固化性组合物、涂层及层叠体

摘要

本发明的目的在于提供一种能够制造能够显现优异的防雾性，维持较高的硬度且防雾的耐久性优异的涂层的固化性组合物、涂层及层叠体，本发明为一种固化性组合物、使用该固化性组合物的涂层及层叠体，所述固化性组合物包含选自包括由通式(I)表示的化合物及由通式(II)表示的化合物的组中的至少一种多官能(甲基)丙烯酰胺化合物、及选自包括由通式(IV)～(VI)表示的化合物的组中的至少一种甜菜碱单体。

权利要求

1.一种固化性组合物，其包含：选自包括由下述通式(I)表示的化合物及由下述通式(II)表示的化合物的组中的至少一种多官能(甲基)丙烯酰胺化合物；及选自包括由下述通式(IV)～(VI)表示的化合物的组中的至少一种甜菜碱单体，[化学式1]通式(I)中，R分别独立地表示氢原子或甲基，L分别独立地表示-O-、碳原子数2～4的亚烷基或将它们组合而成的2价连接基团；

[化学式2]

通式(II)中，R1分别独立地表示氢原子或甲基，R2、R4分别独立地表示-O-、碳原子数1～

4的亚烷基或将它们组合而成的2价连接基团，R3表示-O-、碳原子数1～4的亚烷基、由下述通式(III)表示的基团、或将它们组合而成的2价连接基团，L1、L2分别独立地表示单键或由下述通式(III)表示的基团；

[化学式3]

通式(III)中，R31表示氢原子或甲基，*表示键合部位；

[化学式4]

通式(IV)中，R41表示甲基、乙基、正丙基或异丙基，多个R41可分别相同也可不同；

R42表示氢原子或甲基；

R43表示-NH-或-O-；

n4表示1～4的整数；

l4表示1～4的整数；

M4表示SO3 -或COO-；

[化学式5]

通式(V)中，R51表示甲基、乙基、正丙基或异丙基，多个R51可分别相同也可不同；

R52表示氢原子或甲基；

n5表示1～4的整数，2个n5可相同也可不同；

L51表示碳原子数3或4的直链或支链的亚烷基，2个L51可相同也可不同；

M5表示SO3 -或COO-，2个M5可相同也可不同；

[化学式6]

通式(VI)中，R62表示氢原子或甲基；

R63表示-NH-或-O-；

n6表示1～4的整数。

2.根据权利要求1所述的固化性组合物，其中，所述多官能(甲基)丙烯酰胺化合物与所述甜菜碱单体的质量比为10:90～90:10。

3.根据权利要求1或2所述的固化性组合物，其中，所述多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的含量相对于组合物的固体成分为10质量％以上且小于90质量％。

4.一种涂层，其是通过由光和热使权利要求1～3中任一项所述的固化性组合物固化而获得。

5.一种层叠体，其具有基材及配置于所述基材上的权利要求4所述的涂层。

说明书

固化性组合物、涂层及层叠体

技术领域

[0001] 本发明涉及一种固化性组合物、涂层及层叠体。

背景技术

[0002] 近年来，随着喷墨记录技术的进步，针对照片或胶版印刷的高精细图像，使用喷墨记录方法，要求高品质的记录。

[0003] 针对上述要求，将提供一种喷出稳定性优异的油墨组合物为目标，从而公开有一种油墨组合物(专利文献1)，所述油墨组合物包含：水；由经交联的而得的聚合物包覆颜料的表面的至少一部分的交联聚合物包覆颜料；从颜料分离的聚合物；及相对于油墨组合物的总质量为30ppm～200ppm的至少一种2价的金属离子。

[0004] 另一方面，专利文献2中，将提供一种能够对材料的表面赋予防雾性、防污性的防雾剂组合物为目标，公开了一种如下防雾剂组合物，其特征在于，包含：作为A成分的30重量％以上的由下述通式[I]表示的(甲基)丙烯酸酯作为构成成分的聚合物0.01～30重量％；及作为B成分的溶解上述聚合物的溶剂69～99.9重量％。

[0005] [化学式1]

[0006]

[0007] {式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示-(CH2CHR5)m-基或-(CH2CHR5O)mCH2CHR5-基(其中，R5表示氢原子或甲基，m表示1～8的整数。)。并且，R3表示-(CH2)n-基，(n表示2～4的整4
数。)，进而R表示可相同也可不同的碳原子数1～8的烷基。}

[0008] 以往技术文献

[0009] 专利文献

[0010] 专利文献1：日本特开2013-194226号公报

[0011] 专利文献2：日本特开2000-192020号公报

发明内容

[0012] 发明要解决的技术课题

[0013] 其中，本发明人以专利文献1为参考，制备含有多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及具有羟基的(甲基)丙烯酸酯的组合物并对该组合物进行了评价，结果明确了，在由这种组合物获得的涂层中有时会产生水雾且无法维持防雾性(对应于本说明书的比较例2)。

[0014] 并且，以专利文献2为参考，制备含有多官能丙烯酸酯及具有甜菜碱结构的单体的组合物并对该组合物进行了评价，结果明确了，在由这种组合物获得的涂层中有时会产生水雾、无法维持防雾性、硬度较低(对应于本说明书的比较例3)。

[0015] 鉴于上述实际情况，本发明的目的在于提供一种能够制造能够显现优异的防雾性、维持较高的硬度且防雾的耐久性优异的涂层的固化性组合物。

[0016] 并且，本发明的目的也在于提供一种涂层、层叠体。

[0017] 用于解决技术课题的手段

[0018] 本发明人为了解决上述问题进行了深入研究的结果，发现了如下见解，从而完成了本发明：由包含具有特定结构的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及具有特定结构的甜菜碱单体的组合物可获得预定效果。

[0019] 本发明基于上述见解等，具体而言通过以下构成来解决上述问题。

[0020] [1]一种固化性组合物，其包含：

[0021] 选自包括由后述通式(I)表示的化合物及由后述通式(II)表示的化合物的组中的至少一种多官能(甲基)丙烯酰胺化合物；及

[0022] 选自包括由后述通式(IV)～(VI)表示的化合物的组中的至少一种甜菜碱单体。

[0023] [2]根据[1]所述的固化性组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酰胺化合物与甜菜碱单体的质量比为10:90～90:10。

[0024] [3]根据[1]或[2]所述的固化性组合物，其中，多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的含量相对于组合物的固体成分为10质量％以上且小于90质量％。

[0025] [4]一种涂层，其是通过由光和热使[1]～[3]中任一项所述的固化性组合物固化而获得。

[0026] [5]一种层叠体，其具有基材及配置于基材上的根据[4]所述的涂层。

[0027] 发明效果

[0028] 根据本发明的固化性组合物，能够制造能够显现优异的防雾性、维持较高的硬度且防雾的耐久性优异的涂层。

[0029] 本发明的涂层及本发明的层叠体能够显现优异的防雾性、维持较高的硬度且防雾的耐久性优异。

附图说明

[0030] 图1是示意地表示本发明的层叠体的一例的剖视图。

具体实施方式

[0031] 以下，对本发明进行详细说明。

[0032] 在本说明书，“(甲基)丙烯酰胺”表示包含丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的任一者或两者，关于“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”的术语含义也相同。并且，用“～”表示的数值范围表示将在“～”前后记载的数值作为下限值及上限值而包含的范围。

[0033] 本说明书中，在存在多个由特定符号表示的取代基或连接基团等(以下称为取代基等)时、或者同时规定多个取代基等时，表示各取代基等可彼此相同也可不同。这一情况对于取代基等的个数的规定而言也相同。

[0034] 进而，在本说明书中，基(原子团)的表述中，未记载经取代及未经取代的表述，既包含不具有取代基的情况，也包含具有取代基的情况。例如，所谓“烷基”，不仅包含不具有取代基的烷基(未经取代的烷基)，也包含具有取代基的烷基(经取代的烷基)。

[0035] 并且，本说明书中，成分包含2种以上的物质时，上述成分的含量是指2种以上的物质的总计含量。

[0036] 在本说明书中，有时在防雾性的显现、硬度的维持及防雾的耐久性中的至少一个优异时，将此视为本发明的效果更优异。

[0037] [固化性组合物]

[0038] 本发明的固化性组合物(以下将此也称为“本发明的组合物”。)包含：选自包括由后述通式(I)表示的化合物及由后述通式(II)表示的化合物的组中的至少一种多官能(甲基)丙烯酰胺化合物；及选自包括由后述通式(IV)～(VI)表示的化合物的组中的至少一种甜菜碱单体。

[0039] 由于本发明的组合物采用这种构成，因此认为可获得所希望的效果。其理由并不明确，但大致推测为如下。

[0040] 如上所述，当组合物含有多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及具有羟基的丙烯酸酯时，未显现出防雾性，防雾的耐久性较低。可获得如下见解(比较例2)：该现象是由于从这种组合物中获得的涂层的亲水性低而引起的。

[0041] 当组合物含有甜菜碱单体及多官能(甲基)丙烯酸酯时，所获得的涂层未显现出防雾，防雾的耐久性、硬度较低。根据本发明人的研究可获得如下见解(比较例3)：该现象是由于组合物白浊，即，甜菜碱单体与多官能(甲基)丙烯酸酯的相容性较低而引起的。

[0042] 并且，当组合物含有具有盐(阳离子与阴离子相邻)的单体时，未显现出防雾性，防雾的耐久性较低。可获得如下见解(比较例4)：该现象是由于从这种组合物中获得的涂层的亲水性较低而引起的。

[0043] 本发明是基于上述见解，且其特征在于，将后述特定的(甲基)丙烯酰胺化合物与特定的单体组合而使用。即，认为当为上述组合时，通过相容性较高且所获得的涂层的亲水性得到提高而显现出防雾性，并且提高所获得的涂层的硬度且防雾的耐久性优异。

[0044] 以下，对本发明的组合物中所含的各成分进行详细叙述。

[0045] 〔多官能(甲基)丙烯酰胺化合物〕

[0046] 本发明的组合物含有选自包括由下述通式(I)表示的化合物及由下述通式(II)表示的化合物的组中的至少一种多官能(甲基)丙烯酰胺化合物。

[0047] 在本发明中，由于多官能(甲基)丙烯酰胺化合物具有多个乙烯性不饱和键，因此能够作为交联剂而发挥作用。由此，能够提高所获得的涂层的硬度，并使防雾的耐久性优异。

[0048] 并且，由于多官能(甲基)丙烯酰胺化合物具有酰胺键，因此所获得的涂层的亲水性优异，从而能够显现出防雾性。

[0049] ＜由通式(I)表示的化合物＞

[0050] [化学式2]

[0051]

[0052] 通式(I)中，R表示氢原子或甲基。存在多个的R可相同，也可不同。

[0053] L分别独立地表示-O-、碳原子数2～4的亚烷基或将它们组合而成的2价连接基团。另外，优选碳原子位于与L相邻的酰胺基中的与氮原子相邻的位置。即，作为酰胺基中的与氮原子相邻的基团，优选碳原子数2～4的亚烷基位于该位置。

[0054] 作为上述“将它们组合而成的2价连接基团”，例如可列举：-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2CH2CH2CH2-、-CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2-、-CH2OCH2CH2CH2-等包含-O-的碳原子数2～4的亚烷基、由-(O-亚烷基(碳原子数2～4))n-表示的基团(n表示2以上的整数。上限没有特别限制，可列举100左右。)等。另外，在作为“将它们混合而成的2价连接基团”而例示的各基团中，2个键合部位中的任一个可以与酰胺基键合。

[0055] 其中，就本发明的效果更优异的方面而言，作为L，优选为包含-O-且碳原子数2～4的亚烷基。

[0056] ＜由通式(II)表示的化合物＞

[0057] [化学式3]

[0058]

[0059] 通式(II)中，R1分别独立地表示氢原子或甲基。

[0060] R2、R4分别独立地表示-O-、碳原子数1～4的亚烷基或将它们组合而成的2价连接基团。另外，优选碳原子位于与R2及R4相邻的酰胺基中与氮原子相邻的位置。作为酰胺基中的与氮原子相邻的基团，优选碳原子数1～4的亚烷基位于该位置。

[0061] 作为上述“将它们组合而成的2价连接基团”，例如可列举：-OCH2-、-OCH2CH2-、-OCH2CH2CH2-、-OCH2CH2CH2CH2-、-CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2-、-CH2OCH2CH2CH2-等包含-O-的碳原子数1～4的亚烷基；由-(O-亚烷基(碳原子数1～4))n-表示的基团(n表示2以上的整数。上限没有特别限制，可列举100左右。)等。另外，作为“将它们组合而成的2价连接基团”而例示的各基团中，2个键合部位中的任一个可与酰胺基键合。

[0062] 其中，就本发明的效果更优异的方面而言，作为R2、R4，更优选为碳原子数1～4的亚烷基、包含-O-且碳原子数1～4的亚烷基。

[0063] 通式(II)中，R3表示-O-、碳原子数1～4的亚烷基、由下述通式(III)表示的基团、或将它们组合而成的2价连接基团。

[0064] 作为上述“将它们组合而成的2价连接基团”，例如可列举上述R2及R4中所述的基团。另外，当组合由通式(III)表示的基团与其他基团时，优选碳原子数1～4的亚烷基键合于由通式(III)表示的基团中的氮原子。

[0065] 其中，就本发明的效果更优异的方面而言，作为R3，优选碳原子数1～4的亚烷基、包含-O-的碳原子数1～4的亚烷基或由通式(III)表示的基团。

[0066] L1、L2分别独立地表示单键或由下述通式(III)表示的基团。

[0067] 当R3表示由通式(III)表示的基团时，优选L1及L2均为单键。

[0068] 通式(II)中，R3为由通式(III)表示的基团时，能够将R2及R4分别独立地设为例如碳原子数1～4的亚烷基，且将L1及L2设为单键。

[0069] R3为碳原子数1～4的亚烷基时，能够将L1及L2设为由下述通式(III)表示的基团，并将R2及R4分别独立地设为碳原子数1～4的亚烷基。

[0070] R3为包含-O-的碳原子数1～4的亚烷基时(例如，-CH2OCH2-)，能够将L1及L2设为单键，并将R2及R4分别独立地设为包含-O-的碳原子数1～4的亚烷基(例如，-CH2OCH2CH2CH2-)。

[0071] (由通式(III)表示的基团)

[0072] [化学式4]

[0073]

[0074] 通式(III)中，R31表示氢原子或甲基，*表示键合部位。另外，通常碳原子位于*。

[0075] 以下示出由通式(I)或(II)表示的化合物的具体例。

[0076] [化学式5]

[0077]

[0078] 由通式(I)或(II)表示的化合物还能够利用各种市售品，能够通过公开技术编号2013-502654号记载的方法来合成。

[0079] 多官能(甲基)丙烯酰胺化合物能够分别单独使用或组合两种以上来使用。

[0080] (多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的含量)

[0081] 上述多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的含量相对于组合物的固体成分(总固体成分)优选为10质量％以上且小于90质量％，更优选为20～80质量％。

[0082] 组合物的固体成分是指形成固化物时，通过干燥去除的成分、具体而言是指从本发明的组合物去除溶剂而得的成分。换言之，固体成分是最终形成固化物的成分，且包含上述多官能(甲基)丙烯酰胺化合物、甜菜碱单体。本发明的组合物还包含后述其他单体、引发剂时，固体成分中包含它们。

[0083] 〔甜菜碱单体〕

[0084] 本发明的组合物中所含有的甜菜碱单体为包含选自包含由下述通式(IV)～(VI)表示的化合物的组中的至少一种。

[0085] 甜菜碱通常是指在同一分子内的不相邻的位置具有正电荷和负电荷，具有正电荷的原子中未键合有氢原子，且作为分子整体不具有电荷的化合物(分子内盐)。

[0086] 本发明的组合物通过含有甜菜碱单体，所获得的涂层的亲水性优异，从而能够显现出防雾性。

[0087] ＜通式(IV)表示的化合物＞

[0088] [化学式6]

[0089]

[0090] 通式(IV)中，R41为甲基、乙基、正丙基及异丙基中的任一个。多个R41可分别相同也可不同。从单体的合成容易性的观点考虑，优选R41均表示相同的取代基。其中，R41尤其优选为甲基。

[0091] R42为氢原子或甲基。

[0092] R43表示-NH-或-O-。

[0093] n4为1～4的整数。若n4较大且该部分的亚烷基链过长，则本发明的组合物还含有溶剂的情况下，有时会引起对溶剂的溶解性降低。从这些观点考虑，在通式(IV)中，M4为SO3--时，n4尤其优选为3。在通式(IV)中，M4为COO时，n4尤其优选为2。

[0094] l4为1～4的整数。若l4较大且该部分的亚烷基链过长，则本发明的组合物还含有溶剂的情况下，有时会引起对溶剂的溶解性降低。从这些观点考虑，在通式(IV)中，M4为SO3-时，l4尤其优选为4。在通式(IV)中，M4为COO-时，l4尤其优选为1。

[0095] 在本说明书中，有时将具有SO3-的甜菜碱单体称为磺基甜菜碱单体。并且，有时将具有COO-的甜菜碱单体称为羧基甜菜碱单体。

[0096] 在通式(IV)中，M4表示SO3-或COO-。M4为SO3-时，上述甜菜碱单体相当于磺基甜菜碱单体。M4为COO-时，上述甜菜碱单体相当于羧基甜菜碱单体。

[0097] 在通式(IV)中，M4为SO3-时，R43优选为-NH-。

[0098] 在通式(IV)中，M4为COO-时，R43优选为-O-。

[0099] 作为由式(IV)表示的化合物，例如可列举由下述式(IV-1)表示的化合物(实施例中所使用的化合物6)：N-(4-磺丁基)-N-(甲基丙烯酰基氨基丙基)-N,N-二甲基铵甜菜碱等N-(4-磺基烷基)-N-((甲基)丙烯酰基氨基烷基)-N,N-二烷基铵甜菜碱；N-(3-磺基丙基)-N-(甲基丙烯酰氧基乙基)-N,N-二甲基铵甜菜碱等N-(4-磺基烷基)-N-((甲基)丙烯酰氧基烷基)-N,N-二烷基铵甜菜碱；由下述式(IV-2)表示的化合物(实施例中使用的GLBT：N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵甲基-α-羧基甜菜碱)。

[0100] [化学式7]

[0101] 化合物6

[0102]

[0103] 由上述式(IV)表示的化合物优选为由式(IV-1)表示的化合物或由式(IV-2)表示的化合物。

[0104] ＜由通式(V)表示的化合物＞

[0105] [化学式8]

[0106]

[0107] 通式(V)中，R51为甲基、乙基、正丙基及异丙基中的任一个。多个R51可分别相同也可不同。从单体的合成的容易性的观点考虑，优选R51均表示相同的取代基。其中，R51尤其优选为甲基。

[0108] 另外，在通式(V)中，[]内的结构中的2个R51均可相同也可不同，从合成的方便性考虑优选为相同。

[0109] R52为氢原子或甲基。

[0110] n5为1～4的整数。若n5较大且该部分的亚烷基链过长，则在本发明的组合物还含有溶剂的情况下，有时会引起对溶剂的溶解性降低。从这些观点考虑，在通式(V)中，M5为SO3-时，n5尤其优选为3。在通式(V)中2个n5可相同也可不同。

[0111] L51为碳原子数3或4的直链或支链的亚烷基，具体而言可列举下述结构(*表示键合部位。)。

[0112] [化学式9]

[0113]

[0114] L51为正丁烯基(L2)时，在适当地发挥本发明的效果的方面尤其优选。在通式(V)中，2个L51可相同也可不同。

[0115] M5表示SO3-或COO-。在通式(V)中，2个M5可相同也可不同。

[0116] 在通式(V)中，2个M5为SO3-的情况作为优选的形态而列举。

[0117] 由上述通式(V)表示的化合物优选为由下述式(V-1)表示的化合物(实施例中所使用的化合物7)。

[0118] [化学式10]

[0119] 化合物7

[0120]

[0121] ＜由通式(VI)表示的化合物＞

[0122] [化学式11]

[0123]

[0124] 通式(VI)中，R62为氢原子或甲基。

[0125] R63表示-NH-或-O-。R63优选为-O-。

[0126] n6为1～4的整数。若n较大且该部分的亚烷基链过长，则在本发明的组合物还含有溶剂的情况下，有时会引起对溶剂的溶解性降低。通式(VI)中n6尤其优选为2。

[0127] 由上述通式(VI)表示的化合物优选为由下述式(VI-1)表示的化合物(实施例中所使用的MPC：2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱)。

[0128] [化学式12]

[0129]

[0130] 上述的甜菜碱单体能够通过常规方法来合成。例如，能够参考日本特开2012-187907号公报、日本特开2012-31400号公报等中公开的合成例或例示化合物。具体而言，例如，使规定的多胺化合物与(甲基)丙烯酸氯化合物反应，从而获得含有氨基的(甲基)丙烯酰胺化合物。使规定的碳原子数的磺内酯化合物与所述(甲基)丙烯酰胺化合物反应，从而能够获得具有磺基甜菜碱结构的化合物。具体而言，例如，能够参考日本特开2012-31400号公报的段落[0189]～[0193]的记载等。

[0131] 甜菜碱单体能够分别单独使用或组合两种以上来使用。

[0132] (多官能(甲基)丙烯酰胺化合物与甜菜碱单体的质量比)

[0133] 在本发明中，就本发明的效果更优异的方面而言，多官能(甲基)丙烯酰胺化合物与甜菜碱单体的质量比(多官能(甲基)丙烯酰胺化合物:甜菜碱单体)优选为10:90～90:10(10/90～90/10)，更优选为10:90～50:50(10/90～50/50)。

[0134] (多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及甜菜碱单体的含量)

[0135] 并且，在本发明的组合物中，上述的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及甜菜碱单体的含量(多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及甜菜碱单体的总计含量)相对于组合物的固体成分优选为80质量％以上，更优选为90～99质量％。

[0136] (其他单体)

[0137] 本发明的组合物还可含有上述多官能(甲基)丙烯酰胺化合物、甜菜碱单体以外的单体(例如，单官能单体)。

[0138] 作为单官能单体，例如可列举：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸及它们的羧酸盐；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-吗啉基乙酯等含氮原子的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基三丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等醚键的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸及其磺酸盐等、在1分子中具有一个(甲基)丙烯酰胺键的单(甲基)丙烯酰胺化合物等。

[0139] 作为上述多官能(甲基)丙烯酰胺化合物、甜菜碱单体以外的单体(其他单体)，尤其优选包含具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸化合物或具有羟基的单官能(甲基)丙烯酰胺化合物。

[0140] 具体而言，作为具有羟基的单官能(甲基)丙烯酸化合物，可列举：(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯。

[0141] 作为具有羟基的单官能(甲基)丙烯酰胺化合物，可列举2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺。

[0142] 其他单体可单独使用，也可组合两种以上来使用。

[0143] 本发明的组合物还含有其他单体时，其他单体的含量没有特别限制，相对于组合物的固体成分优选为0.1～90质量％，更优选为1～50质量％。

[0144] 并且，其他单体的含量相对于组合物的固体成分，能够设为0～20质量％。

[0145] (引发剂)

[0146] 本发明的组合物优选还含有引发剂。作为引发剂，例如可列举光聚合引发剂、热聚合引发剂。其中，本发明的组合物优选还含有光聚合引发剂。

[0147] 作为光聚合引发剂，例如可列举：苯烷基酮系光聚合引发剂、甲氧基酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、羟基酮系光聚合引发剂(例如，IRGACURE184；1,2-α-羟基苯烷基酮)、氨基酮系光聚合引发剂(例如，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮(IRGACURE(注册商标)907))、肟系光聚合引发剂、羟基苯乙酸酯系光聚合引发剂(IRGACURE(注册商标)754)等。

[0148] 作为其他引发剂(例如热聚合引发剂)，例如可列举：偶氮系聚合引发剂(例如V-50)、过硫酸盐系聚合引发剂、过氧化物系聚合引发剂、氧化还原系聚合引发剂等。

[0149] 另外，引发剂可以是水溶性引发剂，也可以是油溶性引发剂，优选为水溶性引发剂。并且，引发剂可单独使用，也可组合两种以上来使用。

[0150] 本发明的组合物中的引发剂的含量没有特别限制，相对于组合物的固体成分，优选为0.5质量％以上且小于10质量％，更优选为1.0～5.0质量％。

[0151] ·引发剂的优选的形态

[0152] 优选本发明的组合物作为引发剂还含有由下述通式(VII)表示的化合物。该化合物能够作为所谓光聚合引发剂而发挥作用。

[0153] [化学式13]

[0154]

[0155] 通式(VII)中，V1、V2、V3及V4分别独立地表示氢原子或取代基。

[0156] 取代基的种类没有特别限制，例如，可列举：卤素原子、烷基、烷氧基、羟基、烷硫基、巯基、酰基、氨基。

[0157] 作为卤素原子，优选为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，更优选为氯原子、溴原子，尤其优选为氯原子。

[0158] 烷基中所含的碳原子数没有特别限制，优选碳原子数为1～6，更优选碳原子数为1～3。烷基可以是直链烷基，也可以是支链烷基。并且，烷基可具有脂环结构。作为烷基的具体例，可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、环己基，优选为甲基、乙基、正丙基、异丙基。

[0159] 烷氧基中所含的碳原子数没有特别限制，优选碳原子数为1～6，更优选碳原子数为1～3。烷氧基可以是直链烷氧基，也可以是支链烷氧基。并且，烷氧基可具有脂环结构。作为烷氧基的具体例，可列举：甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、环己氧基，优选为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基。

[0160] 烷硫基中所含的碳原子数没有特别限制，优选碳原子数为1～6，更优选碳原子数为1～4。烷硫基可以是直链烷硫基，也可以是支链烷硫基。并且，烷硫基可具有脂环结构。作为烷硫基的具体例，可列举：甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、正己硫基、环己硫基，优选为甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基。

[0161] 酰基中所含的碳原子数没有特别限制，优选碳原子数为1～6，更优选碳原子数为1～3。酰基可以是直链酰基，也可以是支链酰基。作为酰基的具体例，可列举：甲酰基、乙酰基、乙基酰基、正丙基酰基、异丙基酰基，优选为甲酰基、乙酰基、乙基酰基。

[0162] 作为氨基，可列举：伯氨基(-NH2)、仲氨基(-NHR)、叔氨基(-NR2)等。在此，R表示烃基(例如，碳原子数1～6的烷基)。叔氨基中的两个R可相同也可不同。作为氨基的具体例，可列举二甲基氨基、二乙基氨基等。

[0163] 通式(VII)中，n表示1～5的整数。其中，就本发明的效果更优异的方面而言，优选为1～3的整数，更优选为1～2的整数，进一步优选为1。

[0164] 由通式(VII)表示的化合物可单独使用，也可组合两种以上来使用。

[0165] 下述表1中示出由通式(VII)表示的化合物的具体例，但由通式(VII)表示的化合物不限定于这些。

[0166] [表1]

[0167]

[0168] 作为优选的形态之一，可列举由通式(VII)表示的化合物在23℃条件下为液体。

[0169] 由通式(VII)表示的化合物例如能够根据日本特开2000-186242号公报的段落0067～0071及0112～0115中记载的方法来合成。

[0170] 本发明的组合物中的由通式(VII)表示的化合物的含量没有特别限制，相对于组合物的固体成分，优选为0.5质量％以上且小于10质量％，更优选为1.0～5.0质量％。

[0171] (溶剂)

[0172] 作为优选的形态之一，可列举本发明的组合物还含有溶剂。

[0173] 作为上述溶剂，例如可列举：水；有机溶剂(例如，乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类；甲苯、苯等芳香族烃类；正己烷、正庚烷等脂肪族烃类；环己烷、甲基环己烷等脂环式烃类；甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类；甲醇、丁醇等醇类等)。

[0174] 溶剂能够分别单独使用或组合两种以上来使用。

[0175] 本发明的组合物还含有溶剂时，从涂布性优异的观点而言，组合物的固体成分的含量相对于组合物总量优选为0.1～99质量％，更优选为1～90质量％。

[0176] 溶剂的含量能够设为从组合物总量中除去上述固体成分的含量而得的剩余量。

[0177] (其他成分)

[0178] 本发明的组合物可含有除了上述各成分以外的成分。作为这种成分，例如可列举：粘合剂树脂、多官能胺、多官能硫醇、表面活性剂、增塑剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧化剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、无机填充剂或有机填充剂、金属粉等。

[0179] 作为粘合剂树脂没有特别限制，例如可列举：丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、乙烯系树脂、聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚氨酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚二烯系树脂、环氧系树脂、硅系树脂、纤维素系聚合物及壳聚糖系聚合物等。

[0180] (固化性组合物的制备方法)

[0181] 本发明的组合物的制备方法没有特别限制，能够采用公知的方法。例如，能够将上述各成分混合之后通过公知的方法进行搅拌来制备。

[0182] [涂层]

[0183] 本发明的涂层为通过由光和热使上述本发明的组合物固化而获得的涂层。

[0184] 在本发明中，涂层是指涂层膜。

[0185] 关于本发明的涂层，通过使本发明的组合物固化而能够成为具有亲水性的硬涂层。本发明的涂层能够通过具有亲水性来显现出防雾性。

[0186] 本发明的涂层的厚度没有特别限制，优选为0.1～300μm，更优选为1～100μm。

[0187] (涂层的制造方法)

[0188] 制造本发明的涂层的方法没有特别限制，例如可列举如下方法：在基材上涂布上述本发明的组合物，之后通过热或通过光(例如，紫外线、可见光线、X射线等)的照射来使本发明的组合物固化。

[0189] 作为基材没有特别限定，例如能够使用各种塑料基材、玻璃基材。

[0190] 作为上述塑料基材，例如能够使用树脂膜基材，该树脂膜基材是使用聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚丙烯、赛璐玢、二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基戊烯、聚砜、聚醚醚酮、聚醚酰亚胺、聚酰亚胺、氟树脂、尼龙、丙烯酸树脂、聚酰胺、环烯烃、尼龙、聚醚砜等而获得的。其中，就进一步提高机械强度的方面而言，优选使用包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等的薄膜。

[0191] 关于基材，为了提高与涂层的粘附性，可以在基材的表面具有底漆层。

[0192] 并且，关于基材，为了进一步提高与涂层的粘附性，也可以实施基于喷砂法、溶剂处理法等的表面的凹凸化处理、电晕放电处理、铬酸处理、火焰处理、热风处理、臭氧处理、紫外线照射处理、表面的氧化处理等表面处理。

[0193] 作为涂布本发明的组合物的方法，例如可列举辊涂、辊舔式涂布、凹版涂布、反转涂布、辊刷涂布、喷涂、浸渍辊涂、刮棒涂布、刮刀涂布法、气刀涂布、帘涂、唇模挤出涂布、基于模涂机等的挤出涂布法等方法。

[0194] 关于对本发明的组合物进行加热的方法，没有特别限制，例如能够使用送风干燥机、烘箱、红外线干燥机、加热鼓(heated drum)等。

[0195] 加热的温度没有特别限制，优选为30～150℃，更优选为40～120℃。

[0196] 加热的时间没有特别限制，关于涂布装置中的干燥，例如能够设为1～20分。涂布装置后的、例如卷取形态下的加热的温度优选为室温以上且50℃以下。

[0197] 作为对本发明的组合物照射光的方法，例如可列举基于低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、金属卤化物灯、深紫外光(Deep-UV光)、氙气灯、化学灯、碳弧灯等的方法。光照射的能量没有特别限制，优选为0.1～10J/cm2。

[0198] (用途)

[0199] 本发明的涂层例如可列举：

[0200] 自修复涂料、木工涂料、抗菌性涂料等涂料；

[0201] 牙科用粘结剂、医疗用粘结剂、记录材料用粘结剂等粘结剂；

[0202] 喷墨用油墨、印刷用油墨、罩印清漆等油墨；

[0203] 光纤的涂层剂、缓冲涂层剂、上光剂、车前灯的涂层、建筑材料涂层、化妆品容器用硬涂剂、电子设备用涂布层剂、银系透明导电性膜外涂剂、电子设备用密封材料、厨房用品的涂布剂、混合硬涂剂、防污性涂层、高耐候性涂层用材料等涂层；

[0204] 离子交换膜、反渗透膜、质子传导性膜等功能性膜；

[0205] 隔热膜、硬涂膜、扩散膜、剥离膜、太阳能电池背板、电磁波屏蔽、阻气膜、食品或药品的包装薄膜等薄膜；

[0206] 光学透镜等光学材料；

[0207] 图像形成材料等印刷版材料；

[0208] 干膜抗蚀剂、抗蚀剂下层膜、纳米压印用材料、彩色抗蚀剂材料等半导体材料；

[0209] 记录介质用硬涂剂等记录材料；

[0210] 造纸用添加剂、记录纸涂布剂等纸类添加剂；

[0211] 制剂、人造骨、隐形眼镜等医疗用材料；

[0212] 3维建模用组合物等塑料；

[0213] 电解湿凝胶、吸水凝胶、离子性凝胶、医疗用凝胶等功能性凝胶；

[0214] 化妆品用凝胶等化妆品材料等。

[0215] [层叠体]

[0216] 本发明的层叠体为具有基材及配置于基材上的本发明的涂层的层叠体。

[0217] 另外，在本发明中，涂层配置于基材上是指涂层位于基材的表面上。基材例如为薄膜、片材或板状时，基材所具有的面的至少一侧配置有涂层即可，也可在两个面配置有涂层。

[0218] 并且，涂层可与基材相邻，也可在涂层与基材之间具有第3层。第3层没有特别限制。例如，可列举底漆层。

[0219] 用于本发明的层叠体的基材与在本发明的涂层中叙述的上述基材相同。

[0220] 本发明的层叠体所具有的涂层只要是本发明的涂层，则没有特别限制。

[0221] 本发明的层叠体能够根据上述本发明的涂层的制造方法来制造。

[0222] 本发明的层叠体的用途与上述本发明的涂层的用途相同。

[0223] 以下利用附图对本发明的层叠体进行说明。本发明不限制于附图。

[0224] 图1是示意地表示本发明的层叠体的一例的剖视图。

[0225] 在图1中，层叠体10具有基材12及配置于基材12上的涂层14。涂层14为本发明的涂层。

[0226] 实施例

[0227] 以下，通过实施例对本发明进一步进行详细说明，但本发明并不限定于这些。

[0228] ＜多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的制备＞

[0229] (化合物1的合成)

[0230] 根据下述流程来合成了化合物1。

[0231] [化学式14]

[0232]

[0233] (第一工序)

[0234] 在具备搅拌棒的1L容积的三口烧瓶中添加三(羟基甲基)氨基甲烷(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)121g(1当量)、50％氢氧化钾水溶液84ml、甲苯423ml进行搅拌，在水浴下将反应体系中维持在20～25℃，并且经2小时滴加了丙烯腈397.5g(7.5当量)。滴加后搅拌1.5小时后，将甲苯540ml追加至反应体系中，将其反应混合物移至分液漏斗，并将水相除去。利用硫酸镁将残留的有机相干燥后，进行硅藻土过滤，在减压下将溶剂蒸馏除去，从而获得了丙烯腈加成体。所获得的物质的利用1H-NMR(质子核磁共振光谱的简称。以下相同。)、MS(质量分析法：Mass Spectrometry的简称。以下相同。)获得的分析结果显示与已知物良好的一致性，因此不用进一步提纯而用于下一个还原反应。

[0235] (第二工序)

[0236] 在1L容积的高压釜中放入之前所获得的丙烯腈加成体24g、镍催化剂48g(雷尼镍2400、W.R.格雷斯公司制造)、25％氨水:甲醇＝1:1溶液600ml而使其悬浮并进行了密封。对其中导入10MPa的氢，使其在反应温度25℃下反应了16小时。

[0237] 利用1H-NMR确认原料的消失，将反应混合物进行硅藻土过滤，用甲醇清洗硅藻土数次。通过在减压下对滤液进行溶剂蒸馏除去，获得了多胺体。所获得的物质不用进一步精制而用于下一个反应。

[0238] (第三工序)

[0239] 在具备搅拌器的2L容积的三口烧瓶中添加之前所获得的多胺体30g、NaHC03120g(14当量)、二氯甲烷1L、水50ml，在冰浴下经3小时滴加丙烯酰氯92.8g(10当量)，之后在室1
温下搅拌了3小时。利用H-NMR确认原料的消失后，在减压下对反应混合物进行溶剂蒸馏除去，利用硫酸镁干燥反应混合物，进行硅藻土过滤，在减压下进行了溶剂蒸馏除去。最后，使用柱色谱法(乙酸乙酯/甲醇＝4/1)进行精制，从而在常温下获得了白色的固体(产率为
40％)。上述3个工序的产率为40％。

[0240] 在下述测定条件下利用1H-NMR对所获得的白色固体进行了鉴定。

[0241] 1H-NMR溶剂：氘代氯仿、内标：四甲基硅烷(TMS)

[0242] 根据1H-NMR的数据，相对于3.75ppm附近的单峰(源自母核骨架的峰)的积分比为6，而5.6ppm附近的源自丙烯酸的1个氢的峰的积分比为4，因此可知该化合物具有4个丙烯酰胺基。由这些结果确认到，上述白色固体化合物在上述流程中具有由化合物1所示的结构。

[0243] (化合物2的合成)

[0244] 在具备搅拌器的2L容积的三口烧瓶中作为原料胺添加二乙烯三胺(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)30g、NaHC03220.1g、二氯甲烷1L、水200ml，在冰浴下经3小时向其中滴加丙烯酰氯157.5g，之后在室温下搅拌了1小时。利用1H-NMR确认原料的消失后，通过分液处理将水相除去，利用硫酸镁将残留的有机相干燥，用硅藻土过滤硫酸镁之后，在减压下将溶剂蒸馏除去。最后，使用柱色谱法(乙酸乙酯/甲醇＝4/1)进行提纯，从而在常温下获得了白色的固体(产率为54％)。将所获得的化合物用作化合物2。

[0245] 另外，在下述表2之后记载实施例中所使用的化合物的结构或化合物名称。

[0246] (化合物3的合成)

[0247] 在具备搅拌器的2L容积的三口烧瓶中作为原料胺添加二甘醇双(3-氨基丙基)醚(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)30g、NaHCO368.6g、二氯甲烷1L、水200ml，在冰1
浴下经3小时向其中滴加丙烯酰氯49.2g，之后在室温下搅拌了1小时。利用H-NMR确认原料的消失后，通过分液处理将水相除去，利用硫酸镁将残留的有机相干燥，用硅藻土过滤硫酸镁之后，在减压下将溶剂蒸馏除去。最后，使用柱色谱法(乙酸乙酯/甲醇＝4/1)进行提纯，从而在常温下获得了白色的固体(产率为44％)。将所获得的化合物用作化合物3。

[0248] (化合物4的合成)

[0249] 在具备搅拌器的2L容积的三口烧瓶中作为原料胺添加三乙烯四胺(Aldrich公司制造)30g、NaHCO3206.6g、二氯甲烷1L、水200ml，在冰浴下经3小时向其中滴加丙烯酰氯148.4g，之后在室温下搅拌了1小时。利用1H-NMR确认原料的消失后，通过分液处理将水相除去，利用硫酸镁将残留的有机相干燥，用硅藻土过滤硫酸镁之后，在减压下将溶剂蒸馏除去。最后，使用柱色谱法(乙酸乙酯/甲醇＝4/1)进行提纯，从而在常温下获得了白色的固体(产率为44％)。将所获得的化合物用作化合物4。

[0250] (化合物5的合成)

[0251] 在具备搅拌器的2L容积的三口烧瓶中首先添加双(3-氨基丙基)胺(Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)30g、NaHCO3301g(相对于双(3-氨基丙基)胺所具有的-NH2基为14当量)、二氯甲烷1L、水50ml，将三口烧瓶放置在冰浴下。接着，在上述三口烧瓶内经3小时滴加丙烯酰氯232g(相对于上述-NH2基为10当量，Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)，之后在室温下搅拌了3小时。利用1H-NMR确认原料的消失后，在减压下对反应混合物进行溶剂蒸馏除去，利用硫酸镁干燥反应混合物，进行硅藻土过滤，在减压下进行了溶剂蒸馏除去。最后，使用二氧化硅柱色谱法(作为展开溶剂使用了乙酸乙酯与甲醇的体积比为9:1的混合溶剂。)进行提纯，从而获得了化合物5(产率43％)。化合物5为水溶性。化合物5的熔点为-27℃。

[0252] ＜甜菜碱单体的制备＞

[0253] (化合物6的合成例)

[0254] 在具备搅拌叶片及冷却管的1L三口烧瓶中添加二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺(Wako Pure Chemical  Industries,Ltd.制造，119.18g)、乙腈(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造，350g)、对甲氧基苯酚(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造，0.060g)，一边进行搅拌一边经30分钟滴加1,4-丁烷磺内酯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)95.32g。滴加结束后，在80℃下加热了5小时。反应结束后，将二层分离而得的反应液在室温下静置10小时，从而从下层析出了白色固体。在氮气气氛下通过抽吸过滤来回收白色固体，在丙酮800ml中进行了搅拌清洗。清洗后，通过再次抽吸过滤、干燥而获得了化合物6(192.15g)。化合物6为由下述式(IV-1)表示的化合物。

[0255] [化学式15]

[0256]

[0257] (化合物7的合成例)

[0258] 在具备搅拌器、温度计的300ml三口烧瓶中称量3,3’-亚氨基双(N,N-二甲基丙胺)25.10g、碳酸钾31.02g、乙酸乙酯100g及水50g，在冰浴中经30分钟滴加了丙烯酰氯11.76g。
在0℃下进一步搅拌30分钟，虑出了所生成的白色沉淀。用无水硫酸镁干燥有机相，在减压下蒸馏除去了溶剂。将所获得的黄色产物粗品使用氧化铝柱色谱法(乙酸乙酯/甲醇展开)进行提纯，从而获得了N,N-双(3-(二甲氨基)丙基)丙烯酰胺7.73g。

[0259] 在具备搅拌器、温度计及回流管的200ml三口烧瓶中称量了上述获得的N,N-双(3-(二甲氨基)丙基)丙烯酰胺7.73g、对甲氧基苯酚3.0mg、乙腈40g。在室温下滴加1,4-丁烷磺内酯8.77g，升温至80℃后使其反应了4小时。放冷后，通过倾析法去除上清液，使用甲醇20ml/乙酸乙酯800ml重新浆化经提纯而得的白色沉淀之后，通过氮气气氛下的抽吸过滤来回收了沉淀物。用40℃的减压烤箱进行干燥，从而获得了白色固体的化合物7(15.30g)。以下示出上述白色固体的化合物的1H-NMR测定结果。化合物7为由下述式(V-1)表示的化合物。

[0260] [化学式16]

[0261]

[0262] 1H-NMR(400MHz、D2O):δ＝6.62ppm(a:1H、t)、6.16ppm、5.79ppm(b、c:2H、2d)、3.40-3.15ppm(d+e+f:12H、m)、2.96ppm(g:12H、s)、2.84ppm(h:4H、t)、1.96-1.69ppm(i+j+k:12H、m)

[0263] [化学式17]

[0264]

[0265] ＜化合物8的制备＞

[0266] (中间体1的合成)

[0267] [化学式18]

[0268]

[0269] 在加热成90℃的170.0g苯基二甘醇(PhDG，Nippon Nyukazai Co.,Ltd.制造)(0.93mol)中滴加乙酸酐97.2g(0.95mol)，在120℃下加热搅拌了6小时。之后，通过减压进行浓缩而获得了204.4g中间体1(产率98％)。

[0270] (中间体2的合成)

[0271] [化学式19]

[0272]

[0273] 在270mL的邻二氯苯(DCB)(2.39mol)中添加120.0g的氯化铝(III)(0.90mol)并冷却至0℃。在其中滴加44.26mL的2-溴异丁酰溴(0.36mol)并搅拌了15分钟。之后，一边将反应液的温度保持在0℃，一边经30分钟滴加67.28g的中间体1(0.30mol)。使滴加后的反应液恢复到室温(22℃)，搅拌了2小时。之后，在冷却成5℃的水300mL中分数次添加了反应液。用水300ml清洗2次有机相之后，进一步用碳酸氢钠水135mL、饱和食盐水135mL进行清洗，并在有机相中添加水300mL，通过减压进行共沸浓缩，从而获得了110.8g中间体2(产率95％)。

[0274] (化合物8的合成)

[0275] [化学式20]

[0276]

[0277] 使100.0g的中间体2(0.27mol)在异丙醇200mL中溶解，并滴加214g的25质量％氢氧化钠水溶液，搅拌了2小时。之后，停止搅拌，使用饱和食盐水清洗2次有机相之后，用盐酸进行了中和。通过减压来使有机相浓缩之后，添加甲乙酮72mL，从而对析出的盐进行了过滤。在减压下对滤液进行浓缩之后，添加水72mL，通过进行基于减压的共沸浓缩，从而获得了56.8g的化合物8(产率87％)。化合物8在23℃条件下为液体。

[0278] ＜比较化合物1：二羟甲基丙烷四丙烯酰胺的合成＞

[0279] 将250g(1mol)的二-三羟甲基丙烷、444g(4.4mol)的N-羟甲基丙烯酰胺、0.3g(0.002mol)的氢醌单甲醚放入四口可拆式烧瓶中进行搅拌并使其在800ml的脱水THF(四氢呋喃)中溶解。将该可拆式烧瓶设置在油浴中之后，将油浴的温度设定为50℃。接着，在可拆式烧瓶中添加0.3g(0.0016mol)的对甲苯磺酸，在氮气气流下搅拌1小时之后，用稀释成10％而得的氨水进行中和而结束了反应。接着，通过蒸发及真空干燥去除溶剂，再结晶由此获得的浆状的反应生成物产物，从而合成了白色粉末的结晶物即二-三羟甲基丙烷四丙烯酰胺(比较化合物1)。

[0280] ＜固化性组合物的制备＞

[0281] 以表2所示的比例(质量份)使用下述表2所示的成分，在该成分中添加甲醇400质量份并进行混合，从而制备了固化性组合物。

[0282] ＜涂层的制作＞

[0283] 使用棒涂机将所获得的固化性组合物涂布在易粘结聚对苯二甲酸乙二酯薄膜(TOYOBO CO.,LTD.制造；Cosmoshin A4100)上，以0.5J/cm2进行紫外线(UV)曝光，在上述薄膜上获得了初始涂层(10μm)。

[0284] ＜评价＞

[0285] 利用如上述那样获得的组合物或初始涂层进行了以下评价。将结果示于表2。

[0286] (组合物的外观)

[0287] 在25℃的条件下以肉眼确认到如上述那样获得的各固化性组合物的外观。

[0288] 将组合物为透明的情况显示为“清晰”。

[0289] 将组合物为白浊的情况显示为“白浊”。

[0290] (防雾性的显现·呼气)

[0291] 在大气下、温度：25℃、相对湿度：50％的条件下，对所获得的初始涂层喷气3秒钟，以肉眼观察涂层的表面，根据以下评价基准对防雾性进行了评价。优选为A或B。

[0292] A：没有雾

[0293] B：稍微观察到雾

[0294] C：涂层的整个面有雾

[0295] (防雾性的显现·热水)

[0296] 在大气下、温度：25℃、相对湿度：50％的条件下，以使初始涂层与蒸汽接触的方式将所获得的初始涂层在添加有80℃的热水的烧杯上放置10秒钟，之后以肉眼观察涂层的表面，根据以下的评价基准对防雾性进行了评价。水面与初始涂层之间为5cm。优选为A或B。

[0297] A：没有雾

[0298] B：稍微观察到雾

[0299] C：涂层的整个面有雾

[0300] (防雾的耐久性·摩擦试验后热水)

[0301] 在25℃的纯水中以涂层表面在上的方式浸渍如上述那样获得的初始涂层，一边在水中施加500g的荷载，一边进行了使眼镜用十字架在初始涂层上往返50次的摩擦试验。从水中取出上述摩擦试验后获得的摩擦试验后的涂层，进行与上述(防雾性的显现·热水)相同的防雾性的显现的评价，并根据以下评价基准对防雾性进行了评价。优选为A或B。

[0302] A：没有雾

[0303] B：稍微观察到雾

[0304] C：涂层的整个面有雾

[0305] (防雾的耐久性·铅笔硬度)

[0306] 根据JIS K5401所示的试验方法测定了如上述那样获得的摩擦试验后的涂层的铅笔硬度。以以下基准来评价了所获得的结果。优选为A或B。表2中一并显示了铅笔硬度的A～C的评价结果和硬度结果(3H～B)。

[0307] A：铅笔硬度为H以上

[0308] B：铅笔硬度为HB～F

[0309] C：铅笔硬度为B以下

[0310]

[0311] 表2中的各成分的详细内容为如下。

[0312] (多官能(甲基)丙烯酰胺化合物)

[0313] 如上述那样制造且由下述式表示的化合物1～5被用作多官能(甲基)丙烯酰胺化合物。

[0314] [化学式21]

[0315]

[0316] ·比较化合物1：如上述那样合成且由下述式表示的二-三羟甲基丙烷四丙烯酰胺[0317] [化学式22]

[0318]

[0319] (甜菜碱单体)

[0320] 使用了下述化合物作为甜菜碱单体。化合物6、7为如上述那样制备的化合物。

[0321] [化学式23]

[0322] 化合物6

[0323]

[0324] 化合物7

[0325]

[0326] ·GLBT：N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵甲基-α-羧基甜菜碱(OSAKAORGANIC CHEMICAL IND.LTD.制造)。由下述式(IV-2)表示。

[0327] [化学式24]

[0328]

[0329] ·MPC：2-甲基丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱(NOF CORPORATION制造)。由下述式(VI-1)表示。

[0330] [化学式25]

[0331]

[0332] ·比较化合物2：由下述式表示的2-(丙烯酰氨基)-N,N,N-三甲基乙烷氯化铵(Kohjin co.,Ltd.制造)

[0333] [化学式26]

[0334]

[0335] (多官能丙烯酸酯)

[0336] ·DPHA：二季戊四醇六丙烯酸酯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)[0337] (单官能单体)

[0338] ·HEMA：2-甲基丙烯酸羟乙酯(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)[0339] (引发剂)

[0340] ·化合物8：如上述那样制备而成且由下述式表示的化合物

[0341] [化学式27]

[0342]

[0343] ·V-50：V-50(水溶性偶氮系热引发剂)(Wako Pure Chemical Industries,Ltd.制造)

[0344] 从表2可知，由未使用特定的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物及特定的甜菜碱单体，取而代之含有多官能丙烯酸酯及单官能单体的比较例1获得的涂层产生雾，没有防雾的耐久性。

[0345] 由未使用特定的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物或特定的甜菜碱单体的比较例2～3获得的涂层均产生雾，没有防雾的耐久性。并且，比较例3的硬度较低。

[0346] 由未使用特定的甜菜碱单体，取而代之含有具有盐(阳离子与阴离子相邻)的单体的比较例4获得的涂层均产生雾，没有防雾的耐久性。

[0347] 由未使用特定的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物，取而代之含有具有不同结构的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的比较例5、6获得的涂层均产生雾，没有防雾的耐久性，且硬度较低。

[0348] 相对于此，由使用了特定的多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的实施例1～14获得的涂层均显示出所期望的效果。

[0349] 与实施例7、11的对比中，在多官能(甲基)丙烯酰胺化合物:甜菜碱单体的质量比中，多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的质量比为90以下时，防雾性的显现、防雾的耐久性更优异。

[0350] 并且，与实施例10、8、1、7的对比中，在多官能(甲基)丙烯酰胺化合物:甜菜碱单体的质量比中，多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的比率越高，铅笔硬度越高，防雾的耐久性更优异。

[0351] 实施例1与实施例7、11的对比中，在多官能(甲基)丙烯酰胺化合物:甜菜碱单体的质量比中，多官能(甲基)丙烯酰胺化合物的比率越高，所获得的涂层的硬度越高。

[0352] 实施例1与实施例12、13的对比中，作为甜菜碱单体而含有由通式(IV)表示的磺基甜菜碱单体的情况(实施例1)与含有由通式(IV)表示的羧基甜菜碱单体(实施例12)或由通式(VI)表示的化合物(实施例13)的情况相比，防雾性的显现、防雾的耐久性更优异。

[0353] 并且，与使用磺基甜菜碱单体的实施例1、6的对比中，含有由通式(V)表示的化合物的情况(实施例6)与含有由通式(IV)表示的化合物的情况(实施例1)相比，涂层的硬度更高，所获得的涂层的硬度最高。

[0354] 符号说明

[0355] 10-层叠体，12-基材，14-涂层。