一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法转让专利
申请号 : CN201710940901.2
文献号 : CN107628960A
文献日 : 2018-01-26
发明人 : 戚朝荣 , 汪露
申请人 : 华南理工大学
摘要 :
本发明公开了一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法。该方法包括如下步骤：将烯烃、胺、Togni试剂和氧化剂溶于有机溶剂，再加入催化剂和配体，加热、搅拌条件下进行反应；反应结束后，冷却至室温，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析分离提纯，得到烯酮缩胺。本发明合成方法以烯烃和胺为基本原料，廉价易得，同时本发明方法具有操作安全简单、反应条件温和、反应速度快、官能团兼容性好以及底物适用性广等优点，有利于工业生产，在医药及有机合成中具有潜在的应用前景。
权利要求 :
1.一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法，其特征在于，包括如下步骤：
将烯烃、胺、Togni试剂和氧化剂溶于有机溶剂中，再加入催化剂和配体，加热、搅拌条件下进行反应；反应结束后，冷却至室温，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析提纯，得到烯酮缩胺。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烯烃的化学结构式如下所示：
其中，R1选自包括苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、4-(甲氧酰基)苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-叔丁基苯基、3-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氰基苯基、3-(甲氧酰基)苯基、2-甲基苯基、2-氰基苯基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、2-氰基苯基、2-硝基苯基、全氟苯基、2-萘基、3,5-二(三氟甲基)苯基和2-噻唑中的一种以上；
所述胺的化学结构式如下所示：
R2、R3均独立选自包括的氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基、苄基或烯丙基，或 为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、吗啉、硫代吗啉或1-甲基哌嗪。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述反应的化学反应方程式如下所示：
其中，R1选自包括苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、4-(甲氧酰基)苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-叔丁基苯基、3-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氰基苯基、3-(甲氧酰基)苯基、2-甲基苯基、2-氰基苯基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、2-氰基苯基、2-硝基苯基、全氟苯基、2-萘基、3,5-二(三氟甲基)苯基和2-噻唑中的一种以上；
R2、R3均独立选自包括的氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基、苄基或烯丙基，或 为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、吗啉、硫代吗啉或1-甲基哌嗪。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烯烃与胺的摩尔比为1:4～10。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述Togni试剂为1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮；所述烯烃与Togni试剂的摩尔比为1:1～2。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述氧化剂为氧气、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化氢或醋酸碘苯；所述氧化剂与烯烃的摩尔比为1～5:1。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1，4-二氧六环或二甲基亚砜。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂为铜盐，包括氧化亚铜、硫化铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、二氟化铜、氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜；所述催化剂与烯烃的摩尔比为0.1～0.3:1。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述配体为含氮或含磷有机化合物，包括
1,10-菲啰啉、2-甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-
1,10-菲啰啉、L-脯氨酸、三苯基膦或三环己基膦；所述配体与烯烃的摩尔比为0.1～0.6:1。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述反应的温度为30～80℃，反应的时间为1～10小时；所述柱层析的洗脱液为体积比1～10:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶剂。
说明书 :
一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及烯酮缩胺合成技术领域，具体涉及一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法。
背景技术
[0002] 烯酮缩胺是一类非常重要的化合物，具有多种生物活性，在有机合成中具有广泛的应用。一方面，由于其结构中同时具有吸电子的羰基以及供电子的氨基，使分子中的碳碳双键高度极化，α-碳原子的电子云密度增大，从而具有较高的亲核性，能与多种亲电试剂发生高区域选择性的化学反应，如与卤代烃能发生烷基化反应(M.-X.Wang and Z.-T.Huang,J.Org.Chem.1995,60,2807；Z.-H.Xu,Y.-F.Jie,M.-X.Wang and Z.-T.Huang,Synthesis 2002,523)，与酰卤能进行酰化反应(Z.-T.Huang,J.-C.Wang and L.-B.Wang,
Synth.Commun.1996,26,2285)等。另一方面，烯酮缩胺分子中的仲氨基也具有亲核性能，因此可用作双亲核试剂与各种双亲电试剂发生环化反应，如与吡咯烷二酮(X.Chen,L.Zhu,L.Fang,S.Yan and J.Lin,RSC Adv.2014,4,9926)、醌(B.Zhou,Z.-C.Liu,W.-W.Qu,R.Yang,X.-R.Lin,S.-J.Yan and J.Lin,Green Chem.2014,16,4359)、吲哚二酮(F.Yu,S.Yan,L.Hu,Y.Wang and J.Lin,Org.Lett.2011,13,4782)等化合物反应合成咪唑并吡啶、吲哚酮、咪唑并吡咯并喹啉酮等衍生物。烯酮缩胺还可以和醛、胺等化合物发生各种多组分反应(M.Li,P.Shao,S.-W.n Wang,W.Kong and L.-R.Wen,J.Org.Chem.2012,77,8956；X.-B.Chen,X.-M.Liu,R.Huang,S.-J.Yan and J.Lin,Eur.J.Org.Chem.2013,4607；L.-R.Wen,Z.-R.Li,M.Li and H.Cao,Green Chem.,2012,14,707)构建一些用常规方法难以合成的杂环化合物，这些杂环化合物具有抗菌性、抗肿瘤等多种生物活性，在医药、生物材料等多个领域具有重要的应用。
Synth.Commun.1996,26,2285)等。另一方面，烯酮缩胺分子中的仲氨基也具有亲核性能，因此可用作双亲核试剂与各种双亲电试剂发生环化反应，如与吡咯烷二酮(X.Chen,L.Zhu,L.Fang,S.Yan and J.Lin,RSC Adv.2014,4,9926)、醌(B.Zhou,Z.-C.Liu,W.-W.Qu,R.Yang,X.-R.Lin,S.-J.Yan and J.Lin,Green Chem.2014,16,4359)、吲哚二酮(F.Yu,S.Yan,L.Hu,Y.Wang and J.Lin,Org.Lett.2011,13,4782)等化合物反应合成咪唑并吡啶、吲哚酮、咪唑并吡咯并喹啉酮等衍生物。烯酮缩胺还可以和醛、胺等化合物发生各种多组分反应(M.Li,P.Shao,S.-W.n Wang,W.Kong and L.-R.Wen,J.Org.Chem.2012,77,8956；X.-B.Chen,X.-M.Liu,R.Huang,S.-J.Yan and J.Lin,Eur.J.Org.Chem.2013,4607；L.-R.Wen,Z.-R.Li,M.Li and H.Cao,Green Chem.,2012,14,707)构建一些用常规方法难以合成的杂环化合物，这些杂环化合物具有抗菌性、抗肿瘤等多种生物活性，在医药、生物材料等多个领域具有重要的应用。
[0003] 目前用于合成烯酮缩胺的方法很少，主要有三种：(1)利用α-羰基二硫缩烯酮与胺反应合成(Z.-T.Huang and X.Shi,Synthesis 1990,162；A.M.M.El-Saghier,Synth.Commun.1997,27,2433；Z.-J.Li and C.D.Smith,Synth.Commun.2001,31,527；Z.-T.Huang and M.-X.Wang,Synthesis 1992,1273；A.Sharon,R.Pratap,P.R.Maulika and V.J.Ram,Tetrahedron 2005,61,3781；H.Loghmani-Khouzani,M.M.Sadeghi,
M.H.Ghorbani.J.Iran.Chem.Soc.,2006,3,360)；(2)用二氨基乙烯和酰氯反应合成(A.Armati,P.D.Ruggieri,E.Rossi,R.Stradi,Synthesis 1986,573)；(3)利用原酰胺合成(W.Kantlehner,H.J.Lehmann and R.Stieglitz,ARKIVOC 2012,iii,442；W.Kantlehner,W.W.Mergen and E.Haug,Liebigs Ann.Chem.1983,290)。这些方法所用原料不容易得到，且底物适用范围窄，有些还需要比较苛刻反应条件。
M.H.Ghorbani.J.Iran.Chem.Soc.,2006,3,360)；(2)用二氨基乙烯和酰氯反应合成(A.Armati,P.D.Ruggieri,E.Rossi,R.Stradi,Synthesis 1986,573)；(3)利用原酰胺合成(W.Kantlehner,H.J.Lehmann and R.Stieglitz,ARKIVOC 2012,iii,442；W.Kantlehner,W.W.Mergen and E.Haug,Liebigs Ann.Chem.1983,290)。这些方法所用原料不容易得到，且底物适用范围窄，有些还需要比较苛刻反应条件。
[0004] 因此，发展利用简单易得的原料在温和条件下高效合成烯酮缩胺类化合物的新方法具有重要的意义。
发明内容
[0005] 本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供了一种合成烯酮缩胺的方法，具体为一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法。该方法以烯烃、胺和Togni试剂(1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮)为原料，在铜盐和含氮或含磷配体的共同催化作用下发生三组分反应，一步合成烯酮缩胺类化合物。
[0006] 本发明的目的通过以下技术方案实现。
[0007] 一种利用烯烃一步合成烯酮缩胺的方法，包括如下步骤：
[0008] 将烯烃、胺、Togni试剂和氧化剂溶于有机溶剂中，再加入催化剂和配体，加热、搅拌条件下进行反应；反应结束后，冷却至室温，反应液经水洗、乙酸乙酯萃取，无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经柱层析分离提纯，得到烯酮缩胺。
[0009] 进一步地，所述烯烃的化学结构式如下所示：
[0010]
[0011] 其中，R1选自包括苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、4-(甲氧酰基)苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-叔丁基苯基、3-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氰基苯基、3-(甲氧酰基)苯基、2-甲基苯基、2-氰基苯基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、2-氰基苯基、2-硝基苯基、全氟苯基、2-萘基、3,5-二(三氟甲基)苯基和2-噻唑中的一种以上。
[0012] 进一步地，所述胺的化学结构式如下所示：
[0013]
[0014] R2、R3均独立选自包括的氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基、苄基或烯丙基，或 为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、吗啉、硫代吗啉或1-甲基哌嗪。
[0015] 进一步地，所述反应的化学反应方程式如下所示：
[0016]
[0017] 其中，R1选自包括苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-甲基苯基、4-叔丁基苯基、4-硝基苯基、4-三氟甲基苯基、4-(甲氧酰基)苯基、4-氰基苯基、3-甲基苯基、3-溴苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-叔丁基苯基、3-硝基苯基、3-三氟甲基苯基、3-氰基苯基、3-(甲氧酰基)苯基、2-甲基苯基、2-氰基苯基、2-溴苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、2-氰基苯基、2-硝基苯基、全氟苯基、2-萘基、3,5-二(三氟甲基)苯基和2-噻唑中的一种以上；
[0018] R2、R3均独立选自包括氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基、苄基、烯丙基，或 为四氢吡咯、哌啶、环己亚胺、吗啉、硫代吗啉或1-甲基哌嗪。
[0019] 进一步地，所述烯烃与胺的摩尔比为1:4～10。
[0020] 进一步地，所述Togni试剂为1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮。
[0021] 进一步地，所述烯烃与Togni试剂的摩尔比为1:1～2。
[0022] 进一步地，所述氧化剂为氧气、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧化氢或醋酸碘苯。
[0023] 进一步地，所述氧化剂与烯烃的摩尔比为1～5:1。
[0024] 进一步地，所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、1，4-二氧六环或二甲基亚砜。
[0025] 进一步地，所述催化剂为铜盐，包括氧化亚铜、硫化铜、醋酸铜、三氟甲磺酸铜、二氟化铜、氯化亚铜、溴化亚铜或碘化亚铜。
[0026] 进一步地，所述催化剂与烯烃的摩尔比为0.1～0.3:1。
[0027] 进一步地，所述配体为含氮或含磷有机化合物，包括1,10-菲啰啉、2-甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-1,10-菲啰啉、2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲啰啉、L-脯氨酸、三苯基膦或三环己基膦。
[0028] 进一步地，所述配体与烯烃的摩尔比为0.1～0.6:1。
[0029] 进一步地，所述反应的温度为30～80℃，反应的时间为1～10小时。
[0030] 进一步地，所述柱层析的洗脱液为体积比1～10:1的石油醚和乙酸乙酯混合溶剂。
[0031] 与现有技术相比，本发明具有如下优点和有益效果：
[0032] 本发明合成方法以烯烃和胺为基本原料，廉价易得，同时本发明方法具有操作安全简单、反应条件温和、反应速度快、官能团兼容性好以及底物适用性广等优点，有利于工业生产，在医药及有机合成中具有潜在的应用前景。
附图说明
[0033] 图1和图2分别是实施例1所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0034] 图3和图4分别是实施例14所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0035] 图5和图6分别是实施例15所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0036] 图7和图8分别是实施例16所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0037] 图9和图10分别是实施例17所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0038] 图11和图12分别是实施例18所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0039] 图13和图14分别是实施例19所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0040] 图15和图16分别是实施例20所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0041] 图17和图18分别是实施例21所得产物的氢谱图和碳谱图；
[0042] 图19和图20分别是实施例22所得产物的氢谱图和碳谱图。
具体实施方式
[0043] 以下结合具体实施例和附图对本发明技术方案作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此。
[0044] 实施例1
[0045] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0046] 在反应管中，加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol醋酸铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率62％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率62％。
[0047] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图1和图2所示，结构表征数据如下：
[0048] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.87-7.85(m,2H),7.37-7.33(m,3H),5.21(s,1H),3.28(q,J＝6.0Hz,8H),1.50(t,J＝6.0Hz,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝184.09,
167.23,142.45,129.47,127.68,127.09,85.62,43.79,12.86；IR(KBr):2974,2929,2873,
1609,1504,1370,1215,1068,895,703cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C17H27N2O(M+H)+:
275.2118,found:275.2121。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
167.23,142.45,129.47,127.68,127.09,85.62,43.79,12.86；IR(KBr):2974,2929,2873,
1609,1504,1370,1215,1068,895,703cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C17H27N2O(M+H)+:
275.2118,found:275.2121。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0049]
[0050] 实施例2
[0051] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0052] 在反应管中，依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率72％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率72％。
[0053] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0054]
[0055] 实施例3
[0056] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0057] 在反应管中，依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和0.6mmol二乙胺，再加入0.045mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率20％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率20％。
[0058] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0059]
[0060] 实施例4
[0061] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0062] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.5mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率34％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率34％。
[0063] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0064]
[0065] 实施例5
[0066] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0067] 在反应管中依次加入0.15mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL二甲基亚砜、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率52％。
[0068] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0069]
[0070] 实施例6
[0071] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0072] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol叔丁基过氧化氢和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率48％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率48％。
[0073] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0074]
[0075] 实施例7
[0076] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0077] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.15mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率31％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率31％。
[0078] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0079]
[0080] 实施例8
[0081] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0082] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.75mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率47％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率47％。
[0083] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0084]
[0085] 实施例9
[0086] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0087] 在反应管中依次加入0.3mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在30℃搅拌反应10小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率28％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在30℃搅拌反应10小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率28％。
[0088] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0089]
[0090] 实施例10
[0091] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0092] 在反应管中依次加入0.3mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在80℃搅拌反应1小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率26％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在80℃搅拌反应1小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率26％。
[0093] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0094]
[0095] 实施例11
[0096] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0097] 在反应管中依次加入0.3mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.015mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率40％。
0.015mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率40％。
[0098] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0099]
[0100] 实施例12
[0101] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0102] 在反应管中依次加入0.3mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.09mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率58％。
0.09mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率58％。
[0103] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0104]
[0105] 实施例13
[0106] 一步合成1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0107] 在反应管中依次加入0.3mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用
10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率41％。
0.03mmol 1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用
10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率41％。
[0108] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别参见图1和图2，产物的结构如下式所示：
[0109]
[0110] 实施例14
[0111] 一步合成4-(3,3-双(二乙氨基)丙烯酰基)苄腈，具体包括如下步骤：
[0112] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol 4-氰基苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：
1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到4-(3,3-双(二乙氨基)丙烯酰基)苄腈，产率71％。
1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到4-(3,3-双(二乙氨基)丙烯酰基)苄腈，产率71％。
[0113] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图3和图4所示，结构表征数据如下：
[0114] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.89(d,J＝8.0Hz,2H),7.61(d,J＝8.0Hz),5.12(s,1H),3.28(q,J＝8.0Hz,8H),1.14(t,J＝6.0Hz,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝181.11,
167.70,146.56,131.69,127.59,118.86,112.54,85.53,44.07,12.98；IR(KBr):2974,
2929,2226,1707,1602,1506,1321,1261,1215,1073,780cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for +
C18H26N3O(M+H) :300.2070,found:300.2065。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
167.70,146.56,131.69,127.59,118.86,112.54,85.53,44.07,12.98；IR(KBr):2974,
2929,2226,1707,1602,1506,1321,1261,1215,1073,780cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for +
C18H26N3O(M+H) :300.2070,found:300.2065。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0115]
[0116] 实施例15
[0117] 一步合成1-(4-氯苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0118] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol 4-氯苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-(4-氯苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率73％。
[0119] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图5和图6所示，结构表征数据如下：
[0120] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.78(d,J＝8.0Hz,2H),7.30(d,J＝8.0Hz,2H),5.13(s,1H),3.27(q,J＝8.0Hz,8H),1.14(t,J＝6.0Hz,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝182.53,167.49,140.92,135.46,128.58,127.91,85.33,43.94,12.97；IR(KBr):2975,
2873,1604,1503,1211,1063,894,781cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C17H26ClN2O(M+H)+:
309.1728,found:309.1731.
2873,1604,1503,1211,1063,894,781cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C17H26ClN2O(M+H)+:
309.1728,found:309.1731.
[0121] 根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0122]
[0123] 实施例16
[0124] 一步合成1-(间甲苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0125] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol 3-甲基苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：
1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-(间甲苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率67％。
1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-(间甲苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率67％。
[0126] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图7和图8所示，结构表征数据如下：
[0127] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.72(s,1H),7.66(d,J＝8.0Hz,1H),7.26(t,J＝8.0Hz,1H),7.20(d,J＝4.0Hz,1H),5.22(s,1H),3.30(q,J＝8.0Hz,8H),2.39(s,3H),1.16(t,J＝6.0Hz,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝184.41,167.33,142.46,137.40,130.34,
127.94,127.66,124.31,85.81,43.89,21.36,12.97；IR(KBr):2874,1873,1610,1503,
1367,1240,1044,791,723cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C18H29N2O(M+H)+:289.2274,found:289.2277。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
127.94,127.66,124.31,85.81,43.89,21.36,12.97；IR(KBr):2874,1873,1610,1503,
1367,1240,1044,791,723cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C18H29N2O(M+H)+:289.2274,found:289.2277。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0128]
[0129] 实施例17
[0130] 一步合成1-(邻甲苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0131] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol 2-甲基苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入0.015mmol硫化铜和0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：
1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-(邻甲苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率48％。
1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-(邻甲苯基)-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率48％。
[0132] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图9和图10所示，结构表征数据如下：
[0133] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.37-7.36(m,1H),7.17-7.12(m,3H),4.78(s,1H),3.28(q,J＝8.0Hz,8H),2.45(s,3H),1.14(t,J＝8.0Hz,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝
188.85,166.34,145.04,135.03,130.40,127.76,127.19,125.03,89.70,43.96,20.11,
13.00；IR(KBr):2974,1606,1499,1369,1277,1212,1033,786cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C18H29N2O(M+H)+:289.2274,found:289.2276。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
188.85,166.34,145.04,135.03,130.40,127.76,127.19,125.03,89.70,43.96,20.11,
13.00；IR(KBr):2974,1606,1499,1369,1277,1212,1033,786cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C18H29N2O(M+H)+:289.2274,found:289.2276。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0134]
[0135] 实施例18
[0136] 一步合成1-(5-(4-甲基噻唑))-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0137] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol 4-甲基-5-乙烯基噻唑、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二乙胺，再加入
0.015mmol硫化铜和0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-(5-(4-甲基噻唑))-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率69％。
0.015mmol硫化铜和0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-(5-(4-甲基噻唑))-3,3-双(二乙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率69％。
[0138] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图11和图12所示，结构表征数据如下：
[0139] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝8.54(s,1H),4.93(s,1H),3.27(q,J＝8.0Hz,8H),2.70(s,3H),1.13(t,J＝8.0Hz,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝176.74,166.80,151.73,151.15,136.93,88.20,44.04,17.71,12.98；IR(KBr):2975,2929,1595,1502,1455,1283,
1186,1046,880,790,723cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C15H26N3OS(M+H)+:296.1791,found:296.1785。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
1186,1046,880,790,723cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C15H26N3OS(M+H)+:296.1791,found:296.1785。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0140]
[0141] 实施例19
[0142] 一步合成1-苯基-3,3-双(二丁基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0143] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol二丁胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二丁基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率67％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(二丁基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率67％。
[0144] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图13和图14所示，结构表征数据如下：
[0145] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.88-7.85(m,2H),7.36-7.34(m,3H),5.18(s,1H),3.20(t,J＝6.0Hz,8H),1.58-1.50(m,8H),1.32-1.23(m,8H),0.90(t,J＝6.0Hz,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝183.86,168.15,142.73,129.45,127.73,127.20,85.68,49.67,
29.75,20.19,13.82；IR(KBr):2963,2870,1761,1614,1497,1212,959,791,714cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C25H43N2O(M+H)+:387.3370,found:387.3365。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
29.75,20.19,13.82；IR(KBr):2963,2870,1761,1614,1497,1212,959,791,714cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C25H43N2O(M+H)+:387.3370,found:387.3365。根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0146]
[0147] 实施例20
[0148] 一步合成1-苯基-3,3-二(1-哌啶)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0149] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol哌啶，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-二(1-哌啶)-2-丙烯-1-酮，产率63％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-二(1-哌啶)-2-丙烯-1-酮，产率63％。
[0150] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图15和图16所示，结构表征数据如下：
[0151] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝7.85-7.83(m,2H),7.36-7.35(m,3H),5.04(s,1H),3.28(t,J＝4.0Hz,8H),1.66-1.60(m,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝184.94,168.55,
142.42,129.68,127.81,127.33,83.94,50.81,25.86,24.72；IR(KBr):2930,2852,2356,
1604,1500,1364,1210,1132,1029,911,853,675cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C19H27N2O(M+H)+:299.2118,found:299.2122.
142.42,129.68,127.81,127.33,83.94,50.81,25.86,24.72；IR(KBr):2930,2852,2356,
1604,1500,1364,1210,1132,1029,911,853,675cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C19H27N2O(M+H)+:299.2118,found:299.2122.
[0152] 根据以上数据，可知所得产物的结构如下式所示：
[0153]
[0154] 实施例21
[0155] 一步合成1-苯基-3,3-双(丙基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0156] 在反应管中依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol正丙胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(丙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率60％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(丙基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率60％。
[0157] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图17和图18所示，结构表征数据如下：
[0158] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝11.32(s,1H),7.81-7.78(m,2H),7.35-7.33(m,3H),5.21(s,1H),4.73(s,1H),3.15-3.07(m,4H),1.69-1.61(m,4H),1.03-0.94(m,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝183.72,161.40,142.14,129.22,127.80,126.34,75.20,44.07,
41.99,22.64,22.15,11.55,11.22；IR(KBr):3273,2961,2872,1596,1465,1399,1231,
1149,788cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C15H23N2O(M+H)+:247.1805,found:247.1810。根据以上数据，可知所得产物的结构如下所示：
41.99,22.64,22.15,11.55,11.22；IR(KBr):3273,2961,2872,1596,1465,1399,1231,
1149,788cm-1；HRMS-ESI(m/z):calcd for C15H23N2O(M+H)+:247.1805,found:247.1810。根据以上数据，可知所得产物的结构如下所示：
[0159]
[0160] 实施例22
[0161] 一步合成1-苯基-3,3-双(环戊基氨基)-2-丙烯-1-酮，具体包括如下步骤：
[0162] 在反应管中，依次加入0.18mmol 1-三氟甲基-1,2-苯碘酰-3(1H)-酮、1mL乙腈、0.15mmol苯乙烯、0.3mmol过氧化二叔丁基和1.05mmol环戊胺，再加入0.015mmol硫化铜和
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(环戊基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率56％。
0.03mmol 2-甲基-1,10-菲啰啉，在60℃搅拌反应3小时后，停止加热及搅拌，冷却至室温；
反应液用10mL水洗涤，再用乙酸乙酯萃取三次(每次15mL)，有机相合并经无水硫酸镁干燥后，减压蒸馏浓缩得到粗产物，再经过柱层析分离纯化，柱层析的洗脱液为体积比为4：1的石油醚：乙酸乙酯混合溶剂，得到1-苯基-3,3-双(环戊基氨基)-2-丙烯-1-酮，产率56％。
[0163] 所得产物的氢谱图和碳谱图分别如图19和图20所示，结构表征数据如下：
[0164] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ＝11.44(s,1H),7.82-7.80(m,2H),7.36-7.34(m,3H),5.24(s,1H),4.26-4.25(m,1H),3.92(q,J＝8.0Hz,1H),3.74-3.69(m,1H),2.11-2.03(m,
13
2H),1.99-1.95(m,2H),1.82-1.81(m,2H),1.74-1.62(m,8H),1.57-1.53(m,2H)；C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝183.71,160.44,142.13,129.29,127.85,126.45,76.08,53.69,
51.48,33.89,33.48,23.96,23.77；IR(KBr):2928,1713,1461,1244,1158,1072,970,762,
673；HRMS-ESI(m/z):calcd for C19H27N2O(M+H)+:299.2118,found:299.2121。根据以上数据，可知所得产物的结构如下所示：
13
2H),1.99-1.95(m,2H),1.82-1.81(m,2H),1.74-1.62(m,8H),1.57-1.53(m,2H)；C NMR(100MHz,CDCl3):δ＝183.71,160.44,142.13,129.29,127.85,126.45,76.08,53.69,
51.48,33.89,33.48,23.96,23.77；IR(KBr):2928,1713,1461,1244,1158,1072,970,762,
673；HRMS-ESI(m/z):calcd for C19H27N2O(M+H)+:299.2118,found:299.2121。根据以上数据，可知所得产物的结构如下所示：
[0165]
[0166] 以上实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。