用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂及制法和应用

摘要

一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的孔容为0.1～0.4cm3/g，比表面积为95～400m2/g，孔径为1～11nm，镍负载量为4－10wt％，其余为碳化硅有序介孔材料。本发明具有热稳定性好，寿命长，活性好的优点。

权利要求

1.一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂，其特征在于镍负载碳化硅催化剂的孔容为0.1～0.4cm3/g，比表面积为95～400m2/g，孔径为1～11nm，镍负载量为

4－10wt％，其余为碳化硅有序介孔材料。

2.如权利要求1所述的一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：(1)按碳化硅前驱体：二甲苯重量比为1：5－20，将碳化硅前驱体和二甲苯混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入有序介孔模板原料，采用减压旋转蒸发或磁力搅拌直至二甲苯挥发完，得到样品1；

(2)将步骤(1)样品1在80－120℃干燥12－24h，之后在氮气气氛下以0.5－5℃/min的加热速率加热到200－400℃，并保持2－6h，然后以0.5－5℃/min的加热速率加热到600－

900℃保持1－5h，使碳化硅前驱体交联和热解，最后以0.5－5℃/min的加热速率加热到

1200－1400℃并保持1－3h，得到样品2；

(3)按样品2：混合液＝1g：5－50mL，将步骤(2)的样品2加入到混合液中，搅拌12－24h，然后过滤并水洗，最后在80－120℃下干燥12－24h，获得碳化硅有序介孔材料；

(4)按催化剂组成，将镍前驱盐与镍前驱盐等质量的分散剂溶解于水中，后滴加到碳化硅有序介孔材料中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌2－24h，超声10min－2h，在80－

120℃下干燥12－24h，干燥后在流动惰性气氛下，以0.5－5℃/min的加热速率升温至500－

750℃除去残余物后，得到镍基碳化硅催化剂；

所述步骤(1)中碳化硅前驱体为聚硅烷、聚甲基硅烷中的一种或两种；

所述步骤(1)中介孔模板原料为MCM-41、SBA-16、MCM-48、ZSM-22、ZSM-5分子筛中的一种；

所述步骤(1)中碳化硅前驱体︰介孔模板原料的质量比＝1︰0.4－1.2。

3.如权利要求2所述的一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的制备方法，其特征在于步骤(3)中混合液由乙醇、水和氢氟酸组成，其中乙醇︰水︰氢氟酸体积比＝1︰1－2︰0.5－2。

4.如权利要求2所述的一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的制备方法，其特征在于步骤(4)中的镍盐为硝酸镍、氯化镍、乙酰丙酮镍中的一种。

5.如权利要求2所述的一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的制备方法，其特征在于步骤(4)中的分散剂为聚乙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮中的一种。

6.如权利要求2所述的一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的制备方法，其特征在于步骤(4)中水的添加量：碳化硅有序介孔材料的质量＝3-10mL：1g。

7.如权利要求2所述的一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的制备方法，其特征在于步骤(4)所述的流动惰性气氛为流氮气、氩气或氦气中的一种。

8.如权利要求1所述的一种用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的应用，其特征在于包括如下步骤：反应在固定床反应器中进行，反应的条件为：压力为1－5atm，温度700～750℃，气体空速GHSV为2－96L·g-1·h-1，CH4:CO2的体积比为0.8～1.2：1。

说明书

用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂及制法

和应用

技术领域

[0001] 本发明属于甲烷和二氧化碳两种温室气体的污染减排，具体涉及用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂及制备方法和应用。

背景技术

[0002] 目前如何将甲烷和二氧化碳这两种温室气体转化为高附加值的化工产品已经吸引了全球研究者的广泛关注。甲烷二氧化碳重整反应可将二氧化碳和天然气甲烷转换为合成气(一氧化碳和氢气)，有利于减少温室气体的排放。这一反应不仅能保护环境，其低的H2/CO比可直接用作羰基等合成反应的原料气，能形成巨大的经济效益，近年来备受研究者们的关注。

[0003] 对于该化学反应而言，贵金属催化剂具有较高的活性和抗积碳性能，但由于其价格昂贵且资源有限，所以一般对非贵金属催化剂进行研究。Ni基催化剂是除贵金属催化剂以外对二氧化碳和甲烷重整反应具有优异催化性能的催化体系之一，但由于甲烷、二氧化碳重整反应易积碳，且抗烧结能力差，导致催化剂快速失活。

[0004] 中国专利CN105964261A公开了一种以硅溶胶、SBA-15、KIT-6、HMS等介孔硅基材料中的一种作为载体，通过添加碱性络合剂制备的Ni基催化剂，该催化剂利用介孔材料对Ni颗粒的限域作用，提高了甲烷和二氧化碳重整反应中抗积碳和耐烧结的能力，制得的催化剂有较高的活性和稳定性。

[0005] 中国专利CN106513000A提供了一种负载型镍基催化剂的制备方法，该催化剂主要由过渡金属、二氧化硅和镍组成，该方法制备的催化剂形貌均一，稳定性良好，具有良好的甲烷和二氧化碳重整反应活性。

[0006] 中国专利CN106000405A公开了一种多级孔负载型镍基催化剂，载体选用无机氧化物中的至少一种，该催化剂用于甲烷二氧化碳重整反应，表现出优异的耐烧结和抗积碳性能，对推动甲烷二氧化碳反应工业化具有重要的现实意义。

[0007] 以上催化剂虽然利用了介孔材料的限域作用来限制Ni纳米颗粒的生长，但由于介孔二氧化硅材料经高温处理后其骨架会发生明显的收缩，引起比表面、孔容和孔径等参数的剧烈下降，并且其低的热稳定性使得催化剂在高温下的反应活性降低，进而使催化剂失活。

发明内容

[0008] 本发明的目的是提供一种热稳定性好，寿命长，活性好的用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂及制备方法和应用。

[0009] 该催化剂，提高了催化剂中活性金属的抗烧结及抗积碳能力，并且提高了催化剂的高温热稳定性。

[0010] 本发明提出用非氧化物介孔碳化硅作为Ni基催化剂的载体，阻止了镍金属颗粒的生长和聚集，不仅对Ni纳米颗粒有限域作用，而且其特有的高温结构稳定性，提高了催化剂的耐烧结能力和抗积碳能力，利用碳化硅的高热稳定性和化学惰性，制得的催化剂在高温反应下依然保持良好的活性和稳定性。

[0011] 为了实现上述目的，本发明提供的用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂是首先合成以SBA-15、KIT-6、MCM-41、SBA-16、MCM-48、ZSM-22和ZSM-5为模板的碳化硅有序介孔材料，然后通过吸附浸渍法将活性金属颗粒镍负载在碳化硅材料上，形成具有有序介孔孔道的负载型镍基碳化硅催化剂。

[0012] 用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的孔容为0.1～0.4cm3/g，比表面积为95～400m2/g，孔径为1～11nm，镍负载量为4－10wt％，其余为碳化硅有序介孔材料。

[0013] 本发明用于甲烷和二氧化碳重整反应的镍负载碳化硅催化剂的制备步骤如下：

[0014] (1)按碳化硅前驱体：二甲苯重量比为1：5－20，将碳化硅前驱体和二甲苯混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入有序介孔模板原料，采用减压旋转蒸发或磁力搅拌直至二甲苯挥发完，得到样品1；

[0015] (2)将步骤(1)样品1在80－120℃干燥12－24h，之后在氮气气氛下以0.5－5℃/min的加热速率加热到200－400℃，并保持2－6h，然后以0.5－5℃/min的加热速率加热到600－900℃保持1－5h，使碳化硅前驱体交联和热解，最后以0.5－5℃/min的加热速率加热到1200－1400℃并保持1－3h，得到样品2；

[0016] (3)按样品2：混合液＝1g：5－50mL，将步骤(2)的样品2加入到混合液中，搅拌12－24h，然后过滤并水洗，最后在80－120℃下干燥12－24h，获得碳化硅有序介孔材料；

[0017] (4)按催化剂组成，将镍前驱盐与镍前驱盐等质量的分散剂溶解于水中，后滴加到碳化硅有序介孔材料中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌2－24h，超声10min－2h，在80－120℃下干燥12－24h，干燥后在流动惰性气氛下，以0.5－5℃/min的加热速率升温至
500－750℃除去残余物后，得到镍基碳化硅催化剂。

[0018] 步骤(1)中碳化硅前驱体为聚硅烷、聚碳硅烷、聚甲基硅烷中的一种或两种。

[0019] 步骤(1)中介孔模板原料为SBA-15、KIT-6、MCM-41、SBA-16、MCM-48、ZSM-22、ZSM-5分子筛中的一种。

[0020] 步骤(1)中碳化硅前驱体︰介孔模板原料的质量比＝1︰0.4－1.2。

[0021] 步骤(3)中混合液由乙醇、水和氢氟酸组成，其中乙醇︰水︰氢氟酸体积比＝1︰1－2︰0.5－2。

[0022] 步骤(4)中的镍盐为硝酸镍、氯化镍、乙酰丙酮镍中的一种。

[0023] 步骤(4)中的分散剂为聚乙二醇、聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯吡咯烷酮中的一种。

[0024] 步骤(4)中水的添加量：碳化硅有序介孔材料的质量＝3-10mL：1g。

[0025] 步骤(4)所述的流动惰性气氛为流动氮气、氩气或氦气中的一种。

[0026] 本发明催化剂在甲烷二氧化碳重整反应中的应用条件为：

[0027] 反应在固定床反应器中进行，反应的条件为：压力为1－5atm，温度700～750℃，气体空速GHSV为2－96L·g-1·h-1，CH4:CO2的体积比为0.8～1.2：1。

[0028] 该方法制备的镍负载有序介孔碳化硅催化剂在700－750℃可以使甲烷转化率≥82％，催化剂50小时失活率小于2％。

[0029] 本发明的优点和有益效果：

[0030] (1)本发明提出用非氧化物介孔碳化硅材料作为催化剂的载体，其优点是不具有酸碱性，对甲烷和二氧化碳等碳源无强烈的诱导吸附和结焦能力，抑制积碳；

[0031] (2)与传统的负载型催化剂相比，本发明选用介孔碳化硅材料为载体制备的负载镍催化剂具有大的孔径，比表面和孔容，尤其是有序孔道和狭窄孔径分布，有利于活性金属的分散和限域；

[0032] (3)本发明中金属与载体间强的相互作用使得催化剂活性金属的耐烧结能力提高，并导致少量的碳沉积，其强的相互作用将活性金属锚定在有序孔道中，阻止了镍纳米颗粒的移动。

[0033] (4)与介孔氧化硅载体相比，碳化硅的高热稳定性和化学惰性，使其在高温处理后介孔材料的骨架不会发生明显的收缩或坍塌，制得的催化剂在长时间的高温反应下依然保持良好的稳定性和抗积碳性能。

[0034] (5)与传统氧化物负载型催化剂相比，本发明制备的催化剂中活性金属在煅烧后以金属状态存在，不需要还原即可直接进行重整反应。

附图说明

[0035] 图1为Ni/m-SiC-1催化剂的N2吸附脱附曲线；

[0036] 图2为Ni/m-SiC-2催化剂的高分辨透射电镜图。

[0037] 图3为Ni/m-SiC-3催化剂的XRD图。

具体实施方式

[0038] 通过以下具体实例对本发明作进一步的详细说明。

[0039] 实施例1：室温下，称取6g聚硅烷和30g二甲苯溶液混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入7.2g介孔模板原料SBA-15，采用减压旋转蒸发搅拌直至二甲苯基本挥发完，得到样品1。将样品1移入80℃的干燥箱中干燥24h。之后在氮气气氛下以1℃/min的加热速率加热到200℃，并保持5h，然后以0.5℃/min的加热速率加热到600℃保持1h使聚硅烷交联和热解，最后以1℃/min的加热速率加热到1200℃并保持3h得到样品2。取10g样品2加入到50mL乙醇、水和氢氟酸体积比为1︰1︰0.5的混合液中，搅拌12h，然后过滤并水洗，最后在80℃下干燥24h，即得到以类SBA-15模板孔道结构的有序介孔碳化硅载体m-SiC-1。称取0.33g氯化镍和与氯化镍等质量的聚乙二醇分散剂加30mL水溶解后逐滴滴加到3g上述制备的有序介孔碳化硅载体中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌24h，之后将样品超声10min，在80℃下干燥24h，在流动氮气气氛下以1℃/min的加热速率升温至500℃除去残余物后，得到有序介孔镍基碳化硅催化剂Ni/m-SiC-1。

[0040] 实施例2：室温下，称取6.0g聚碳硅烷和60g二甲苯溶液混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入5.0g介孔模板原料KIT-6，采用磁力搅拌直至二甲苯基本挥发完得到样品1。将样品1移入100℃的干燥箱中干燥18h。之后在氮气气氛下以2℃/min的加热速率加热到
300℃，并保持4h，然后以0.5℃/min的加热速率加热到700℃保持2h使聚碳硅烷交联和热解，最后以2℃/min的加热速率加热到1250℃并保持2h得到样品2。取10g样品2加入到225mL乙醇、水和氢氟酸体积比为1︰1︰1的混合液中，搅拌18h，然后过滤并水洗，最后在100℃下干燥18h，即得到以类KIT-6模板孔道结构的有序介孔碳化硅载体m-SiC-2。称取1.35g硝酸镍和和与硝酸镍等质量的聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯分散剂加9mL水溶解后逐滴滴加到3g上述制备的有序介孔碳化硅载体中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌20h，之后将样品超声30min，在100℃下干燥18h，在流动氩气气氛下以2℃/min的加热速率升温至600℃除去残余物后，得到有序介孔镍基碳化硅催化剂Ni/m-SiC-2。

[0041] 实施例3：室温下，称取6.0g聚甲基硅烷和90g二甲苯溶液混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入4.0g介孔模板材料MCM-41，采用减压旋转蒸发搅拌直至二甲苯基本挥发完，得到样品1。将样品1移入110℃的干燥箱中干燥16h。之后在氮气气氛下以4℃/min的加热速率加热到350℃，并保持2h，然后以1℃/min的加热速率加热到800℃保持3h使聚甲基硅烷交联和热解，最后以4℃/min的加热速率加热到1300℃并保持2.5h得到样品2。取10g样品2加入到300mL乙醇、水和氢氟酸体积比为1︰1︰2的混合液中，搅拌20h，然后过滤并水洗，最后在110℃下干燥16h，即得到以类MCM-41模板孔道结构的有序介孔碳化硅载体m-SiC-3。称取1.05g乙酰丙酮镍和和与乙酰丙酮镍等质量的十六烷基三甲基溴化铵分散剂加18mL水溶解后逐滴滴加到3g上述制备的有序介孔碳化硅载体中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌18h，之后将样品超声60min，在110℃下干燥16h，在流动氦气气氛下以4℃/min的加热速率升温至650℃除去残余物后，得到有序介孔镍基碳化硅催化剂Ni/m-SiC-3。

[0042] 实施例4：室温下，称取6.0g等质量的聚硅烷和聚碳硅烷混合物与120g二甲苯溶液混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入3.0g介孔模板原料SBA-16，采用减压旋转蒸发搅拌直至二甲苯基本挥发完，得到样品1。将样品1移入120℃的干燥箱中干燥12h。之后在氮气气氛下以5℃/min的加热速率加热到400℃，并保持1h，然后以5℃/min的加热速率加热到900℃保持4h使聚硅烷和聚碳硅烷交联和热解，最后以5℃/min的加热速率加热到1350℃并保持3h得到样品2。取10g样品2加入到400mL乙醇、水和氢氟酸体积比为1︰2︰0.5的混合液中，搅拌24h，然后过滤并水洗，最后在120℃下干燥12h，即得到以类SBA-16模板孔道结构的有序介孔碳化硅载体m-SiC-4。称取0.69g氯化镍和与氯化镍等质量的聚乙烯吡咯烷酮分散剂加15mL水溶解后逐滴滴加到3g上述制备的有序介孔碳化硅载体中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌14h，之后将样品超声1.5h，在120℃下干燥12h，在流动氮气气氛下以5℃/min的加热速率升温至700℃除去残余物后，得到有序介孔镍基碳化硅催化剂Ni/m-SiC-4。

[0043] 实施例5：室温下，称取6.0g等质量的聚硅烷和聚甲基硅烷混合物与100g二甲苯溶液混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入4.5g介孔模板原料MCM-48，采用磁力搅拌直至二甲苯基本挥发完，得到样品1。将样品1移入110℃的干燥箱中干燥20h。之后在氮气气氛下以3℃/min的加热速率加热到350℃，并保持2.5h，然后以3℃/min的加热速率加热到850℃保持5h使聚硅烷和聚甲基硅烷交联和热解，最后以3℃/min的加热速率加热到1400℃并保持
1h得到样品2。取10g样品2加入到500mL乙醇、水和氢氟酸体积比为1︰2︰1的混合液中，搅拌
22h，然后过滤并水洗，最后在110℃下干燥20h，即得到以类MCM-48模板孔道结构的有序介孔碳化硅载体m-SiC-5。称取1.77g硝酸镍和与硝酸镍等质量的聚乙二醇分散剂加21mL水溶解后逐滴滴加到3g上述制备的有序介孔碳化硅载体中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌8h，之后将样品超声2h，在110℃下干燥20h，在流动氩气气氛下以3℃/min的加热速率升温至750℃除去残余物后，得到有序介孔镍基碳化硅催化剂Ni/m-SiC-5。

[0044] 实施例6：室温下，称取6.0g等质量的聚碳硅烷和聚甲基硅烷混合物与70g二甲苯混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入2.4g介孔模板原料ZSM-22，采用磁力搅拌直至二甲苯基本挥发完，得到样品1。将样品1移入100℃的干燥箱中干燥18h。之后在氮气气氛下以2.5℃/min的加热速率加热到300℃，并保持3h，然后以2℃/min的加热速率加热到750℃保持3.5h使聚碳硅烷和聚甲基硅烷交联和热解，最后以2.5℃/min的加热速率加热到1300℃并保持2.5h得到样品2。取10g样品2加入到350mL乙醇、水和氢氟酸体积比为1︰2︰2的混合液中，搅拌18h，然后过滤并水洗，最后在80℃下干燥12h，即得到以类ZSM-22模板孔道结构的有序介孔碳化硅载体m-SiC-6。称取1.32g乙酰丙酮镍和与乙酰丙酮镍等质量的聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯分散剂加12mL水溶解后逐滴滴加到3g上述制备的有序介孔碳化硅载体中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌4h，之后将样品超声1h，在100℃下干燥12h，在流动氦气气氛下以2.5℃/min的加热速率升温至650℃除去残余物后，得到有序介孔镍基碳化硅催化剂Ni/m-SiC-6。

[0045] 实施例7：室温下，称取6.0g聚碳硅烷和50g二甲苯混合，在搅拌下溶解，待溶解完全后加入6.0g介孔模板原料ZSM-5，采用减压旋转蒸发搅拌直至二甲苯基本挥发完，得到样品1。将样品1移入90℃的干燥箱中干燥14h。之后在氮气气氛下以0.5℃/min的加热速率加热到250℃，并保持5h，然后以2.5℃/min的加热速率加热到650℃保持2.5h使聚碳硅烷交联和热解，最后以0.5℃/min的加热速率加热到1200℃并保持5h得到样品2。取10g样品2加入到100mL乙醇、水和氢氟酸体积比为1︰1︰0.5的混合液中，搅拌16h，然后过滤并水洗，最后在90℃下干燥14h，即得到以类ZSM-5模板孔道结构的有序介孔碳化硅载体m-SiC-7。称取0.9g硝酸镍和与硝酸镍等质量的聚乙烯吡咯烷酮分散剂加24mL水溶解后逐滴滴加到3g上述制备的有序介孔碳化硅载体中，并且不断搅拌，待全部滴加完后再搅拌2h，之后将样品超声
30min，在100℃下干燥12h，在流动氮气气氛下以0.5℃/min的加热速率升温至550℃除去残余物后，得到有序介孔镍基碳化硅催化剂Ni/m-SiC-7。

[0046] 实施例1-7所制备的镍基碳化硅负载催化剂物化特性参数见表1。

[0047] 表1镍基碳化硅负载催化剂物化性质参数

[0048]

[0049] 下面以实施例1－7的催化剂在甲烷和二氧化碳重整反应的应用，对本发明的应用作进一步说明。

[0050] 应用1：称取20－60目实施例1催化剂颗粒0.5g，与2.5g石英砂混合均匀后装入反应管，在常压下通入甲烷和二氧化碳进行催化重整反应，其进气组分CH4︰CO2＝1︰1.2，反应温度为700℃，气体空速GHSV为96L·g-1·h-1，反应时间为50h，用气相色谱对其产物进行分析。

[0051] 应用2：称取20－60目实施例2催化剂颗粒0.5g，与2.5g石英砂混合均匀后装入反应管，在1.5atm下通入甲烷和二氧化碳进行催化重整反应，其进气组分CH4︰CO2＝1︰1.1，反应温度为750℃，气体空速GHSV为80L·g-1·h-1，反应时间为50h，用气相色谱对其产物进行分析。

[0052] 应用3：称取20－60目实施例3催化剂3颗粒0.5g，与2.5g石英砂混合均匀后装入反应管，在2atm下通入甲烷和二氧化碳进行催化重整反应，其进气组分CH4︰CO2＝1︰1.0，反应温度为725℃，气体空速GHSV为60L·g-1·h-1，反应时间为50h，用气相色谱对其产物进行分析。

[0053] 应用4：称取20－60目实施例4催化剂颗粒0.5g，与2.5g石英砂混合均匀后装入反应管，在3atm下通入甲烷和二氧化碳进行催化重整反应，其进气组分CH4︰CO2＝1︰0.9，反应温度为710℃，气体空速GHSV为40L·g-1·h-1，反应时间为50h，用气相色谱对其产物进行分析。

[0054] 应用5：称取20－60目实施例5催化剂颗粒0.5g，与2.5g石英砂混合均匀后装入反应管，在4atm下通入甲烷和二氧化碳进行催化重整反应，其进气组分CH4︰CO2＝1︰0.8，反应温度为740℃，气体空速GHSV为20L·g-1·h-1，反应时间为50h，用气相色谱对其产物进行分析。

[0055] 应用6：称取20－60目实施例6催化剂颗粒0.5g，与2.5g石英砂混合均匀后装入反应管，在5atm下通入甲烷和二氧化碳进行催化重整反应，其进气组分CH4︰CO2＝1︰1.0，反应温度为700℃，气体空速GHSV为10L·g-1·h-1，反应时间为50h，用气相色谱对其产物进行分析。

[0056] 应用7：称取20－60目实施例7催化剂颗粒0.5g，与2.5g石英砂混合均匀后装入反应管，在2atm下通入甲烷和二氧化碳进行催化重整反应，其进气组分CH4︰CO2＝1︰1.2，反应温度为730℃，气体空速GHSV为2L·g-1·h-1，反应时间为50h，用气相色谱对其产物进行分析。

[0057] 应用实施例1－7所制备的镍基碳化硅负载催化剂的反应活性测试结果见表2。

[0058] 表2镍基碳化硅负载催化剂1～7失活率

[0059]