一种3H-2-吡咯烷酮类化合物及其合成方法

摘要

本发明提供了一种3H-2-吡咯烷酮类化合物及其合成方法，该方法以过硫酸盐为氧化剂促进了烯胺化合物环化重排反应，使得制备3H-2-吡咯烷酮类化合物的操作简单，制备成本较低，相对收率和纯度更高，环境污染少。另外，本发明提供的3H-2-吡咯烷酮类化合物是一系列结构新颖的、具有潜在应用价值的化合物，可以转化为取代吡咯、丁内酰胺、吡咯烷、γ-酮酸及丁酸衍生物等重要的化工品，是重要的有机合成中间体。

权利要求

1.一种3H-2-吡咯烷酮类化合物，其结构通式如下：

其中R1＝芳基或者甲基，R2＝酯基或者酮羰基。

2.根据权利要求1所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其特征在于，所述的芳基为含有取代基的C6-C18苯基、联苯或并环芳烃或C4-C9杂环芳基。

3.根据权利要求2所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其特征在于，所述的芳基选自如下的一种：含有一个或多个取代基的苯基、4-联苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基。

4.根据权利要求1所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其特征在于，所述的酯基为-CO2R,R为C1-C6烷烃基、苄基、烯丙基、C6-C12芳基。

5.根据权利要求4所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其特征在于，所述的酯基选自如下的一种：-CO2Me,-CO2Et,-CO2tBu,-CO2CH2Ph。

6.根据权利要求1所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其特征在于，所述的酮羰基为碳原子数6-18的-COAr，Ar为C4-C12芳烃，所述的芳烃包括含有取代基的苯基、联苯及杂环芳基。

7.根据权利要求6所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其特征在于，所述的酮羰基选自如下的一种：含有一个或多个取代基的苯甲酰基、1-萘甲酰基、2-呋喃甲酰基、2-噻吩甲酰基、

3-噻吩甲酰基。

8.一种如权利要求1-7任一项所述3H-2-吡咯烷酮类化合物的合成方法，其特征在于，该方法以烯胺酯或者烯胺酮类化合物为原料，以过硫酸盐为氧化剂，加入或不加入添加剂，在溶剂中回流反应6-20h得粗品产物，其具体反应式如下：

9.根据权利要求8所述3H-2-吡咯烷酮类化合物的合成方法，其特征在于，所述的氧化剂过硫酸盐为过硫酸钾，所述的添加剂为2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基，所述的溶剂为乙二醇二甲醚或四氢呋喃。

10.一种3H-2-吡咯烷酮类化合物粗品的纯化方法，其特征在于，该方法包括：取权利要求8或9所述合成方法得到的3H-2-吡咯烷酮类化合物粗品产物，加入饱和碳酸钠溶液洗涤，然后乙酸乙酯萃取，萃取物经硅胶柱层析纯化，洗脱液是体积比为(3-10):1的石油醚：乙酸乙酯。

说明书

一种3H-2-吡咯烷酮类化合物及其合成方法

技术领域

[0001] 本发明属于化学合成技术领域，具体而言，涉及一种3H-2-吡咯烷酮类化合物及其合成、纯化方法。

背景技术

[0002] 多氢吡咯烷酮是一种特殊的氮杂五元环化合物，在多种具有生理功能、药学活性或光学性能的分子合成中有着重要的应用(Journal of Medicinal Chemistry,2005,48,5412；Journal of Natural Products,2014,77,983)。作为一类特殊的吡咯烷酮类化合物，
3H-2-吡咯烷酮还可以转化为取代吡咯、丁内酰胺、吡咯烷、γ-酮酸及丁酸衍生物等重要的化工品，是重要的有机合成中间体(Advanced Synthesis&Catalysis,358,3010；Organic Letters,2017,19,1172)。但是，3H-2-吡咯烷酮的合成方法十分有限，特别是含有特殊官能团或者取代基的3H-2-吡咯烷酮类化合物，因其合成难度大，尚没有制备成本低的方法报道。

发明内容

[0003] 鉴于现有技术存在的不足，本发明人通过大量实验，建立了一种简单实用的3H-2-吡咯烷酮类化合物制备方法，合成了一系列经迁移重排反应而生成的3H-2-吡咯烷酮类化合物。

[0004] 基于发明人实验结果，本发明的第一个目的在于提供一系列3H-2-吡咯烷酮类化合物，结构通式如下：

[0005]

[0006] 其中R1＝芳基或者甲基，R2＝酯基或者酮羰基。

[0007] 进一步优选地，如上所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其中的芳基为含有取代基的C6-C18苯基、联苯或并环芳烃及C4-C9杂环芳基。

[0008] 再进一步优选地，如上所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其中的芳基选自如下的一种：含有一个或多个取代基的苯基、4-联苯基、2-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基。

[0009] 进一步优选地，如上所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其中的酯基为-CO2R,R为C1-C6烷烃基、苄基、烯丙基、C6-C12芳基。

[0010] 再进一步优选地，如上所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其中的酯基选自如下的一种：-CO2Me,-CO2Et,-CO2tBu,-CO2CH2Ph。

[0011] 进一步优选地，如上所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其中的酮羰基为-COAr，Ar为C4-C12芳烃，包括含有取代基的苯基、联苯及杂环芳基。

[0012] 再进一步优选地，如上所述的3H-2-吡咯烷酮类化合物，其中的酮羰基选自如下的一种：含有一个或多个取代基的苯甲酰基、1-萘甲酰基、2-呋喃甲酰基、2-噻吩甲酰基、3-噻吩甲酰基。

[0013] 另外，本发明的第二个目的在于提供了一种上述3H-2-吡咯烷酮类化合物的合成方法，该方法包括如下步骤：该方法以烯胺酯或者烯胺酮类化合物为原料，以过硫酸盐为氧化剂，加入添加剂，在溶剂中回流反应6-20h得粗品产物，其具体反应式如下：

[0014]

[0015] 进一步优选地，如上所述3H-2-吡咯烷酮类化合物的合成方法，其中所述的氧化剂为过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵，所述的添加剂为2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基，所述的溶剂为乙二醇二甲醚或四氢呋喃。

[0016] 进一步优选地，如上所述3H-2-吡咯烷酮类化合物的合成方法，其中：烯胺酯或者烯胺酮、过硫酸盐、2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基的摩尔比为在1：(1-1.2)：(1-1.2)范围内。

[0017] 再者，本发明提供了一种3H-2-吡咯烷酮类化合物粗品的纯化方法，该方法包括：取上述合成方法得到的3H-2-吡咯烷酮类化合物粗品产物，加入饱和碳酸钠溶液洗涤，然后乙酸乙酯萃取，萃取物经硅胶柱层析纯化，洗脱液是体积比为(3-10):1的石油醚：乙酸乙酯。

[0018] 与现有技术相比，本发明创造性地以过硫酸盐为氧化剂促进了烯胺化合物环化重排反应，使得制备3H-2-吡咯烷酮类化合物的操作简单，制备成本较低，相对收率和纯度更高，环境污染少，取得到了较为理想的效果，是目前报道的3H-2-吡咯烷酮化合物合成的最直接高效的方法之一。另外，本发明提供的3H-2-吡咯烷酮类化合物是一系列结构新颖的、具有潜在应用价值的化合物，可以转化为取代吡咯、丁内酰胺、吡咯烷、γ-酮酸及丁酸衍生物等重要的化工品，是重要的有机合成中间体。

具体实施方式

[0019] 以下是本发明的具体实施例，对本发明的技术方案做进一步作描述，但是本发明的保护范围并不限于这些实施例。凡是不背离本发明构思的改变或等同替代均包括在本发明的保护范围之内。

[0020] 实施例1：3H-2-吡咯烷酮(2a)的合成，其结构式具体如下：

[0021]

[0022] 将1mmol烯胺酯(1a)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品155mg，经计算收率为88％。

[0023] 其主要理化性质如下：

[0024] 白色固体，熔点144-145℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.01(br,1H),7.65-7.68(m,2H),7.56-7.59(m,2H),7.47-7.53(m,3H),7.34-7.39(m,3H),3.74(s,3H),3.58(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.6,167.8,163.3,153.2,134.6,131.3,128.9,128.8,128.6,
128.5,128.4,128.3,109.6,66.1,53.5,51.6；HRMS(ESI):m/z C20H17NNaO5[M+Na]+
374.1005。

[0025] 实施例2：3H-2-吡咯烷酮(2b)的合成，其结构式具体如下：

[0026]

[0027] 将1mmol烯胺酯(1b)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品170mg，经计算收率为90％。

[0028] 其主要理化性质如下：

[0029] 黄色油状物；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.61(br,1H),7.64-7.67(m,2H),7.57-7.59(m,2H),7.43-7.50(m,3H),7.33-7.37(m,3H),4.19-4.31(m,2H),4.03-4.09(m,2H),1.2413
(t,J＝7.1Hz,3H),1.04(t,J＝7.1Hz,3H)；C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.3,167.2,162.8,
153.1,134.7,131.1,129.0,128.9,128.7,128.4,128.3,128.2,110.0,66.3,62.3,60.3,
14.1,14.0；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO5[M+Na]+402.1314。

[0030] 实施例3：3H-2-吡咯烷酮(2c)的合成，其结构式具体如下：

[0031]

[0032] 将1mmol烯胺酯(1c)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品145mg，经计算收率为72％。

[0033] 其主要理化性质如下：

[0034] 白色固体，熔点：166-168℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.02(br,1H),7.57(d,J＝8.2Hz,2H),7.46(d,J＝8.3Hz,2H),7.29(d,J＝8.0Hz,2H),7.17(d,J＝8.1Hz,2H),3.77(s,
3H),3.58(s,3H),2.43(s,3H),2.34(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.8,168.0,163.4,
153.4,141.8,138.3,131.7,129.2,129.1,128.9,128.4,125.9,109.2,65.8,53.4,51.5,
21.7,21.2；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO5[M+Na]+402.1313。

[0035] 实施例4：3H-2-吡咯烷酮(2d)的合成，其结构式具体如下：

[0036]

[0037] 将1mmol烯胺酯(1d)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品133mg，经计算收率为70％。

[0038] 其主要理化性质如下：

[0039] 白色固体，熔点：98-100℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.32(br,1H),7.47-7.51(m,2H),7.31-7.40(m,4H),7.23(d,J＝7.8Hz,1H),7.16(d,J＝7.5Hz,1H),3.78(s,3H),3.59(s,3H),2.43(s,3H),2.36(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.9,167.9,163.3,153.4,
138.3,138.0,134.5,132.0,129.4,129.3,128.8,128.4,128.2,126.2,125.5,109.5,66.1,
53.4,51.5,27.1,21.8,21.5；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO5[M+Na]+402.1317。

[0040] 实施例5：3H-2-吡咯烷酮(2e)的合成，其结构式具体如下：

[0041]

[0042] 将1mmol烯胺酯(1e)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品154mg，经计算收率为76％。

[0043] 其主要理化性质如下：

[0044] 白色固体，熔点：173-175℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.45(br,1H),7.28(s,2H),7.16(s,2H),7.15(s,1H),6.98(s,1H),3.80(s,3H),3.59(s,3H),2.39(s,6H),2.32(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.3,168.0,163.4,153.2,138.3,137.8,134.4,132.9,130.3,
128.9,126.5,126.2,109.6,66.0,53.4,51.5,21.7,21.4；HRMS(ESI):m/z C24H25NNaO5[M+Na]+430.1625。

[0045] 实施例6：3H-2-吡咯烷酮(2f)的合成，其结构式具体如下：

[0046]

[0047] 将1mmol烯胺酯(1f)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品160mg，经计算收率为79％。

[0048] 其主要理化性质如下：

[0049] 白色固体，熔点：173-175℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.45(br,1H),7.28(s,2H),7.16(s,2H),7.15(s,1H),6.98(s,1H),3.80(s,3H),3.59(s,3H),2.39(s,6H),2.32(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.3,168.0,163.4,153.2,138.3,137.8,134.4,132.9,130.3,
128.9,126.5,126.2,109.6,66.0,53.4,51.5,21.7,21.4；HRMS(ESI):m/z C24H25NNaO5[M++
Na]430.1625.

[0050] 实施例7：3H-2-吡咯烷酮(2g)的合成，其结构式具体如下：

[0051]

[0052] 将1mmol烯胺酯(1g)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品170mg，经计算收率为83％。

[0053] 其主要理化性质如下：

[0054] 淡黄色固体，熔点：156-158℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.26(br,1H),7.67(d,J＝8.8Hz,2H),7.49(d,J＝9.0Hz,2H),6.98(d,J＝8.9Hz,2H),6.89(d,J＝9.0Hz,2H),3.88(s,
3H),3.80(s,3H),3.76(s,3H),3.59(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.2,168.3,163.6,
162.0,159.7,153.2,130.9,129.8,126.8,120.8,113.9,113.8,108.4,65.5,55.6,55.4,
53.3,51.5；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO7[M+Na]+434.1225。

[0055] 实施例8：3H-2-吡咯烷酮(2h)的合成，其结构式具体如下：

[0056]

[0057] 将1mmol烯胺酯(1h)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得到产品146mg，经计算收率为71％。

[0058] 其主要理化性质如下：

[0059] 淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.33(br,1H),7.35(t,J＝7.9Hz,1H),7.25-7.29(m,2H),7.20-7.23(m,2H),7.09-7.12(m,1H),7.01-7.04(m,1H),6.87-6.90(m,1H),
3.81(s,3H),3.78(s,3H),3.77(s,3H),3.59(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.4,
167.6,163.1,159.3,159.2,153.3,135.8,129.6,129.3,129.0,121.5,120.5,117.4,
114.8,113.8,113.7,109.5,66.1,55.4,55.2,53.2,51.4；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO7[M+Na]+434.1215.

[0060] 实施例9：3H-2-吡咯烷酮(2i)的合成，其结构式具体如下：

[0061]

[0062] 将1mmol烯胺酯(1i)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品154mg，经计算收率为79％。

[0063] 其主要理化性质如下：

[0064] 淡黄色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.08(br,1H),7.39(m,1H),7.27-7.32(m,2H),6.92-6.98(m,2H),6.79(d,J＝8.6Hz,1H),3.93(d,J＝10.6Hz,6H),3.84(s,6H),3.76(s,3H),3.61(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.7,168.2,163.6,153.1,151.6,149.3,
148.6,148.6,127.0,122.9,120.7,120.3,112.9,112.2,110.6,110.6,108.5,65.8,56.2,
56.1,56.1,55.9,53.3,51.5；HRMS(ESI):m/z C24H25NNaO9[M+Na]+494.1427。

[0065] 实施例10：3H-2-吡咯烷酮(2j)的合成，其结构式具体如下：

[0066]

[0067] 将1mmol烯胺酯(1j)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品202mg，经计算收率为80％。

[0068] 其主要理化性质如下：

[0069] 淡黄色固体，熔点：169-171℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.52(br,1H),7.80-7.82(m,2H),7.65-7.73(m,6H),7.58-7.61(m,4H),7.42-7.51(m,5H),7.33-7.37(m,1H),3.82(s,3H),3.64(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.0,167.9,163.4,153.2,144.2,141.4,140.7,140.1,133.6,129.6,129.1,129.0,128.9,128.3,127.6,127.4,127.3,127.2,
127.1,127.1,109.5,66.0,53.5,51.6；HRMS(ESI):m/z calcd for C32H25NNaO5[M+Na]+
526.1624.

[0070] 实施例11：3H-2-吡咯烷酮(2k)的合成，其结构式具体如下：

[0071]

[0072] 将1mmol烯胺酯(1k)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品141mg，经计算收率为72％。

[0073] 其主要理化性质如下：

[0074] 淡黄色固体，熔点：164-166℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.16(br,1H),7.69(m,2H),7.53(m,2H),7.18(t,J＝8.6Hz,2H),7.05(t,J＝8.7Hz,2H),3.78(s,3H),3.59(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.5,167.6,164.4(d,JC-F＝251Hz),163.1,162.9(d,JC-F＝
246Hz),152.5,131.3(d,JC-F＝8.8Hz),130.4(d,JC-F＝8.2Hz),130.2(d,JC-F＝3.3Hz),
124.6(d,JC-F＝3.6Hz),115.9(d,JC-F＝22.1Hz),115.3(d,JC-F＝21.6Hz),109.5,65.4,
63.6,51.7；HRMS(ESI):m/z C20H15F2NNaO5[M+Na]+410.0811.

[0075] 实施例12：3H-2-吡咯烷酮(2l)的合成，其结构式具体如下：

[0076]

[0077] 将1mmol烯胺酯(1l)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品169mg，经计算收率为81％。

[0078] 其主要理化性质如下：

[0079] 白色固体，熔点：88-90℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.10(br,1H),7.62(d,J＝8.6Hz,2H),7.48(m,4H),7.34(d,J＝8.7Hz,2H),3.79(s,3H),3.59(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.2,167.3,162.9,152.4,137.7,134.8,132.8,130.4,130.0,129.0,128.6,
126.9,109.7,65.6,53.7,51.7；HRMS(ESI):m/z C20H15Cl2NNaO5[M+Na]+442.0239。

[0080] 实施例13：3H-2-吡咯烷酮(2m)的合成，其结构式具体如下：

[0081]

[0082] 将1mmol烯胺酯(1m)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品116mg，经计算收率为55％。

[0083] 其主要理化性质如下：

[0084] 白色固体，熔点：175-177℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.09(br,1H),7.68-7.69(m,1H),7.50-7.56(m,3H),7.42-7.46(m,2H),7.28-7.35(m,2H),3.80(s,3H),3.61(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ173.9,167.1,162.7,152.0,136.1,134.7,134.3,131.5,130.3,
130.0,129.1,128.9,128.8,127.1,126.8,110.0,65.7,53.7,51.8；HRMS(ESI):m/z C20H15Cl2NNaO5[M+Na]+442.0220.

[0085] 实施例14：3H-2-吡咯烷酮(2n)的合成，其结构式具体如下：

[0086]

[0087] 将1mmol烯胺酯(1n)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品190mg，经计算收率为75％。

[0088] 其主要理化性质如下：

[0089] 白色固体，熔点：192-195℃.1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.10(br,1H),7.63(d,J＝8.6Hz,2H),7.54(d,J＝8.7Hz,2H),7.49(d,J＝8.8Hz,2H),7.41(d,J＝8.8Hz,2H),3.78(s,
3H),3.59(s,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.1,167.2,162.9,152.4,133.3,131.9,
131.6,130.5,130.3,127.4,126.1,123.0,109.7,65.6,53.7,51.8.HRMS(ESI):m/z C20H15Br2NNaO5[M+Na]+531.9186.

[0090] 实施例15：3H-2-吡咯烷酮(2o)的合成，其结构式具体如下：

[0091]

[0092] 将1mmol烯胺酯(1o)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品108mg，经计算收率为44％。

[0093] 其主要理化性质如下：

[0094] 白色固体，熔点：105-108℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.37(br,1H),7.75-7.80(m,4H),7.62-7.69(m,4H),3.81(s,3H),3.60(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.0,166.9,
162.7,152.2,138.0,133.3(q,JC-F＝32.9Hz),132.0,130.9(q,JC-F＝32.6Hz),129.5,
129.1,125.6(q,JC-F＝3.8Hz),125.4(q,JC-F＝3.7Hz),124.1(d,JC-F＝271.0Hz),123.6(d,JC-F＝270.8Hz),110.5,65.9,53.9,51.9；HRMS(ESI):m/z C22H15F6NNaO5[M+Na]+510.0747.[0095] 实施例16：3H-2-吡咯烷酮(2p)的合成，其结构式具体如下：

[0096]

[0097] 将1mmol烯胺酯(1p)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品194mg，经计算收率为83％。

[0098] 其主要理化性质如下：

[0099] 黄色固体，熔点：75-77℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.43(br,1H),8.36(d,J＝8.8Hz,2H),8.21(d,J＝9.0Hz,2H),7.85(d,J＝8.8Hz,2H),7.75(d,J＝9.0Hz,2H),4.24-
4.36(m,2H),4.05-4.11(m,2H),1.27(t,J＝7.1Hz,3H),1.05(t,J＝7.1Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ173.3,165.7,161.8,151.3,149.3,147.9,141.0,134.6,130.3,129.9,
123.7,123.3,111.4,66.0,63.2,61.2,14.2,14.0；HRMS(ESI):m/z C22H19N3NaO9[M+Na]+
492.1011.

[0100] 实施例17：3H-2-吡咯烷酮(2q)的合成，其结构式具体如下：

[0101]

[0102] 将1mmol烯胺酯(1q)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品104mg，经计算收率为57％。

[0103] 其主要理化性质如下：

[0104] 淡黄色固体，熔点:160-162℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.68(br,1H),7.88-7.89(m,1H),7.69-7.70(m,1H),7.30-7.32(m,1H),7.20-7.22(m,2H),6.97-6.99(m,1H),3.7813
(s,3H),3.71(s,3H)；C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.3,167.2,146.3,136.4,133.2,133.0,
129.0,127.6,126.9,126.6,126.4,108.2,63.6,53.7,51.7；HRMS(ESI):m/z C16H13NNaO5S2[M+Na]+386.1034.

[0105] 实施例18：3H-2-吡咯烷酮(2r)的合成，其结构式具体如下：

[0106]

[0107] 将1mmol烯胺酯(1r)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品106mg，经计算收率为58％。

[0108] 其主要理化性质如下：

[0109] 白色固体，熔点:170-171℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.10(br,1H),8.30-8.31(m,1H),7.65-7.67(m,1H),7.41-7.44(m,2H),7.29-7.34(m,2H),3.77(s,3H),3.67(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ174.8,167.5,163.4,147.1,134.3,131.2,128.8,128.1,127.9,
126.2,125.2,124.2,109.1,63.9,53.5,51.7；HRMS(ESI):m/z C16H13NNaO5S2[M+Na]+
386.0124.

[0110] 实施例19：3H-2-吡咯烷酮(2s)的合成，其结构式具体如下：

[0111]

[0112] 将1mmol烯胺酯(1s)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品102mg，经计算收率为62％。

[0113] 其主要理化性质如下：

[0114] 棕色固体，熔点:201-202℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.18-8.19(m,1H),7.92(br,1H),7.60-7.61(m,1H),7.36-7.36(m,1H),6.69-6.70(m,1H),6.66-6.68(m,1H),6.38-6.40(m,1H),3.79(s,3H),3.71(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ170.7,166.1,162.9,146.8,
145.0,142.6,142.5,141.3,120.8,113.8,110.8,110.3,104.9,62.2,53.6,51.7；HRMS(ESI):m/z C16H13NNaO7[M+Na]+354.0585.

[0115] 实施例20：3H-2-吡咯烷酮(4a)的合成，其结构式具体如下：

[0116]

[0117] 将1mmol烯胺酯(3a)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品108mg，经计算收率为87％。

[0118] 其主要理化性质如下：

[0119] 棕色固体，熔点:145-147℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.45(br,1H),3.72(s,3H),3.70(s,3H),2.42(s,3H),1.61(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ177.6,168.8,163.8,
152.6,111.7,57.4,53.1,51.3,19.3,13.8；HRMS(ESI):m/z C10H13NNaO5[M+Na]+250.0691.[0120] 实施例21：3H-2-吡咯烷酮(4b)的合成，其结构式具体如下：

[0121]

[0122] 将1mmol烯胺酯(3b)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝10∶1)，得产品66mg，经计算收率为52％。

[0123] 其主要理化性质如下：

[0124] 棕色固体，熔点:104-105℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.78(br,1H),4.11-4.20(m,4H),2.41(s,3H),1.58(s,3H),1.24(t,J＝7.1Hz,3H),1.19(t,J＝7.1Hz,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ178.0,168.4,163.3,152.6,111.9,61.9,60.0,57.5,19.3,14.3,14.1,
13.6；HRMS(ESI):m/z C12H17NNaO5[M+Na]+278.1000.

[0125] 实施例22：3H-2-吡咯烷酮(4c)的合成，其结构式具体如下：

[0126]

[0127] 将1mmol烯胺酯(3c)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品24mg，经计算收率为24％。

[0128] 其主要理化性质如下：

[0129] 棕色液体；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.23(br,1H),2.46(s,3H),2.28(s,3H),2.07(s,3H),1.54(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ200.7,192.0,177.9,151.9,123.1,64.8,29.7,26.2,18.6,15.0；HRMS(ESI):m/z C10H13NNaO3[M+Na]+562.1681.

[0130] 实施例23：3H-2-吡咯烷酮(4d)的合成，其结构式具体如下：

[0131]

[0132] 将1mmol烯胺酯(3d)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品106mg，经计算收率为67％。

[0133] 其主要理化性质如下：

[0134] 棕色固体，熔点:178-180℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.05(br,1H),7.63(d,J＝7.2Hz,2H),7.44-7.49(m,2H),7.31-7.38(m,6H),1.81(s,3H),1.79(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ194.0,190.5,178.6,149.8,140.2,137.7,132.3,131.9,128.6,128.5,
127.9,127.2,124.1,63.7,21.4,15.1；HRMS(ESI):m/z C20H17NNaO3[M+Na]+342.1102.[0135] 实施例24：3H-2-吡咯烷酮(4e)的合成，其结构式具体如下：

[0136]

[0137] 将1mmol烯胺酯(3e)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品139mg，经计算收率为79％。

[0138] 其主要理化性质如下：

[0139] 棕色固体，熔点:225-227℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.00(br,1H),7.48(d,J＝7.8Hz,2H),7.21-7.30(m,6H),2.33(s,3H),2.32(s,3H),1.81(s,3H),1.54(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ192.8,189.2,177.3,152.1,142.7,141.6,137.4,134.1,129.1,128.9,127.9,127.0,122.4,62.3,21.0,20.9,14.8；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO3[M+Na]+
370.1408.

[0140] 实施例25：3H-2-吡咯烷酮(4f)的合成，其结构式具体如下：

[0141]

[0142] 将1mmol烯胺酯(3f)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品130mg，经计算收率为75％。

[0143] 其主要理化性质如下：

[0144] 棕色固体，熔点:201-203℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.09(br,1H),7.40(s,1H),7.34(s,3H),7.26-7.30(m,2H),7.12(d,J＝9.4Hz,2H),2.30(d,J＝8.4Hz,6H),1.78(s,3H),1.59(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ193.7,189.6,177.1,152.9,140.3,
137.8,137.7,136.9,133.0,131.9,128.4,128.3,127.9,127.3,124.7,123.8,122.4,62.5,+
20.9,20.8,20.7,14.7；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO3[M+Na]370.1412.

[0145] 实施例26：3H-2-吡咯烷酮(4g)的合成，其结构式具体如下：

[0146]

[0147] 将1mmol烯胺酯(3g)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品116mg，经计算收率为67％。

[0148] 其主要理化性质如下：

[0149] 淡黄色固体，熔点:192-195℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.08(br,1H),7.33-7.37(m,1H),7.25-7.30(m,2H),7.13-7.21(m,3H),7.06-7.08(m,1H),6.66(s,1H),2.33(s,
3H),1.62(s,6H),1.42(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ197.0,190.4,176.4,155.4,
140.8,137.5,136.9,133.5,131.6,130.4,130.4,129.1,125.7,125.4,124.8,123.5,
122.8,62.7,20.5,19.3,17.4,13.0；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO3[M+Na]+370.1399.[0150] 实施例27：3H-2-吡咯烷酮(4h)的合成，其结构式具体如下：

[0151]

[0152] 将1mmol烯胺酯(3h)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品108mg，经计算收率为52％。

[0153] 其主要理化性质如下：

[0154] 棕色固体,熔点153-155℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.98(br,1H),7.37(s,1H),7.28-7.31(m,1H),7.16-7.21(m,2H),7.11-7.12(m,2H),2.24(s,3H),2.23(s,3H),
2.22(s,3H),2.21(s,3H),1.80(s,3H),1.54(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ192.8,
189.4,177.4,151.8,141.6,140.3,137.8,136.4,136.3,134.5,129.5,129.3,128.8,
128.1,125.4,124.4,122.5,62.4,21.0,19.43,19.40,19.37,19.1,14.8；HRMS(ESI):m/z C20H15F2NNaO3[M+Na]+398.1718.

[0155] 实施例28：3H-2-吡咯烷酮(4i)的合成，其结构式具体如下：

[0156]

[0157] 将1mmol烯胺酯(3i)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品161mg，经计算收率为84％。

[0158] 其主要理化性质如下：

[0159] 棕色固体,熔点181-182℃；1H NMR(400MHz,CDCl3):δ9.46(br,1H),7.68(d,J＝9.0Hz,2H),7.45(d,J＝8.8Hz,2H),6.83(m,4H),3.81(s,3H),3.77(s,3H),1.87(s,3H),
1.73(s,3H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):δ191.6,189.3,179.2,162.9,162.8,148.3,132.3,
132.1,130.6,129.8,129.7,124.0,113.7,63.3,55.4,55.3,21.6,15.0；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO5[M+Na]+402.1297.

[0160] 实施例29：3H-2-吡咯烷酮(4j)的合成，其结构式具体如下：

[0161]

[0162] 将1mmol烯胺酯(3j)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品128mg，经计算收率为68％。

[0163] 其主要理化性质如下：

[0164] 棕色固体，熔点:131-133℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.13(br,1H),7.39(t,J＝8.0Hz,1H),7.33(t,J＝7.9Hz,1H),7.13-7.15(m,2H),7.06-7.09(m,2H),6.91(d,J＝7.5Hz,1H),6.79(s,1H),3.75(s,3H),3.73(s,3H),1.59(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):
δ193.3,189.2,177.1,159.1,159.1,153.2,141.7,138.0,129.8,129.7,122.3,119.7,
119.0,118.3,117.3,112.0,111.7,62.4,55.2,55.1,20.9,14.7；HRMS(ESI):m/z C22H21NNaO5[M+Na]+402.1293.

[0165] 实施例30：3H-2-吡咯烷酮(4k)的合成，其结构式具体如下：

[0166]

[0167] 将1mmol烯胺酯(3k)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品156mg，经计算收率为71％。

[0168] 其主要理化性质如下：

[0169] 淡黄色固体，熔点:109-111℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.95(br,1H),7.22-7.26(m,2H),7.10-7.13(m,1H),6.95-7.03(m,3H),3.80(s,6H),3.74(s,3H),3.73(s,3H),
1.89(s,3H),1.53(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ191.0,188.3,177.7,152.5,151.9,
150.9,148.4,148.3,132.4,129.0,122.6,122.3,121.3,111.0,110.8,110.1,62.2,55.7,
55.6,55.5,55.3,21.2,14.9；HRMS(ESI):m/z C24H25NNaO7[M+Na]+463.1529.[0170] 实施例31：3H-2-吡咯烷酮(4l)的合成，其结构式具体如下：

[0171]

[0172] 将1mmol烯胺酯(3l)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品86mg，经计算收率为49％。

[0173] 其主要理化性质如下：

[0174] 淡黄色固体，熔点219-220℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.12(br,1H),7.64(m,2H),7.49(m,2H),7.23-7.31(m,4H),1.83(s,3H),1.56(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ
192.0,188.1,177.0,164.3(d,JC-F＝249Hz),163.9(d,JC-F＝249Hz),153.2,136.4(d,JC-F＝
3.0Hz),133.2(d,JC-F＝3.0Hz),130.6(d,JC-F＝9.0Hz),129.8(d,JC-F＝9.4Hz),122.0,
115.7(d,JC-F＝22.0Hz),115.5(d,JC-F＝21.8Hz),62.3,20.9,14.9.HRMS(ESI):m/z C20H15F2NNaO3[M+Na]+378.0903.

[0175] 实施例32：3H-2-吡咯烷酮(4m)的合成，其结构式具体如下：

[0176]

[0177] 将1mmol烯胺酯(3m)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品112mg，经计算收率为58％。

[0178] 其主要理化性质如下：

[0179] 淡黄色固体,熔点227-228℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.17(br,1H),7.52-7.56(m,4H),7.48-7.51(m,2H),7.41-7.43(m,2H),1.82(s,3H),1.55(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ192.6,188.1,176.8,153.8,138.6,137.3,136.3,135.3,129.7,
128.8,128.7,128.6,121.8,62.3,20.8,15.0；HRMS(ESI):m/z C20H15Cl2NNaO3[M+Na]+
410.0239.

[0180] 实施例33：3H-2-吡咯烷酮(4n)的合成，其结构式具体如下：

[0181]

[0182] 将1mmol烯胺酯(3n)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品136mg，经计算收率为57％。

[0183] 其主要理化性质如下：

[0184] 淡黄色固体,熔点104-105℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.15(br,1H),7.67(d,J＝8.7Hz,2H),7.63(d,J＝8.5Hz,2H),7.46(d,J＝8.6Hz,2H),7.35(d,J＝8.5Hz,2H),1.8313
(s,3H),1.55(s,3H)；C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ192.8,188.2,176.7,153.8,138.9,
135.6,131.8,131.5,129.8,128.8,126.3,125.2,121.7,62.3,20.7,15.0；HRMS(ESI):m/z C20H15Br2NNaO3[M+Na]+499.9298.

[0185] 实施例34：3H-2-吡咯烷酮(4o)的合成，其结构式具体如下：

[0186]

[0187] 将1mmol烯胺酯(3o)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品106mg，经计算收率为47％。

[0188] 其主要理化性质如下：

[0189] 淡黄色固体，熔点243-245℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.29(br,1H),7.85(d,J＝8.2Hz,2H),7.78(d,J＝8.1Hz,2H),7.70(d,J＝8.2Hz,2H),7.54(d,J＝8.1Hz,2H),1.78(s,3H),1.60(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ193.5,188.1,176.4,155.3,143.6,140.2,131.8(d,JC-F＝32.1Hz),131.1(d,JC-F＝32.2Hz),128.3,127.4,125.7(q,JC-F＝
3.8Hz),125.5(q,JC-F＝3.7Hz),125.1(d,JC-F＝9.1Hz),122.3(d,JC-F＝8.9Hz),121.4,
62.5,20.4,14.9；HRMS(ESI):m/z C22H15F6NNaO3[M+Na]+478.0852.

[0190] 实施例35：3H-2-吡咯烷酮(4p)的合成，其结构式具体如下：

[0191]

[0192] 将1mmol烯胺酯(3p)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品114mg，经计算收率为54％。

[0193] 其主要理化性质如下：

[0194] 棕色固体，熔点:128-130℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ10.69(br,1H),8.11(d,J＝7.8Hz,1H),8.03(d,J＝7.6Hz,1H),7.91-7.94(m,2H),7.81(d,J＝8.4Hz,1H),7.67-7.69(m,1H),7.54-7.64(m,4H),7.47-7.51(m,1H),7.39-7.43(m,1H),7.32-7.36(m,1H),6.98(m,1H),2.45(s,3H),1.60(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ196.7,190.0,189.9,181.9,138.7,134.4,133.2,133.0,130.9,129.6,129.2,129.1,128.3,128.1,127.3,126.5,
126.3,125.7,125.0,124.9,124.8,124.7,124.2,123.1,109.8,77.8,19.5,17.4；HRMS+
(ESI):m/z C28H21NNaO3[M+Na]442.1424.

[0195] 实施例36：3H-2-吡咯烷酮(4q)的合成，其结构式具体如下：

[0196]

[0197] 将1mmol烯胺酯(3q)和1mmol 2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧自由基加入到5mL乙二醇二甲醚中，然后加入1mmol过硫酸钾，回流反应12h。反应结束后，反应液加入10mL饱和碳酸钠溶液洗涤，然后用乙酸乙酯萃取(10mL×2)，无水硫酸钠干燥，过滤后减压浓缩，粗产品快速硅胶柱层析(V乙酸乙酯∶V石油醚＝3∶1)，得产品110mg，经计算收率为66％。

[0198] 其主要理化性质如下：

[0199] 棕色固体，熔点132-134℃；1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ11.00(br,1H),7.93-7.95(m,1H),7.88-7.90(m,1H),7.73-7.74(m,1H),7.55-7.56(m,1H),7.17-7.19(m,1H),7.13-7.15(m,1H),2.18(s,3H),1.48(s,3H)；13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ184.8,180.9,176.9,
152.2,143.9,141.0,134.2,133.8,133.5,131.5,128.5,128.0,121.5,62.5,19.0,15.3；
HRMS(ESI):m/z C16H13NNaO3S2[M+Na]+354.0238.