一种氘代氯仿的制备方法

摘要

本发明公开了一种氘代氯仿的制备方法，以六氯丙酮、氧化钙和重水为原料，在80～120℃温度下反应，反应结束，常压收集60～61℃馏分，即得到氘代氯仿。方法工艺简单，收率高，成本低，能有效打破氘代氯仿依赖进口的现状。

权利要求

1.一种氘代氯仿的制备方法，其特征在于，以六氯丙酮、氧化钙和重水为原料，六氯丙酮：氧化钙：重水的摩尔比为1.5～2.5：1.0～1.5：1，在80～120℃温度下反应，反应结束，常压收集60～61℃馏分，即得到氘代氯仿；

反应方程式如下：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，以六氯丙酮、氧化钙和重水为原料，在

90～110℃温度下反应，反应结束，常压收集60～61℃馏分，即得到氘代氯仿。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应时间为8～10小时。

说明书

一种氘代氯仿的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及氘代氯仿的制备方法，特别涉及一种氘代氯仿的制备方法。

背景技术

[0002] 氘代氯仿是最常用的核磁共振检测所用的溶剂。其主要方法是以三氯苯乙酮在氘代氢氧化钠催化下与重水反应制得(Investigation  of the Deuterohaloform Synthesis.la A New Preparation of Chloroform-d，Investigation Of The Deuterohaloform Synthesis，1951,73；770-771)，该方法收率较高，但是原子利用率低，原料三氯苯乙酮价格昂贵导致成本较高。近年来，刘洪煜发明了以六氯丙酮在碳酸钾催化下于重水反应制备氘代氯仿的方法(CN103408413B)，但是通过实验发现该方法杂质多，收率较低。目前国内的氘代氯仿主要依赖进口。存在价格高，运输不方便等缺点。

发明内容

[0003] 本发明的目的在于提供一种收率高、成本低的氘代氯仿的制备方法。

[0004] 本发明解决其技术问题，通过以下技术方案解决：

[0005] 一种氘代氯仿的制备方法，以六氯丙酮、氧化钙和重水为原料，在80～120℃温度下反应，反应结束，常压收集60～61℃馏分，即得到氘代氯仿；

[0006] 反应方程式如下：

[0007]

[0008] 本发明以六氯丙酮、氧化钙和重水为原料，氧化钙能提高六氯丙酮的选择性和转化效率，从而有效提高产物氘代氯仿的收率，此外，本反应的产物之一为碳酸钙沉淀，反应会更彻底，杂质少，分离纯化更容易。

[0009] 作为优选，六氯丙酮：氧化钙：重水的摩尔比为1.5～2.5：1.0～1.5：1。

[0010] 作为优选，以六氯丙酮、氧化钙和重水为原料，在90～110℃温度下反应，反应结束，常压收集60～61℃馏分，即得到氘代氯仿。

[0011] 作为优选，反应时间为8～10小时。

[0012] 本发明以六氯丙酮、氧化钙和重水为原料仅需一步即可制备得到氘代氯仿，工艺简单，收率高，成本低。能有效打破氘代氯仿依赖进口的现状。

具体实施方式

[0013] 下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。

[0014] 本发明中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。下述实施例中的方法，如无特别说明，均为本领域的常规方法。

[0015] 实施例1：

[0016] 氘代氯仿的制备

[0017] 将200克六氯丙酮和30克氧化钙加入到500毫升带回流冷凝管的三口瓶中，搅拌下滴加10克重水，10分钟左右滴加完毕，升温至110℃反应约8小时，反应结束，反应改为蒸馏装置，收集60～61℃馏分，得到115克无色透明液体，收率95.8％。

[0018] 氘代氯仿的氘代率

[0019] 精确称量182mg对苯二甲酸二甲酯DMT加入100ml容量瓶中，溶于100ml无水甲醇，完全溶解后，分别取1ml溶液于LC-MS样品瓶之中，于烘箱内40℃挥发完全，再加入600ul氘代氯仿完全溶解后做1H-NMR。测得氘代率99.85％。

[0020] 实施例2：

[0021] 氘代氯仿的制备

[0022] 将220克六氯丙酮和28克氧化钙加入到500毫升带回流冷凝管的三口瓶中，搅拌下滴加10克重水，10分钟左右滴加完毕，升温至100度反应约8小时，反应结束，反应改为蒸馏装置，收集60～61℃馏分，得到110克氘代氯仿，收率91.7％。

[0023] 对比例：

[0024] 对照实验碳酸钾催化制备氘代氯仿

[0025] 将200克六氯丙酮和1.5克碳酸钾加入到500毫升带回流冷凝管的三口瓶中，搅拌下滴加10克重水，10分钟左右滴加完毕，升温至110度反应约10小时，反应结束，反应改为蒸馏装置，收集60～61℃馏分，得到35克氘代氯仿，收率29.2％。

[0026] 以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案，并非对本发明作任何形式上的限制，在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。