[0070] 沉淀包覆:在常温条件下,用蠕动泵将钇盐溶液A缓慢滴加入悬浊液A中,将钇盐溶液B缓慢滴加入悬浊液B中,滴加完毕后,继续搅拌一定时间后陈化,分别得到混合溶液A和混合溶液B。将混合溶液A和混合溶液B固液分离,并将其中的固体成分反复进行抽滤水洗若干次,无水乙醇脱水若干次,置于烘箱干燥一定时间,分别得到包覆型的氧化铈-钇盐前驱体复合粉体材料和包覆型的氧化铝-钇盐前驱体复合粉体材料。
[0071] 焙烧前驱体:将包覆型的氧化铈-钇盐前驱体复合粉体材料和包覆型的氧化铝-钇盐前驱体复合粉体材料放入一定温度的马弗炉中焙烧,分别得到包覆型的氧化铈-氧化钇复合粉体和包覆型的氧化铝-氧化钇复合粉体。
[0072] 得到氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体后,可继续制备Ce掺杂YAG发光陶瓷,步骤如下:
[0073] 制备陶瓷:将上述复合粉体,经过依次经过造粒、过筛、压片和烧结后可得到Ce掺杂YAG发光陶瓷。
[0074] 优选地,在制备陶瓷之前,为了更加均匀地混料,可进行以下步骤:
[0075] 球磨混料:将氧化铈-氧化钇复合粉体和氧化铝-氧化钇复合粉体加入到球磨罐中,加入为总粉体质量若干倍的Al2O3球或ZrO2球,再加入乙醇,进行球磨若干小时。
[0076] 本实施例还公开了一种根据上述第二种方案制得的Ce掺杂YAG发光陶瓷。
[0077] 本方案中,焙烧前,钇是以纳米形式的碳酸氢钇附着在氧化铈和氧化铝表面,经焙烧后,分解为氧化钇,实现包覆效果。并且氧化钇分别包裹在氧化铈和氧化铝表面,得到氧化铈-氧化钇复合粉体和氧化铝-氧化钇复合粉体,将上述两种复合粉体作为原材料混料制备Ce掺杂YAG发光陶瓷,同样能达到均匀混料的目的,省去球磨工艺,节约了时间成本。当然,为了达到更好的混料效果,也可以增加球磨步骤。
[0078] 本方案与第一种方案相比,不同之处在于钇盐分别与氧化铈和氧化铝进行沉淀包覆和焙烧,采用该方法制备得到的两种复合粉体中,钇与氧化铝更加充分且均匀接触,提高了钇进入铝晶格中的反应效率,也进一步提高铈进入钇晶格中的反应效率,从而进一步提高发光陶瓷的发光效率。
[0079] 下面通过具体实施例结合附图对上述方案作进一步详细说明。
[0080] 实施例二
[0081] 如图2,本实施例公开了一种氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体及其应用的Ce掺杂YAG发光陶瓷的制备方法,其中按照化学式3(1-x)/2Y2O3+2.5Al2O3+3xCeO2→(Y1-xCex)3Al5O12,取x=0.03,得到Y/Al/Ce摩尔比。根据上述比例计算所需称量氧化铈纳米粉体、氧化铝粉体和可溶性钇盐的质量。
[0082] 具体步骤包括:
[0083] 201、预处理氧化铈和氧化铝。定量称取氧化铈纳米粉体和氧化铝粉体,并分别进行如下处理:放入无水乙醇中进行超声清洗10min,用离心分离脱去乙醇,如此反复清洗若干次,通常为3次;将经无水乙醇清洗过的氧化铈纳米粉体和氧化铝粉体放入0.1M-1M的NaOH溶液中,超声30-60min后静置至少12h,然后用离心分离机分离脱水,再用蒸馏水水洗,直至上层清液呈中性。将下层的氧化铈纳米粉体和氧化铝粉体过滤后,置于60℃的烘箱中,烘烤干燥待用。
[0084] 202、配制悬浊液。称取预定量的NH4HCO3溶入去离子水中,配制成浓度为0.01M-2M的NH4HCO3溶液,可加入PEG和SDBS(十二烷基苯磺酸钠)作为分散剂,其中分散剂的总添加量为NH4HCO3粉体质量的0.5%-15%。分别按上述方法制备NH4HCO3溶液A和NH4HCO3溶液B,再向NH4HCO3溶液A加入预定量的氧化铈纳米粉体,向NH4HCO3溶液B加入预定量的氧化铝粉体,分别进行机械搅拌30-90min后,超声分散30-90min,本实施例中机械搅拌和超声分散均为30min,分别得到均匀的悬浊液A和悬浊液B。其中,NH4HCO3作为沉淀剂。该步骤对应权利要求
4中的步骤(a)。
[0085] 203、配制钇盐溶液。称取预定量的YCl3按照摩尔比为3x:2.5分为两份,分别溶入去离子水中,得到分别与悬浊液A浓度相当的钇盐溶液A,与悬浊液B浓度相当的钇盐溶液B。该步骤对应权利要求4中的步骤(b)。
[0086] 204、沉淀包覆。在常温条件下,用蠕动泵将钇盐溶液A缓慢滴加入悬浊液A中,将钇盐溶液B缓慢滴加入悬浊液B中,其中滴加速度均为1-3mL/min,滴加完毕后,继续搅拌2h-8h,本实施例为搅拌2h,然后停止搅拌,陈化6h-12h,本实施例为陈化6h,分别得到混合溶液A和混合溶液B。将混合溶液A和混合溶液B固液分离,并将其中的固体成分反复进行抽滤水洗3-5次,无水乙醇脱水3-5次,置于60℃-120℃烘箱中干燥12h-24h,分别得到包覆型的氧化铈-钇盐前驱体复合粉体材料和包覆型的氧化铝-钇盐前驱体复合粉体材料。该步骤对应权利要求4中的步骤(c)。
[0087] 205、焙烧前驱体,得到氧化铈-氧化钇复合粉体和氧化铝-氧化钇复合粉体。将上述两种前驱体放入800℃-900℃的马弗炉中焙烧4-8h,本实施例为放入860℃马弗炉中焙烧4h,分别得到包覆型的氧化铈-氧化钇复合粉体和包覆型的氧化铝-氧化钇复合粉体。该步骤对应权利要求4中的步骤(d)。
[0088] 得到氧化铈-氧化钇复合粉体和氧化铝-氧化钇复合粉体后,可继续制备Ce掺杂YAG发光陶瓷,步骤如下:
[0089] 206、球磨混料:将氧化铈-氧化钇复合粉体和氧化铝-氧化钇复合粉体加入到球磨罐中,加入为总粉体质量10-20倍的Al2O3球,再加入适量乙醇,进行球磨8-10小时。
[0090] 207、制备陶瓷。将上述球磨后的复合粉体过筛造粒得到高流动性的发光陶瓷前驱体粉末。将发光陶瓷前驱体粉末装入模具,在预定压强下进行预压制,然后预压制后的片放入烧结炉内,在惰性气体气氛或氮氢气下烧结,获得Ce掺杂YAG发光陶瓷。
[0091] 实施例二还公开了一种根据实施例二的制备方法制得的Ce掺杂YAG发光陶瓷。
[0092] 本发明的第三种方案在本发明的一个具体实施例中,按照化学式3(1-x)/2Y2O3+2.5Al2O3+3xCeO2→(Y1-xCex)3Al5O12,00.1,根据上述比例计算所需称量氧化铈纳米粉体、氧化铝粉体和钇的化合物的质量。钇的化合物包括氧化钇纳米粉体和可溶性钇盐,氧化钇纳米粉体中钇的物质的量的取值范围是
00.1。在上述基础上还可适当过量使用氧化钇纳米粉体,过量的量为三种粉体理论总质量的
0.1-5%。
[0093] 本实施例的具体步骤如下:
[0094] 预处理氧化铈、氧化铝和氧化钇:称取氧化铈纳米粉、和氧化铝粉体和氧化钇纳米粉体,依次经过无水乙醇超声清洗、低浓度碱溶液超声清洗、去离子水多次清洗后,烘干待用。在低浓度碱溶液超声清洗中,低浓度是指物质的量浓度为0.1-1M,碱溶液可用NaOH溶液或其他碱溶液。
[0095] 配制悬浊液:称取预定量的NH4HCO3溶入水中,配制成浓度为0.01M-2M的NH4HCO3溶液,可加入PEG和SDBS(十二烷基苯磺酸钠)作为分散剂。再向其中加入氧化铈纳米粉体、氧化铝粉体和氧化钇纳米粉体,机械搅拌后,进行超声分散,得到悬浊液。其中,NH4HCO3作为沉淀剂,也可以使用其他的可溶性碳酸氢盐代替。
[0096] 配制钇盐溶液:称取一定量的YCl3溶入去离子水中,得到钇盐溶液。其中,YCl3可用其他的可溶性钇盐代替,例如:Y2(SO4)3·8H2O或Y(NO3)3·6H2O。
[0097] 沉淀包覆:在常温条件下,用蠕动泵将钇盐溶液缓慢滴加入悬浊液中,滴加完毕后,继续搅拌一定时间后陈化,得到混合溶液。将混合溶液固液分离,并将其中的固体成分反复进行抽滤水洗若干次,无水乙醇脱水若干次,置于烘箱干燥一定时间,得到包覆型的氧化铈-氧化铝-氧化钇前驱体复合粉体材料。
[0098] 焙烧前驱体:将前驱体放入一定温度的马弗炉中焙烧,得到淡黄色的包覆型的氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体。
[0099] 得到氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体后,可继续制备Ce掺杂YAG发光陶瓷,其步骤与第一种方案中的制备陶瓷步骤相同。
[0100] 本实施例还公开了一种根据上述第三种方案制得的Ce掺杂YAG发光陶瓷。
[0101] 本方案中,采用少量氧化钇包覆氧化钇、氧化铝与氧化铈三种粉体,其有益效果为,包覆在氧化钇、氧化铝与氧化铈表面的氧化钇颗粒较小且分布在三种粉体颗粒之间,一方面,氧化钇作为反应物参与三者的固相反应;另一方面,氧化钇可以充当助熔剂的作用,小粒径的氧化钇在烧结阶段会提前形成液相,在三者颗粒之间流动,增强三者之间的传质和反应活性,降低了晶粒的表面能和增加了晶界的迁移速率,为气孔的排出提供了更多的晶界通道,抑制了晶粒的异常生长,减缓了晶粒连续生长,为气孔的排出提供了充裕的时间。且用氧化钇自身作为助熔剂不会引入其它杂质相,对提升陶瓷的光效和透过率均有较好的效果。
[0102] 下面通过具体实施例结合附图对上述方案作进一步详细说明。
[0103] 实施例三
[0104] 如图3,本实施例公开了一种氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体及其应用的Ce掺杂YAG发光陶瓷的制备方法,其中按照化学式3(1-x)/2Y2O3+2.5Al2O3+3xCeO2→(Y1-xCex)3Al5O12,取x=0.03,得到Y/Al/Ce摩尔比为3(1-x):5:3x,根据上述比例计算所需称量氧化铈纳米粉体、氧化铝粉体和钇的化合物的质量。钇的化合物包括氧化钇纳米粉体和可溶性钇盐,氧化钇纳米粉体中钇的物质的量的取值范围是0
[0105] 具体步骤包括:
[0106] 301、预处理氧化铈、氧化铝和氧化钇。称取氧化铈纳米粉体、氧化铝粉体和氧化钇纳米粉体,放入无水乙醇中进行超声清洗10min,用离心分离脱去乙醇,如此反复清洗若干次,通常为3次;将经无水乙醇清洗过的氧化铈纳米粉体和氧化铝粉体放入0.1M-1M的NaOH溶液中,超声30-60min后静置至少12h,然后用离心分离机分离脱水,再用蒸馏水水洗,直至上层清液呈中性。将下层的氧化铈纳米粉体和氧化铝粉体过滤后,置于60℃的烘箱中,烘烤干燥待用。
[0107] 302、配制悬浊液。称取预定量的NH4HCO3溶入去离子水中,配制成浓度为0.01M-2M的NH4HCO3溶液,可加入PEG和SDBS(十二烷基苯磺酸钠)作为分散剂,其中分散剂的总添加量为NH4HCO3粉体质量的0.5%-15%。再向其中加入氧化铈纳米粉体、氧化铝粉体和氧化钇纳米粉体,机械搅拌30-90min后,超声分散30-90min,本实施例中机械搅拌和超声分散均为30min,得到均匀的悬浊液。其中,NH4HCO3作为沉淀剂。该步骤对应权利要求7中的步骤(a)。
[0108] 303、配制钇盐溶液。称取预定量的YCl3溶入去离子水中,得到钇盐溶液。该步骤对应权利要求7中的步骤(b)。
[0109] 304、沉淀包覆。在常温条件下,用蠕动泵将钇盐溶液缓慢滴加入悬浊液中,其中滴加速度为1-3mL/min,滴加完毕后,继续搅拌2h-8h,本实施例为搅拌2h,然后停止搅拌,陈化3h-6h,本实施例为陈化3h,得到混合溶液。将混合溶液固液分离,并将其中的固体成分反复进行抽滤水洗3-5次,无水乙醇脱水3-5次,置于60℃-120℃烘箱中干燥12h-24h,得到包覆型的氧化铈-氧化铝-氧化钇前驱体复合粉体材料。该步骤对应权利要求7中的步骤(c)。
[0110] 305、焙烧前驱体,得到氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体。将前驱体放入800℃-900℃的马弗炉中焙烧4-8h,本实施例为放入860℃马弗炉中焙烧4h,得到淡黄色的包覆型的氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体。该步骤对应权利要求7中的步骤(d)。
[0111] 得到氧化铈-氧化铝-氧化钇复合粉体后,可继续制备Ce掺杂YAG发光陶瓷,其步骤306与第一种方案中的制备陶瓷步骤相同。
[0112] 实施例三还公开了一种根据实施例三的制备方法制得的Ce掺杂YAG发光陶瓷。
[0113] 本发明采用液相法预处理YAG原料粉中的氧化铝、氧化铈粉和氧化钇中的至少前两种,实现氧化钇包覆在混合粉体的表面,通过烘干和预烧后得到一种氧化钇包覆型的YAG:Ce前驱体复合粉体材料,再将该粉体材料用于固相法制备YAG:Ce发光陶瓷。本发明得到的氧化钇包覆型的YAG:Ce前驱体复合粉体材料中氧化钇是以最大面积且均匀的与混合粉体接触,从而提高了铈进入氧化钇晶格中和钇进入氧化铝晶格中的反应效率。从而解决因为混料不均匀,造成铈在钇的晶格分布为局部偏高,造成发光浓度淬灭的问题,同时还能解决发光陶瓷的相纯度低带来的中间相产物等问题,从而提高发光陶瓷的发光效率。通过这种将液相法和固相法结合起来的方法制备YAG:Ce前驱体粉体,直接省去了球磨混料的步骤,既节省了时间又降低了成本。
[0114] 本发明得到的Ce掺杂YAG发光陶瓷可以应用于照明和显示领域。例如,可以应用于汽车大灯(特别是激光汽车大灯),作为其发光组件;也可以应用与投影机的荧光色轮或固定式的激光荧光发光部件上。本发明的Ce掺杂YAG发光陶瓷能够承受高功率的激光照射,大大提高了发光效率和发光亮度。
[0115] 以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明的保护范围。