一种用于合成革离型膜的离型层浆料配方及其制备方法

摘要

本发明公开了一种用于合成革离型膜的离型层浆料配方及其制备方法，由组分A、组分B和其他助剂组成，组分A包括聚氨酯丙烯酸酯40～60份、环氧丙烯酸酯20～30份，活性稀释单体20～30份，表面活性剂3～6份，分散剂2～5份，组分B包括括氟碳树脂5～10份，纳米颗粒2～8份，硅烷偶联剂0.5～2份，表面活性剂1～3份，分散剂1～3份，其他助剂包括消泡剂0.5~1.5份，流平剂0.5～2份。本发明的制备方法可以现配现用，根据不同需求调整配方以适应不同产品的离型膜，经辐射固化后的离型层具有良好的附着力、柔韧性、耐磨性等优点。

权利要求

1.一种用于合成革离型膜的离型层浆料，其特征在于：所述离型层浆料由组分A、组分B和其他助剂组成，按重量份计，组分A包括聚氨酯丙烯酸酯40～60份、环氧丙烯酸酯20～30份，活性稀释单体20～30份，表面活性剂3～6份，分散剂2～5份，组分B包括括氟碳树脂5～

10份，纳米颗粒2～8份，硅烷偶联剂0.5～2份，表面活性剂1～3份，分散剂1～3份，其他助剂包括消泡剂0.5～1.5份，流平剂0.5～2份。

2.根据权利要求1所述的一种用于合成革离型膜的离型层浆料，其特征在于：所述活性稀释单体为单、双或三官能丙烯酸酯中的一种或多种以任意比例混合的混合物。

3.根据权利要求1所述的一种用于合成革离型膜的离型层浆料，其特征在于：所述纳米颗粒为纳米氧化铝、纳米二氧化硅中的一种或多种以任意比例混合的混合物。

4.根据权利要求1所述的一种用于合成革离型膜的离型层浆料，其特征在于：所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种以任意比例混合的混合物。

5.根据权利要求1所述的一种用于合成革离型膜的离型层浆料，其特征在于：所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂。

6.根据权利要求1所述的一种用于合成革离型膜的离型层浆料，其特征在于：所述分散剂为六偏磷酸钠、聚丙烯酸钠或明胶中的一种。

7.根据权利要求1所述的一种用于合成革离型膜的离型层浆料，其特征在于：还包括光引发剂，所述光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮或1-羟基环己基苯基甲酮。

8.一种专用于生产合成革离型膜离型层浆料的制备方法，其特征在于：根据权利要求1所述的一种用于合成革离型膜的离型层浆料，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

9.根据权利要求8所述的一种专用于生产合成革离型膜离型层浆料的制备方法，其特征在于：所述消泡剂为乙二醇二硬脂酸酯或聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚。

10.根据权利要求8所述的一种专用于生产合成革离型膜离型层浆料的制备方法，其特征在于：所述流平剂为聚醚有机硅。

说明书

一种用于合成革离型膜的离型层浆料配方及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及合成革离型膜涂层配方及其制备工艺领域，具体的说，是一种用于合成革离型膜的离型层浆料配方及其制备方法。

背景技术

[0002] 合成革离型膜是以耐高温（150℃以上）的聚对苯二甲酸乙二醇酯塑料（简称PET）、 聚酰亚胺（简称PI）、尼龙（简称PA）等为基材制作的一种表面具有低表面能的特性的材料。将紧邻的黏胶从离型面剥离时，可以轻易剥离或移取离型材料，而不伤害黏胶物性。其中以应用比较广泛的PET膜为基膜具有更高的性价比，更适合大规模的商用和量产。合成革离型膜的特点是表面平整、洁净度高，后续使用尺寸稳定，湘湘对于用合成革离型纸来生产的合成革，镜面离型膜生产的合成革具有更高的光泽度、更好的平整性和透感。

[0003] 通常情况下离型层与高分子薄膜基材不是直接结合的，基材表面通常需要涂覆一层结合层，离型层再涂覆在结合层之上，为了增加离型膜的离型层的耐用次数，会将调整的离型膜表面涂覆离型剂于离型膜基材的结合层上，可以表现出极轻且合适稳定的离型力。结合层涂布液和离型层涂布液的配合使用效果不佳，因此研发一种与基材结合层涂布液匹配性更强，耐溶剂性能好，涂布更加均匀且结合更牢固，合适的剥离力的离型层涂布液是十分有必要的。

发明内容

[0004] 针对现有技术中存在的问题和不足，本发明的目的在于提供一种专用于生产合成革离型膜离型层浆料的配方及其制备方法。通过对离型层配方的调整，可提高离型层与结合层、基膜之间的粘接力，制成的合成革离型膜具有良好的耐溶剂性、柔韧性和耐磨性，以及合适的剥离力，重复使用次数多等优点。

[0005] 本发明所解决的技术问题可以采用以下技术方案来实现：一种专用于生产合成革离型膜离型层浆料的配方，由组分A、组分B和其他助剂组成，按重量份计，组分A包括聚氨酯丙烯酸酯40～60份、环氧丙烯酸酯20～30份，活性稀释单体20～30份，表面活性剂3～6份，分散剂2～5份，组分B包括括氟碳树脂5～10份，纳米颗粒2～8份，硅烷偶联剂0.5～2份，表面活性剂1～3份，分散剂1～3份，其他助剂包括消泡剂0.5 1.5份，流平剂0.5～2份。。~

[0006] 氟碳树脂以牢固的C-F键为骨架，同其他树脂相比，其耐热性、耐化学品性、耐寒性、低温柔韧性、耐候性和电性能等均较好，而且引入氟原子可提高电子束固化速度和涂层耐黄变性能。

[0007] 在配方中引入纳米颗粒作为增强体，由于纳米颗粒的特殊尺寸大小，可提高结合层的耐磨性和致密性，也提高了离型膜的平滑性。

[0008] 硅烷偶联剂在配方中作为增粘剂，作用原理在于它本身有两种基团，一种基团可以和被粘的骨架材料结合，而另一种基团则可以与高分子材料或粘接剂结合，从而在粘接界面形成强力较高的化学键，大大改善了粘接强度。

[0009] 为了产生良好的涂布效果，离型层配方中还应添加表面活性剂，一方面，表面活性剂的存在可降低浆料表面能，有利于浆料对基材的润湿和铺展，防止涂膜缩孔的产生，另一方面，可以起到涂膜流平的作用，使多功能层更加平滑。

[0010] 聚氨酯丙烯酸酯易与其它树脂混溶，具有良好的硬度、柔韧性、附着力及优良的耐化学药品性等特点，而且是一种综合性能优良的电子束固化预聚物。因为电子束固化技术是一种环保技术，具有高效率、经济和节约能源等优点，被广泛用于涂料、油墨和胶黏剂等行业中，所以我们在配方中采用聚氨酯丙烯酸酯，希望后续能通过电子束固化成膜，获得具有优异热稳定性和良好硬度、光泽度及附着力等性能的涂层。

[0011] 为了更好的实现本发明，进一步的，所述氟碳树脂为聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯或氟烯烃-乙烯基醚共聚物中的一种或多种以任意比例混合的混合物。

[0012] 为了更好的实现本发明，进一步的，所述纳米颗粒为纳米氧化铝、纳米二氧化硅或纳米二氧化钛中的一种或多种以任意比例混合的混合物。

[0013] 为了更好的实现本发明，进一步的，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种以任意比例混合的混合物。

[0014] 为了更好的实现本发明，进一步的，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或两性表面活性剂，其中阴离子表面活性剂优选十二烷基苯磺酸钠，阳离子表面活性剂优选十二烷基二甲基苄基氯化铵，两性表面活性剂优选十二烷基甜菜碱。

[0015] 为了更好的实现本发明，进一步的，所述配方还包括分散剂，分散剂的作用一是有利于降低物料粘度，使得离型层浆料更容易分散，保证各种原料粒子在离型层浆料中的分散均一性，二是有利于在制备浆料过程中保持分散体系的相对稳定性，防止粒子的沉降。本发明优选六偏磷酸钠、聚丙烯酸钠或明胶作为分散剂。

[0016] 基于上述结合层浆料配方，本发明还提供了一种专用于生产合成革离型膜离型层浆料配方的制备方法，步骤如下：

[0017] 按照配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0018] 为了更好的实现本发明，进一步的，所述消泡剂为乙二醇二硬脂酸酯或聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚，用量为0.5 1.5份。~

[0019] 为了更好的实现本发明，进一步的，所述流平剂为聚醚有机硅，用量为0.5～2份。

[0020] 本发明与现有技术相比，具有以下优点及有益效果：

[0021] 1. 本发明的离型层浆料配方分成AB两部分分别制备，A组分主要是成膜物质，B组分主要是功能性物质和引发剂，这样可以现配现用，根据不同需求调整配方以适应不同产品的离型膜。

[0022] 2. 本发明在离型层浆料各组分之间相互配合，使得与结合层浆料匹配性更强，提高离型层与基材表面结合层之间的结合力，并使得离型层具有良好的附着力、柔韧性、耐磨性、耐溶剂性等优点。

[0023] 3．本发明制得的离型层浆料配方可通过电子束固化成膜，而电子束固化是一种新型固化技术，以电子束辐射源诱导液体快速转变为固体，与传统的固化技术（如UV\热固化等）相比，有着速度快、能耗低、精确度、无污染等特点。

[0024] 4. 本发明离型层浆料配方的制备方法操作简单，无需繁琐工艺和昂贵的生产设备，利于生产化。

具体实施方式

[0025] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。

[0026] 本发明涉及的专用于生产合成革离型膜离型层浆料的配方由组分A、组分B和其他助剂组成，按重量份计，组分A包括聚氨酯丙烯酸酯40～60份、环氧丙烯酸酯20～30份，活性稀释单体20～30份，表面活性剂3～6份，分散剂2～5份，组分B包括括氟碳树脂5～10份，纳米颗粒2～8份，硅烷偶联剂0.5～2份，表面活性剂1～3份，分散剂1～3份，其他助剂包括消泡剂0.5 1.5份，流平剂0.5～2份；其中氟碳树脂可以是聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯或氟烯~烃-乙烯基醚共聚物中的一种或多种；纳米颗粒为纳米氧化铝、纳米二氧化硅或纳米二氧化钛中的一种或多种；硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种；表面活性剂优选十二烷基苯磺酸钠，阳离子表面活性剂优选十二烷基二甲基苄基氯化铵，两性表面活性剂优选十二烷基甜菜碱；光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮或1-羟基环己基苯基甲酮。

[0027] 该专用于生产合成革离型膜离型层浆料其制备方法如下，按照配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0028] 实施例1：

[0029] 先按照配方量分别称取A组分（聚氨酯丙烯酸酯40份、环氧丙烯酸酯20份，单官能丙烯酸酯20份，十二烷基苯磺酸钠3份，分散剂六偏磷酸钠2份），B组分（氟碳树脂5份，纳米颗粒2份，硅烷偶联剂0.5份，十二烷基苯磺酸钠1份，六偏磷酸钠2份，以及光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.02份），消泡剂乙二醇二硬脂酸酯0.5份，流平剂聚醚有机硅0.5份。

[0030] 按照上述配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0031] 实施例2：

[0032] 先按照配方量分别称取A组分（聚氨酯丙烯酸酯53份、环氧丙烯酸酯28份，双官能丙烯酸酯27份，十二烷基二甲基苄基氯化铵5份，分散剂聚丙烯酸钠5份），B组分（氟碳树脂8份，纳米颗粒7份，硅烷偶联剂1份，十二烷基二甲基苄基氯化铵2份，聚丙烯酸钠1份，以及光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮0.05份），消泡剂聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚1份，流平剂聚醚有机硅1份。

[0033] 按照上述配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在40～50℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0034] 实施例3：

[0035] 先按照配方量分别称取A组分（聚氨酯丙烯酸酯50份、环氧丙烯酸酯25份，三官能丙烯酸酯25份，十二烷基甜菜碱6份，分散剂明胶3份），B组分（氟碳树脂6份，纳米颗粒5份，硅烷偶联剂1.3份，十二烷基甜菜碱2份，明胶3份，以及光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.04份），消泡剂乙二醇二硬脂酸酯1.5份，流平剂聚醚有机硅1.5份。

[0036] 按照上述配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0037] 实施例4：

[0038] 先按照配方量分别称取A组分（聚氨酯丙烯酸酯55份、环氧丙烯酸酯22份，单官能丙烯酸酯28份，十二烷基苯磺酸钠4份，分散剂六偏磷酸钠2份），B组分（氟碳树脂7份，纳米颗粒6份，硅烷偶联剂1.5份，十二烷基苯磺酸钠1份，六偏磷酸钠1份，以及光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮0.03份），消泡剂聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚0.8份，流平剂聚醚有机硅2份。

[0039] 按照上述配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0040] 实施例5：

[0041] 先按照配方量分别称取A组分（聚氨酯丙烯酸酯45份、环氧丙烯酸酯26份，双官能丙烯酸酯24份，十二烷基二甲基苄基氯化铵3份，分散剂聚丙烯酸钠4份），B组分（氟碳树脂10份，纳米颗粒8份，硅烷偶联剂2份，十二烷基二甲基苄基氯化铵3份，聚丙烯酸钠2份，以及光引发剂2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮0.06份），消泡剂乙二醇二硬脂酸酯1.3份，流平剂聚醚有机硅0.8份。

[0042] 按照上述配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0043] 实施例6：

[0044] 先按照配方量分别称取A组分（聚氨酯丙烯酸酯60份、环氧丙烯酸酯30份，三官能丙烯酸酯30份，十二烷基甜菜碱5份，分散剂聚丙烯酸钠5份），B组分（氟碳树脂9份，纳米颗粒4份，硅烷偶联剂0.8份，十二烷基甜菜碱1份，聚丙烯酸钠1份，以及光引发剂1-羟基环己基苯基甲酮0.02份），消泡剂聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚0.7份，流平剂聚醚有机硅1.3份。

[0045] 按照上述配方量，在反应釜中加入聚氨酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、活性稀释单体、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分A，在反应釜中加入氟碳树脂、纳米颗粒、硅烷偶联剂、表面活性剂、分散剂，搅拌均匀后得到组分B，将AB组分混合均匀，在30～45℃的条件下继续搅拌10min，在得到的混合浆料中加入消泡剂，静置消泡，最后加入流平剂调节浆料粘度使粘度在300～1200cp/25℃范围，即得离型层浆料。

[0046] 将实施例1～6所得离型膜离型层浆料搅拌使其混合均匀，用涂布机涂在预涂过结合层浆液的厚度为125μm的PET膜上，通过高压电子束（EB）固化，得到固化的离型层涂层。分别对固化涂层进行表面张力、柔韧性（耐折）、附着力、硬度、耐磨性、耐溶剂性、剥离力以及水接触角的测试如下表所示。

[0047]

[0048] 备注：结合层涂布液的配方为按重量份数计所述结合层涂布液包括氟碳树脂5～10份，纳米颗粒2～8份，硅烷偶联剂0.5～2份，表面活性剂3～6份，聚氨酯丙烯酸酯40～60份、环氧丙烯酸酯20～30份以及TMPTA溶剂20～30份，分散剂2～7份，消泡剂0.5 1.5份，流~
平剂0.5～2份。本测试实验所用的带有结合层的纸的制作方法是：用涂布机将结合层涂布液在150g/㎡的纸上，通过高压电子束（EB）固化，得到带有结合层的纸，备用。

[0049] 最后说明的是，以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本领域技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。