说明本发明的抗菌滤材在其水处理的容量内(约18000-20000倍)，抗菌效果没有损失。

[0059] 实施例7

[0060] 抗菌滤材配方：10.1重量份Unined RM抗菌材料、4.5重量份聚丙烯酸钠、20.5重量份丙烯酸、149重量份活性炭。

[0061] 其中，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：12份异丙基甲基苯酚、2份大蒜素、4份黄柏提取物、8份芸香叶提取物、3份甲基橙皮苷、4份黄豆黄苷、6.5份十二烷基二甲基苄基氯化铵与12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。

[0062] 所述黄柏提取物的制备过程为：将黄柏清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到黄柏粉末；将黄柏粉末与蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与黄柏粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与黄柏粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度
0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.35g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为
95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的5倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度
20pa，干燥时间为16小时，得到黄柏提取物。

[0063] 所述芸香叶提取物的制备过程为：将芸香叶清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到芸香叶粉末；将芸香叶粉末与蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.65g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的4倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.55g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为
1.55g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到芸香叶提取物。

[0064] 所述Unined RM抗菌材料的制备方法为：将称量好的异丙基甲基苯酚、大蒜素、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合，在93℃温度，520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时即得。

[0065] 抗菌滤材的制备方法包括以下步骤：

[0066] 1)将活性炭在120℃烘干1h，密封包装待用；

[0067] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、聚丙烯酸钠与丙烯酸在温度90℃、550mm汞柱减压条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到均匀悬浮液；

[0068] 3)在步骤2)得到的均匀悬浮液均匀喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，活性炭的搅拌速度为90r/min；然后升温至140℃，固化30min。即得抗菌滤材。

[0069] 实施例8

[0070] 抗菌滤材配方：10.1重量份Unined RM抗菌材料、4.5重量份聚丙烯酸钠、20.5重量份丙烯酸、149重量份活性炭。

[0071] 其中，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：12份异丙基甲基苯酚、2份大蒜素、4份黄柏提取物、8份芸香叶提取物、3份甲基橙皮苷、4份黄豆黄苷、6.5份十二烷基二甲基苄基氯化铵与12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。

[0072] 所述黄柏提取物的制备过程为：将黄柏清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到黄柏粉末；将黄柏粉末与pH为9.5的蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为9.5的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为9.5的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.35g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的5倍，以
800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度
6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到黄柏提取物。所述pH为9.5的蒸馏水是用1mol/L的氢氧化钠水溶液调节蒸馏水水的pH至9.5即得。

[0073] 所述芸香叶提取物的制备过程为：将芸香叶清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到芸香叶粉末；将芸香叶粉末与蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.65g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的4倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.55g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为
1.55g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到芸香叶提取物。

[0074] 所述Unined RM抗菌材料的制备方法为：将称量好的异丙基甲基苯酚、大蒜素、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合，在93℃温度，520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时即得。

[0075] 抗菌滤材的制备方法包括以下步骤：

[0076] 1)将活性炭在120℃烘干1h，密封包装待用；

[0077] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、聚丙烯酸钠与丙烯酸在温度90℃、550mm汞柱减压条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到均匀悬浮液；

[0078] 3)在步骤2)得到的均匀悬浮液均匀喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，活性炭的搅拌速度为90r/min；然后升温至140℃，固化30min。即得抗菌滤材。

[0079] 实施例9

[0080] 抗菌滤材配方：10.1重量份Unined RM抗菌材料、4.5重量份聚丙烯酸钠、20.5重量份丙烯酸、149重量份活性炭。

[0081] 其中，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：12份异丙基甲基苯酚、2份大蒜素、4份黄柏提取物、8份芸香叶提取物、3份甲基橙皮苷、4份黄豆黄苷、6.5份十二烷基二甲基苄基氯化铵与12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。

[0082] 所述黄柏提取物的制备过程为：将黄柏清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到黄柏粉末；将黄柏粉末与pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度
0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.35g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的5倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到黄柏提取物。所述pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液是用1mol/L的氢氧化钠水溶液调节体积分数为5％的乙醇水溶液的pH至12即得。

[0083] 所述芸香叶提取物的制备过程为：将芸香叶清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到芸香叶粉末；将芸香叶粉末与蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.65g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的4倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.55g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为
1.55g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到芸香叶提取物。

[0084] 所述Unined RM抗菌材料的制备方法为：将称量好的异丙基甲基苯酚、大蒜素、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合，在93℃温度，520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时即得。

[0085] 抗菌滤材的制备方法包括以下步骤：

[0086] 1)将活性炭在120℃烘干1h，密封包装待用；

[0087] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、聚丙烯酸钠与丙烯酸在温度90℃、550mm汞柱减压条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到均匀悬浮液；

[0088] 3)在步骤2)得到的均匀悬浮液均匀喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，活性炭的搅拌速度为90r/min；然后升温至140℃，固化30min。即得抗菌滤材。

[0089] 对比例1

[0090] 抗菌滤材配方：10.1重量份Unined RM抗菌材料、4.5重量份聚丙烯酸钠、20.5重量份丙烯酸、149重量份活性炭。

[0091] 其中，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：12份异丙基甲基苯酚、2份大蒜素、4份黄柏提取物、8份芸香叶提取物、3份甲基橙皮苷、4份黄豆黄苷、6.5份十二烷基二甲基苄基氯化铵与12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。

[0092] 所述黄柏提取物的制备过程为：将黄柏清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到黄柏粉末；将黄柏粉末与体积分数为5％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为5％)以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与黄柏粉末质量10倍、体积分数为5％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为5％)混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与黄柏粉末质量10倍、体积分数为5％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为5％)混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.35g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的5倍，以
800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度
6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到黄柏提取物。

[0093] 所述芸香叶提取物的制备过程为：将芸香叶清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到芸香叶粉末；将芸香叶粉末与蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.65g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的4倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.55g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为
1.55g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到芸香叶提取物。

[0094] 所述Unined RM抗菌材料的制备方法为：将称量好的异丙基甲基苯酚、大蒜素、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合，在93℃温度，520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时即得。

[0095] 抗菌滤材的制备方法包括以下步骤：

[0096] 1)将活性炭在120℃烘干1h，密封包装待用；

[0097] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、聚丙烯酸钠与丙烯酸在温度90℃、550mm汞柱减压条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到均匀悬浮液；

[0098] 3)在步骤2)得到的均匀悬浮液均匀喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，活性炭的搅拌速度为90r/min；然后升温至140℃，固化30min。即得抗菌滤材。

[0099] 实施例10

[0100] 抗菌滤材配方：10.1重量份Unined RM抗菌材料、4.5重量份改性木质素磺酸钠、20.5重量份丙烯酸、149重量份活性炭。

[0101] 其中，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：12份异丙基甲基苯酚、2份大蒜素、4份黄柏提取物、8份芸香叶提取物、3份甲基橙皮苷、4份黄豆黄苷、6.5份十二烷基二甲基苄基氯化铵与12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。

[0102] 所述黄柏提取物的制备过程为：将黄柏清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到黄柏粉末；将黄柏粉末与pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度
0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.35g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的5倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到黄柏提取物。所述pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液是用1mol/L的氢氧化钠水溶液调节体积分数为5％的乙醇水溶液的pH至12即得。

[0103] 所述芸香叶提取物的制备过程为：将芸香叶清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到芸香叶粉末；将芸香叶粉末与蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.65g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的4倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.55g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为
1.55g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到芸香叶提取物。

[0104] 所述Unined RM抗菌材料的制备方法为：将称量好的异丙基甲基苯酚、大蒜素、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合，在93℃温度，520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时即得。

[0105] 抗菌滤材的制备方法包括以下步骤：

[0106] 1)将活性炭在120℃烘干1h，密封包装待用；

[0107] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、聚丙烯酸钠与丙烯酸在温度90℃、550mm汞柱减压条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到均匀悬浮液；

[0108] 3)在步骤2)得到的均匀悬浮液均匀喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，活性炭的搅拌速度为90r/min；然后升温至140℃，固化30min。即得抗菌滤材。

[0109] 实施例11

[0110] 抗菌滤材配方：10.1重量份Unined RM抗菌材料、3.6重量份聚丙烯酸钠、0.9重量份改性木质素磺酸钠、20.5重量份丙烯酸、149重量份活性炭。

[0111] 其中，以重量份数计，每一份Unined RM抗菌材料包括：12份异丙基甲基苯酚、2份大蒜素、4份黄柏提取物、8份芸香叶提取物、3份甲基橙皮苷、4份黄豆黄苷、6.5份十二烷基二甲基苄基氯化铵与12份2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈。

[0112] 所述黄柏提取物的制备过程为：将黄柏清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到黄柏粉末；将黄柏粉末与pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与黄柏粉末质量10倍、pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度
0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.35g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的5倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为1.20g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到黄柏提取物。所述pH为12、体积分数为5％的乙醇水溶液是用1mol/L的氢氧化钠水溶液调节体积分数为5％的乙醇水溶液的pH至12即得。

[0113] 所述芸香叶提取物的制备过程为：将芸香叶清洗干净，于60℃干燥5小时，粉碎，过80目筛，得到芸香叶粉末；将芸香叶粉末与蒸馏水以质量比1：10混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到一次滤液和一次滤渣；将一次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到二次滤液和二次滤渣；将二次滤渣与芸香叶粉末质量10倍的蒸馏水混合均匀，于100℃提取1小时，采用300目滤布过滤，得到三次滤液和三次滤渣；合并一次滤液、二次滤液、三次滤液，得到提取液；将提取液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.65g/mL(25℃)的浓缩液，将浓缩液冷却至室温(25℃)，向浓缩液中加入体积分数为95％的乙醇水溶液(即乙醇的水溶液，其中乙醇的体积分数为95％)，体积分数为95％的乙醇的加入量为浓缩液体积的4倍，以800转/分钟的转速搅拌30分钟，得到混合液；将混合液于5℃放置20小时后，采用300目滤布过滤，将滤液于70℃、真空度0.095MPa的条件下浓缩至密度为1.55g/mL(25℃)的浓缩液；将密度为
1.55g/mL(25℃)的浓缩液进行真空冷冻干燥，真空冷冻干燥的条件是控制物料厚度6mm，设定预冻温度为-25℃，当样品温度降到设定温度后保持2小时，设定升华温度为10℃，解析温度为35℃，真空度20pa，干燥时间为16小时，得到芸香叶提取物。

[0114] 所述Unined RM抗菌材料的制备方法为：将称量好的异丙基甲基苯酚、大蒜素、黄柏提取物、芸香叶提取物、甲基橙皮苷、黄豆黄苷、十二烷基苄基二甲基铵盐与2,4,5,6-四氯邻苯二甲腈混合，在93℃温度，520mm汞柱减压条件下以800转/分高速搅拌48小时即得。

[0115] 抗菌滤材的制备方法包括以下步骤：

[0116] 1)将活性炭在120℃烘干1h，密封包装待用；

[0117] 2)将称量好的Unined RM抗菌材料、改性木质素磺酸钠、聚丙烯酸钠与丙烯酸在温度90℃、550mm汞柱减压条件下以150转/分钟的转速搅拌48小时，得到均匀悬浮液；

[0118] 3)在步骤2)得到的均匀悬浮液均匀喷到活性炭表面，喷雾的同时搅拌活性炭，活性炭的搅拌速度为90r/min；然后升温至140℃，固化30min。即得抗菌滤材。

[0119] 测试例1

[0120] 对实施例7-11和对比例1制备的抗菌滤材进行苯酚吸附值、去除Cr6+性能测试。

[0121] 苯酚吸附值的测定：按照国标GB/T 12496.12-1999《木质活性炭试验方法苯酚吸附值的测定》进行测试。

[0122] 去除Cr6+等温吸附实验：称取0.5g的抗菌滤材，加至150mL碘量瓶中，再加入Cr6+起始浓度为350mg/L的水溶液100mL，盖紧并用密封膜密封，在25℃下以150转/分的速度恒温振荡至平衡，测定吸附前后Cr6+的浓度变化，按下式计算吸附量：Q＝(C0-C)V/W，其中Q为吸附量(mg/g)，C0为吸附前溶液中Cr6+的浓度(mg/L)，C为吸附后溶液中Cr6+的浓度(mg/L)，V为溶液的体积(L)，W为稻壳活性炭的重量(g)。Cr6+的测定：火焰原子吸收分光光度法，测定波长为357.9nm。

[0123] 具体结果见表3。

[0124] 表3：测试结果表

[0125]  苯酚吸附量，mg/g Cr6+吸附量，mg/g
实施例7 152.7 7.1
实施例8 162.0 7.9
实施例9 170.1 8.5
实施例10 167.6 8.6
实施例11 179.4 9.0
对比例1 159.9 7.6

[0126] 由表3看出，实施例8相对于实施例7，性能得到大幅度提高；其原因可能是由于碱溶液对植物细胞起到破壁作用，增加了有效成分的渗出。