镁合金表面处理方法及镁合金与树脂的复合体的制备方法

摘要

一种镁合金与树脂的复合体的制备方法，其中镁合金表面处理方法包括如下步骤：提供镁合金基材；将镁合金基材进行脱脂处理；将经过脱脂处理后的镁合金基材进行酸性活化处理；将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理；将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理；将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理。上述镁合金表面处理方法，能够在镁合金的表面形成纳米级的多孔膜，其表面有很多细小的沟壑和纳米级的孔洞，所述孔洞和沟壑的存在，可使得将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。

权利要求

1.一种镁合金表面处理方法，其特征在于，包括如下步骤：

提供镁合金基材；其中，所述镁合金基材为AZ91D镁合金；

将镁合金基材放入脱脂剂中进行脱脂处理；其中，所述脱脂剂成分包括：20g/L的焦磷酸钠、15g/L三聚磷酸钠、10g/L葡萄糖酸钠、3g/L OP乳化剂和1g/L P60苯磺酸钠；采用超声脱脂5分钟，温度60摄氏度；

将经过脱脂处理后的镁合金基材放入到酸洗活化剂中进行酸性活化处理，活化1分钟，温度60℃，酸性活化剂成分为：10g/L柠檬酸、15g/L硝酸和15g/L硫酸；

将经过酸性活化处理后的镁合金基材放入到碱性活化剂中进行碱性活化处理；碱性活化剂成分为：25g/L至30g/L的氢氧化钠、25g/L的氧化剂和15g/L的络合剂；

将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理；其中，所用电解液成分：2g/L至10g/L缓蚀剂、10g/L至15g/L氧化剂和30g/L硫酸钠，电压3V，时间5分钟，其中，所述缓蚀剂为甲基纤维素或酒石酸钾钠中的至少一种，所述氧化剂为过氧化氢或硝酸钠中的至少一种；

将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理，其中，胺类处理液的成分为：3g/L三乙醇胺、0.1g/L烯丙基胺、1g/L苯胺、1g/L的水合肼。

2.根据权利要求1所述的镁合金表面处理方法，其特征在于，镁合金表面处理方法包括如下步骤：提供镁合金基材；其中，所述镁合金基材为AZ91D镁合金；

将镁合金基材放入脱脂剂中进行脱脂处理；其中，所述脱脂剂成分包括：20g/L的焦磷酸钠、15g/L三聚磷酸钠、10g/L葡萄糖酸钠、3g/L OP乳化剂和1g/L P60苯磺酸钠；采用超声脱脂5分钟，温度60摄氏度；

将经过脱脂处理后的镁合金基材放入到酸洗活化剂中进行酸性活化处理，活化1分钟，温度60℃，酸性活化剂成分为：10g/L柠檬酸、15g/L硝酸和15g/L硫酸；

将经过酸性活化处理后的镁合金基材放入到碱性活化剂中进行碱性活化处理；碱性活化剂成分为：25g/L的氢氧化钠、25g/L的氧化剂和15g/L的络合剂；

将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理；其中，所用电解液成分：10g/L甲基纤维素、15g/L过氧化氢和30g/L硫酸钠；

将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理，其中，胺类处理液的成分为：3g/L三乙醇胺、0.1g/L烯丙基胺、1g/L苯胺、1g/L的水合肼。

3.根据权利要求1所述的镁合金表面处理方法，其特征在于，镁合金表面处理方法包括如下步骤：提供镁合金基材；其中，所述镁合金基材为AZ91D镁合金；

将镁合金基材放入脱脂剂中进行脱脂处理；其中，所述脱脂剂成分包括：20g/L的焦磷酸钠、15g/L三聚磷酸钠、10g/L葡萄糖酸钠、3g/L OP乳化剂和1g/L P60苯磺酸钠；采用超声脱脂5分钟，温度60摄氏度；

将经过脱脂处理后的镁合金基材放入到酸洗活化剂中进行酸性活化处理，活化1分钟，温度60℃，酸性活化剂成分为：10g/L柠檬酸、15g/L硝酸和15g/L硫酸；

将经过酸性活化处理后的镁合金基材放入到碱性活化剂中进行碱性活化处理；碱性活化剂成分为：30g/L的氢氧化钠、25g/L的氧化剂和15g/L的络合剂；

将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理；其中，所用电解液成分：2g/L甲基纤维素、10g/L硝酸钠和30g/L硫酸钠；

将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理，其中，胺类处理液的成分为：3g/L三乙醇胺、0.1g/L烯丙基胺、1g/L苯胺、1g/L的水合肼。

4.根据权利要求1所述的镁合金表面处理方法，其特征在于，镁合金表面处理方法包括如下步骤：提供镁合金基材；其中，所述镁合金基材为AZ91D镁合金；

将镁合金基材放入脱脂剂中进行脱脂处理；其中，所述脱脂剂成分包括：20g/L的焦磷酸钠、15g/L三聚磷酸钠、10g/L葡萄糖酸钠、3g/L OP乳化剂和1g/L P60苯磺酸钠；采用超声脱脂5分钟，温度60摄氏度；

将经过脱脂处理后的镁合金基材放入到酸洗活化剂中进行酸性活化处理，活化1分钟，温度60℃，酸性活化剂成分为：10g/L柠檬酸、15g/L硝酸和15g/L硫酸；

将经过酸性活化处理后的镁合金基材放入到碱性活化剂中进行碱性活化处理；碱性活化剂成分为：30g/L的氢氧化钠、25g/L的氧化剂和15g/L的络合剂；

将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理；其中，所用电解液成分：10g/L酒石酸钾钠、10g/L硝酸钠和30g/L硫酸钠；

将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理，其中，胺类处理液的成分为：3g/L三乙醇胺、0.1g/L烯丙基胺、1g/L苯胺、1g/L的水合肼。

5.根据权利要求1所述的镁合金表面处理方法，其特征在于，所述碱性活化处理的处理温度为55℃～70℃。

6.根据权利要求1所述的镁合金表面处理方法，其特征在于，所述碱性活化处理的处理时间为5分钟～8分钟。

7.一种镁合金与树脂的复合体的制备方法，其特征在于，包括如权利要求1至6中任一项所述的镁合金表面处理方法，其中，所述镁合金与树脂的复合体的制备方法包括如下步骤：将经过微腐蚀处理后的镁合金基材嵌入到注塑成型模具中，向镁合金基材的表面注射树脂，硬化后形成树脂与镁合金结合为一体的镁合金与树脂的复合体，所述树脂为热塑性树脂，热塑性树脂为聚苯硫醚树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚碳酸脂中的至少一种；注塑在模具温度为130℃，保压为90MPa，射压为70MPa条件下进行。

说明书

镁合金表面处理方法及镁合金与树脂的复合体的制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及材料技术领域，特别是涉及一种镁合金表面处理方法及镁合金与树脂的复合体的制备方法。

背景技术

[0002] 随着科学技术的发展，对材料各项性能的要求亦越来越高，如何将各种材料的性能融合到一起，以获得超越单一材料本身性能的新材料，成为当今研究的热点。NMT(Nano Molding Technology，纳米注塑)技术是金属与塑胶以纳米技术结合的工法，先将金属表面经过纳米化处理后，塑胶直接注射成型在金属表面，让金属与塑胶可以一体成形，形成金属与塑胶的复合体，不但能够兼顾金属外观质感，也可以简化产品机构件设计，让产品更轻、薄、短、小，且NMT技术相较于CNC(Computer numerical control，计算机数字控制机床)工法成本更低。其中将金属和树脂进行一体化成形的技术在汽车、家电和3C电子产品等工业领域有着急切的技术需求。目前随着笔记本电脑等电子产品逐步追求超轻、超薄和超便捷的特点，镁合金框架结构和镁合金微弧氧化技术的发展，镁合金与树脂的一体成型技术必将得到更为广泛的应用。

[0003] 然而，传统的镁合金与树脂结合成形技术，通常采用粘接剂在常温或高温下实现镁合金与树脂的粘接，如此得到镁合金与树脂的复合体，镁合金与树脂的结合强度较低，无法满足产品的结构强度要求。因此，开发一款镁合金与树脂高强度连接技术具有积极的现实意义。

发明内容

[0004] 基于此，有必要提供一种能够提高镁合金与树脂的结合强度的镁合金表面处理方法及镁合金与树脂的复合体的制备方法。

[0005] 一种镁合金表面处理方法，包括如下步骤：

[0006] 提供镁合金基材；

[0007] 将镁合金基材进行脱脂处理；

[0008] 将经过脱脂处理后的镁合金基材进行酸性活化处理；

[0009] 将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理；

[0010] 将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理；

[0011] 将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理。

[0012] 在其中一个实施例中，所述将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理，具体为：

[0013] 将经过碱性活化处理后的镁合金基材放入阳极氧化电解液进行阳极氧化处理，其中，所述阳极氧化电解液包括缓蚀剂、第一氧化剂和盐类，所述盐类包括磷酸盐、钼酸盐和硫酸盐中的至少一种。

[0014] 在其中一个实施例中，所述缓蚀剂包括甲基纤维素、硫脲、吗啉、丁胺、环已胺、环己胺和酒石酸钾钠中的至少一种。

[0015] 在其中一个实施例中，所述第一氧化剂包括高锰酸钾、过氧化氢、硝酸钠和亚硝酸钠中的至少一种。

[0016] 在其中一个实施例中，所述将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理，具体为：

[0017] 将经过酸性活化处理后的镁合金基材放入碱性活化剂进行碱性活化处理。

[0018] 在其中一个实施例中，所述碱性活化剂包括氢氧化钠、第二氧化剂及络合剂。

[0019] 在其中一个实施例中，所述第二氧化剂包括高锰酸钾、过氧化氢、硝酸钠和亚硝酸钠中的至少一种。

[0020] 在其中一个实施例中，所述碱性活化处理的处理温度为55℃～70℃。

[0021] 在其中一个实施例中，所述碱性活化处理的处理时间为5分钟～8分钟。

[0022] 一种镁合金与树脂的复合体的制备方法，包括如上任一实施例中所述的镁合金表面处理方法。

[0023] 上述镁合金表面处理方法，通过将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理；将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理，能够在镁合金基材的表面形成纳米级的多孔膜，该多孔膜表面有很多细小的沟壑和纳米级的孔洞，所述孔洞和沟壑的存在，可使得将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。相对于传统中的镁合金处理方法进行注塑后镁合金和树脂的结合强度10MPa～20MPa，上述镁合金表面处理方法制备得到的镁合金基材配合树脂进行注塑后得到复合体，其中镁合金和树脂的结合强度能够达到24MPa～30MPa以上，从而能够提高镁合金与树脂的结合强度，进而能够满足一些产品对结构强度的要求。

附图说明

[0024] 图1为本发明一实施方式的镁合金表面处理方法的步骤流程图；

[0025] 图2为本发明一实施方式的镁合金表面处理方法制备得到的镁合金在电镜下的示意图；

[0026] 图3为本发明一实施方式的镁合金表面处理方法制备得到的镁合金在电镜下的示意图。

具体实施方式

[0027] 为了便于理解本发明，下面将参照相关附图对本发明进行更全面的描述。附图中给出了本发明的较佳实施方式。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。当然，它们仅仅为示例，并且目的不在于限制本发明。此外，本发明可以在不同例子中重复参考数字和/或字母。这种重复是为了简化和清楚的目的，其本身不指示所讨论各种实施例和/或设置之间的关系。需要说明的是，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。本文所使用的术语“及/或”包括一个或多个相关的所列项目的任意的和所有的组合。

[0028] 例如，一种镁合金表面处理方法，包括如下步骤：提供镁合金基材；将镁合金基材进行脱脂处理；将经过脱脂处理后的镁合金基材进行酸性活化处理；将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理；将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理；将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理。为了进一步说明上述镁合金表面处理方法，又一个例子是，请参阅图1，镁合金表面处理方法，包括如下步骤：

[0029] S110：提供镁合金基材。

[0030] S120：将镁合金基材进行脱脂处理。

[0031] 可以理解，由于考虑到镁合金基材在压铸成型的过程中，为了使成型后的镁合金基材容易脱离模具，必须喷洒一定的油性脱模剂，即离型剂，油性脱模剂粘附在镁合金基材表面上，很难水洗掉，这对后续的工艺影响很大，会使镁合金基材表面外观颜色不均匀，因此，需要采用脱脂处理将脱模剂除去，以去除镁合金基材表面的油污。

[0032] 为了较好地去除镁合金基材表面的油污，一实施例中，所述将镁合金基材进行脱脂处理，具体为：所述将镁合金基材进行超声脱脂处理，如此，能够较好地去除镁合金基材表面的油污。又如，所述超声脱脂处理的时间为2min～10min，又如，所述超声脱脂除油处理的时间为5min～8min。如此，能够较好地去除镁合金基材表面的脱模剂等油污。又如，所述超声脱脂处理的温度为55摄氏度～70摄氏度，如此，能够进一步地去除镁合金基材表面的脱模剂等油污。又如，所述超声脱脂处理的温度为64.5摄氏度～67摄氏度，更优选的，所述超声脱脂除油处理的温度为66.8摄氏度，如此，能够进一步地去除镁合金基材表面的脱模剂等油污。又如，超声脱脂处理为超声波脱脂处理。

[0033] 为了进一步地去除镁合金基材表面的油污，一实施例中，所述将镁合金基材进行超声脱脂处理，具体为：将镁合金基材放入脱脂剂中进行超声脱脂处理，如此，通过放入脱脂剂结合超声处理，能够进一步地去除镁合金基材表面的油污，使得油污去除得较为彻底。为了进一步地去除镁合金基材表面的油污，又如，所述脱脂剂为弱碱性脱脂剂，又如，所述脱脂剂包括焦磷酸钠、三聚磷酸钠、葡萄糖酸钠、OP乳化剂和P60苯磺酸钠，如此，能够进一步地去除镁合金基材表面的油污。又如，所述脱脂剂包括如下质量份的各组分：焦磷酸钠
10g/L～30g/L、三聚磷酸钠10g/L～30g/L、葡萄糖酸钠10g/L～30g/L、OP乳化剂1g/L～5g/L和P60苯磺酸钠0.5g/L～5g/L，如此，能够进一步地去除镁合金基材表面的油污。尤其需要说明的是，所述脱脂剂包括焦磷酸钠、三聚磷酸钠、葡萄糖酸钠、OP乳化剂和P60苯磺酸钠，能够较为彻底地去除镁合金基材表面的油污，同时，考虑到焦磷酸钠配合三聚磷酸钠，碱性偏弱能在去除镁合金基材表面的油污达到较好的去油污效果。通过添加葡萄糖酸钠能更好地保护镁合金基材，减少被过腐蚀。又如，所述脱脂剂的溶剂为水。又如，所述脱脂剂还包括水。又如，所述脱脂剂包括如下浓度的各组分：焦磷酸钠15g/L～19g/L、三聚磷酸钠17g/L～
24g/L、葡萄糖酸钠16g/L～19g/L、OP乳化剂2.2g/L～2.8g/L和P60苯磺酸钠1.5g/L～1.9g/L，如此，能够进一步地去除镁合金基材表面的油污。又如，所述脱脂剂包括如下质量份的各组分：焦磷酸钠17.5g/L、三聚磷酸钠21.2g/L、葡萄糖酸钠18.4g/L、OP乳化剂2.66g/L和P60苯磺酸钠1.7g/L，如此，能够进一步地去除镁合金基材表面的油污。通过选用上述碱性脱脂剂对镁合金表面进行脱脂处理，使得镁合金加工中残留的油脂能够较好地被清除。

[0034] S130：将经过脱脂处理后的镁合金基材进行酸性活化处理。

[0035] 能够理解，镁合金基材暴露于空气中时，容易被氧化，从而在镁合金基材表面自然形成一层氧化膜。通过将经过脱脂处理后的镁合金基材进行酸性活化处理，以除去镁合金基材表面疏松多孔的氧化膜，减少镁合金基材表面疏松多孔的氧化膜对后续工艺的影响。例如，所述将经过脱脂处理后的镁合金基材进行酸性活化处理，具体为：将经过脱脂处理后的镁合金基材放入酸性活化剂中进行酸性活化处理，又如，所述酸性活化剂的pH为2～5，又如，所述酸性活化剂包括柠檬酸、硝酸和硫酸，如此，能够较好地去除镁合金基材表面疏松多孔的氧化膜。又如，所述酸性活化剂包括如下浓度的各组分：1g/L～15g/L的柠檬酸、1g/L～15g/L的硝酸和1g/L～15g/L的硫酸，如此，能够较好地去除镁合金基材表面疏松多孔的氧化膜。优选的，所述酸性活化剂包括如下浓度的各组分：7.5g/L～9g/L的柠檬酸、4.5g/L～5.1g/L的硝酸和3.5g/L～4.2g/L的硫酸，更优选的，所述酸性活化剂包括如下浓度的各组分：8.7g/L的柠檬酸、4.8g/L的硝酸和4.12g/L的硫酸，如此，能够较好地去除镁合金基材表面疏松多孔的氧化膜，还能够较好地去除镁合金表面的铝、锌和硅等元素，使得镁合金基材表面较为光滑。又如，酸性活化处理的处理温度为55℃～70℃，酸性活化处理的处理时间
1分钟～2分钟，如此，能够较好地去除镁合金基材表面疏松多孔的氧化膜，还能够较好地去除镁合金表面的铝、锌和硅等元素，使得镁合金基材表面较为光滑。

[0036] 需要说明的是，步骤S120和步骤S130中，使用弱碱性脱脂剂对镁合金基材表面进行脱脂处理，使得镁合金基材加工中残留的油脂被清除。然后使用酸性活化剂溶解镁合金的表层，去除镁合金表面的铝、锌和硅等元素，从而得到更加清洁光滑的表面。又如，在所述步骤S120之后，步骤S130之前；以及在步骤S130之后，镁合金表面处理方法均还包括如下步骤：对所述镁合金基材进行逆流水洗操作；又如，采用去离子水进行逆流水洗操作。又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行；又如，在常温下，进行2次～6次逆流水洗，这样，可以减少步骤S120和步骤130相互产生的影响，从而提高整体的前处理效果。

[0037] S140：将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理。

[0038] 通过将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理，将镁合金基材表面的铝、锌等腐蚀反应掉，形成微米级的凹凸，从而在镁合金的表面形成纳米级的多孔，多孔表面有很多细小的沟壑和纳米级的孔洞，所述孔洞和沟壑的存在，可使得将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。

[0039] 一实施例中，所述将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理，具体为：将经过酸性活化处理后的镁合金基材放入碱性活化剂中进行碱性活化处理，又如，所述碱性活化剂为强碱，又如，所述碱性活化剂包括氢氧化钠、第二氧化剂和络合剂，如此，能够较好地对镁合金基材进行碱性活化处理。又如，所述碱性活化剂包括如下质量浓度的各组分：25g/L～50g/L的氢氧化钠、15g/L～25g/L的第二氧化剂和15g/L～25g/L的络合剂，如此，通过使用含有上述质量浓度的各组分的碱性活化剂，能够将镁合金基材表面较多的铝元素和锌元素等溶解掉，并在镁合金基材表面形成微米级凹凸，从而可以进一步提高镁合金与树脂的结合强度。又如，所述碱性活化剂包括如下质量浓度的各组分：27.5g/L～31g/L的氢氧化钠、20g/L～22.5g/L的第二氧化剂和17g/L～19g/L的络合剂，又如，所述碱性活化剂包括如下质量浓度的各组分：30.2g/L的氢氧化钠、21.7g/L的第二氧化剂和18.4g/L的络合剂，如此，能够较好地对镁合金基材进行碱性活化处理，能够进一步提高镁合金与树脂的结合强度。又如，所述第二氧化剂包括高锰酸钾、过氧化氢、硝酸钠和亚硝酸钠中的至少一种。又如，所述第二氧化剂包括高锰酸钾、过氧化氢、硝酸钠和亚硝酸钠。又如，所述高锰酸钾、所述过氧化氢、所述硝酸钠和所述亚硝酸钠的质量比为1：(0.4～0.6)：(0.1～0.3)：(0.05～0.15)，如此，能够较好地对镁合金基材进行碱性活化处理，能够进一步地将镁合金基材表面较多的铝元素和锌元素等溶解掉，并在镁合金基材表面形成微米级凹凸，从而可以进一步提高镁合金与树脂的结合强度。又如，所述高锰酸钾、所述过氧化氢、所述硝酸钠和所述亚硝酸钠的质量比为1：(0.55～0.58)：(0.18～0.22)：(0.09～0.11)，又如，所述高锰酸钾、所述过氧化氢、所述硝酸钠和所述亚硝酸钠的质量比为1：0.57：0.19：0.1，如此，能够较好地对镁合金基材进行碱性活化处理，能够进一步地将镁合金基材表面较多的铝元素和锌元素等溶解掉，并在镁合金基材表面形成微米级凹凸，从而可以进一步提高镁合金与树脂的结合强度。又如，所述络合剂为柠檬酸盐、柠檬酸、酒石酸和酒石酸盐中的至少一种，如此，能够较好地对镁合金基材进行碱性活化处理，能够进一步提高镁合金与树脂的结合强度。

[0040] 一实施例中，所述碱性活化处理的处理温度为55℃～70℃，又如，所述碱性活化处理的处理时间为5分钟～8分钟，如此，能够较好地对镁合金基材进行碱性活化处理，能够进一步提高镁合金与树脂的结合强度。

[0041] S150：将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理。

[0042] 通过将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理，以在镁合金基材的表面形成纳米级的孔洞和沟壑，且在镁合金基材表面，包括纳米级的孔洞和沟壑表面形成一层钝化膜，能够较好地保护镁合金基材的硬度和耐磨性，从而能够进一步提高镁合金基材和树脂的结合强度，且所述孔洞和沟壑的存在，可使得将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。相对于传统中的镁合金处理方法进行注塑后镁合金和树脂的结合强度10MPa～20MPa，上述镁合金表面处理方法制备得到的镁合金基材进行注塑后镁合金和树脂的结合强度能够达到24MPa～30MPa以上，从而能够提高镁合金与树脂的结合强度，能够满足一些产品对结构强度的要求。尤其需要说明的是，碱性活化处理后，再进行阳极氧化处理，才能够在镁合金的表面形成纳米级的多孔膜，从而使得将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。又如，所述阳极氧化处理的处理温度为20℃～25℃。又如，所述阳极氧化处理的处理时间为1分钟～3分钟。又如，所述阳极氧化处理的电压为2V～10V。如此，能够使得镁合金表面形成表面形成的纳米级的多孔膜更为均匀，能够使得将镁合金后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金与树脂部位具有较强的结合强度。

[0043] 为了较好地对镁合金基材进行阳极氧化处理，一实施例中，所述将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理，具体为：将经过碱性活化处理后的镁合金基材放入阳极氧化电解液进行阳极氧化处理，又如，所述阳极氧化电解液包括缓蚀剂、第一氧化剂和盐类，所述盐类包括磷酸盐、钼酸盐和硫酸盐中的至少一种。如此，能够较好地对镁合金基材进行阳极氧化处理，能够在镁合金基材表面形成纳米级的孔洞和沟壑，且纳米级的孔洞和沟壑分布较为均匀，从而将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有更强的结合强度。又如，所述阳极氧化电解液包括如下质量浓度的各组分：1g/L～20g/L缓蚀剂、5g/L～20g/L的氧化剂和1g/L～50g/L的盐类，如此，能够较好地对镁合金基材进行阳极氧化处理，能够使得将镁合金基材后续进行注塑处理时镁合金基材与树脂部位具有更强的结合强度。又如，所述阳极氧化电解液包括如下质量浓度的各组分：14.5g/L～17g/L缓蚀剂、9.8g/L～11.2g/L的氧化剂和5g/L～7g/L的盐类，又如，所述阳极氧化电解液包括如下质量浓度的各组分：15.6g/L缓蚀剂、10.7g/L的氧化剂和6.2g/L的盐类，如此，能够较好地对镁合金基材进行阳极氧化处理，能够使得将镁合金基材后续进行注塑处理时镁合金基材与树脂部位具有更强的结合强度。
又如，所述缓蚀剂包括甲基纤维素、硫脲、吗啉、丁胺、环已胺、环己胺和酒石酸钾钠中的至少一种。又如，所述缓蚀剂包括甲基纤维素、硫脲、吗啉、丁胺、环已胺、环己胺和酒石酸钾钠，如此，选用上述组分的缓蚀剂的阳极氧化电解液，具备较好的缓蚀效果，能够在镁合金基材表面形成纳米级的孔洞和沟壑，尤其是在氧化剂和上述盐类共同使用时，能够使镁合金基材表面形成的纳米级的孔洞和沟壑分布较为均匀，从而使得将镁合金基材后续进行注塑处理时镁合金基材与树脂部位具有更强的结合强度。又如，所述甲基纤维素、所述硫脲、所述吗啉、所述丁胺、所述环已胺、所述环己胺和所述酒石酸钾钠的质量比为1：(1.2～
1.6)：(0.5～0.7)：(1.05～1.09)：(0.84～0.89)：(2.1～2.4)：(1.3～1.5)，如此，选用上述组分的缓蚀剂的阳极氧化电解液，具备较好的缓蚀效果，能够在镁合金基材表面形成纳米级的孔洞和沟壑，尤其是在氧化剂和上述盐类共同使用时，能够使镁合金基材表面形成的纳米级的孔洞和沟壑分布较为均匀，从而使得将镁合金基材后续进行注塑处理时镁合金基材与树脂部位具有更强的结合强度。又如，所述第一氧化剂包括高锰酸钾、过氧化氢、硝酸钠和亚硝酸钠中的至少一种，如此，能够缩短镁合金的成膜时间。又如，在所述第一氧化剂中，所述高锰酸钾、所述过氧化氢、所述硝酸钠和所述亚硝酸钠的质量比为1：(0.55～
0.58)：(0.18～0.22)：(0.09～0.11)，又如，所述高锰酸钾、所述过氧化氢、所述硝酸钠和所述亚硝酸钠的质量比为1：0.57：0.19：0.1，如此，能够较好地对镁合金基材进行阳极氧化处理，能够进一步地缩短镁合金的成膜时间，能够使得将镁合金基材后续进行注塑处理时镁合金基材与树脂部位具有更强的结合强度。

[0044] 一实施例中，在所述步骤140之后，以及在步骤S150之前，镁合金表面处理方法均还包括如下步骤：对所述镁合金基材进行逆流水洗操作；又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行；又如，在常温下，进行2次～6次逆流水洗，这样，可以减少步骤S140和步骤150相互产生的影响，从而提高整体的前处理效果。

[0045] S160：将经过阳极氧化的镁合金基材放入胺类处理液中进行微腐蚀处理。

[0046] 例如，所述胺类处理液包括三乙醇胺、烯丙基胺、苯胺和水合肼(或氨水)，如此，通过选用上述胺类处理液，胺类处理液含有弱碱性，能够对多孔氧化膜进行微腐蚀，从而能够进一步促进树脂与镁合金基材的连接，使得镁合金基材后续与树脂结合时具备更高的结合强度。又如，所述胺类处理液包括如下质量份的各组分：1g/L～5g/L的三乙醇胺、0.1g/L～1g/L的烯丙基胺、0.5g/L～1.5g/L的苯胺和1g/L～3g/L的水合肼(或氨水)，如此，能够进一步地对镁合金基材表面的多孔氧化膜进行微腐蚀，从而能够进一步促进树脂与镁合金基材的连接，使得镁合金基材后续与树脂结合时具备更高的结合强度。又如，所述胺类处理液包括如下质量份的各组分：3.4g/L～4.2g/L的三乙醇胺、0.5g/L～0.7g/L的烯丙基胺、0.8g/L～1.1g/L的苯胺和2.4～2.7g/L的水合肼(或氨水)，又如，所述胺类处理液包括如下质量份的各组分：3.9g/L的三乙醇胺、0.62g/L的烯丙基胺、0.96g/L的苯胺和2.62g/L的水合肼(或氨水)，如此，能够进一步地对镁合金基材表面的多孔氧化膜进行微腐蚀，从而能够进一步促进树脂与镁合金基材的连接，使得镁合金基材后续与树脂结合时具备更高的结合强度。
又如，所述微腐蚀处理的处理温度为20℃～25℃，又如，所述微腐蚀处理的处理时间为1分钟～3分钟，如此，能够进一步地对镁合金基材表面的多孔氧化膜进行微腐蚀，从而能够进一步促进树脂与镁合金基材的连接，使得镁合金基材后续与树脂结合时具备更高的结合强度。优选的，将经过微腐蚀处理处理后的镁合金基材进行干燥，如此，能够得到经过干燥处理的表面具有纳米级孔洞和沟壑。又如，所述干燥的温度为130℃～150℃，干燥时间为5分钟～15分钟。又如，将经过微腐蚀处理处理后的镁合金基材进行干燥，具体为：将经过微腐蚀处理处理后的镁合金基材进行清洗后，在进行所述干燥操作。又如，所述清洗操作为逆流水洗操作。又如，采用去离子水进行逆流水洗操作。又如，所述逆流水洗操作采用空气搅拌进行；又如，在常温下，进行2次～6次逆流水洗，如此，能够清洗掉镁合金基材表面的胺类处理液。

[0047] 上述镁合金表面处理方法，通过将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理；将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理，能够在镁合金的表面形成纳米级的多孔膜，该多孔膜表面有很多细小的沟壑和纳米级的孔洞，所述孔洞和沟壑的存在，可使得将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。相对于传统中的镁合金处理方法进行注塑后镁合金和树脂的结合强度10MPa～20MPa，上述镁合金表面处理方法制备得到的镁合金基材进行注塑后镁合金和树脂的结合强度能够达到24MPa～30MPa以上，从而能够提高镁合金与树脂的结合强度，能够满足一些产品对结构强度的要求。

[0048] 本发明还提供一种镁合金与树脂的复合体的制备方法，包括上述任一实施例所述的镁合金表面处理方法；或者，采用如上任一实施例中所述的镁合金表面处理方法实现。又如，所述镁合金与树脂的复合体的制备方法采用如上任一实施例中所述的镁合金表面处理方法中经过微腐蚀处理后的镁合金基材进行后续处理。又如，所述镁合金与树脂的复合体的制备方法包括如下步骤：

[0049] 将经过微腐蚀处理后的镁合金基材嵌入到注塑成型模具中，向镁合金基材的表面注射树脂，硬化后形成树脂与镁合金结合为一体的镁合金与树脂的复合体。

[0050] 例如，所述树脂为热塑性树脂，又如，所述数脂以结晶型的热塑性树脂为主要成分。又如，热塑性树脂为聚苯硫醚树脂(PPS)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和聚碳酸脂中的至少一种。需要说明的是，如何对镁合金基材的表面注射树脂，即进行注塑处理，请参考现有技术。需要进一步说明的是，注塑热塑性树脂的条件并不受特别限制。经实验，相对于传统中的镁合金处理方法进行注塑后镁合金和树脂的结合强度10MPa～20MPa，上述镁合金表面处理方法制备得到的镁合金基材进行注塑后镁合金和树脂的结合强度能够达到24MPa～30MPa以上，从而能够提高镁合金与树脂的结合强度，能够满足一些产品对结构强度的要求。优选的，注塑在模具温度为130℃～150℃，保压为70MPa～90MPa，射压为70MPa～100MPa条件下进行，如此，镁合金和树脂的结合强度能够达到28MPa～30MPa以上，从而能够进一步提高镁合金与树脂的结合强度，能够满足一些产品对结构强度的要求。更优选的，注塑在模具温度为130℃，保压为90MPa，射压为70MPa条件下进行，如此，得到的镁合金与树脂复合体的结合强度最佳，镁合金和树脂的结合强度能够达到30MPa以上，从而能够进一步提高镁合金与树脂的结合强度，能够进一步满足一些产品对结构强度的要求。

[0051] 一实施例中，在形成树脂于镁合金结合为一体的镁合金与树脂的复合体之后，所述镁合金与树脂的复合体的制备方法还包括如下步骤：对所述镁合金与树脂的复合体进行退火处理。

[0052] 通过对所述镁合金与树脂的复合体进行退火处理，能够得到消除了残余应力的镁合金与树脂的复合体。优选的，退火处理的温度为150℃～170℃，处理时间为1小时～3小时，如此，能够进一步消除镁合金与树脂的复合体的残余应力，能够使镁合金与树脂间的结合强度更高。

[0053] 上述镁合金与树脂的复合体的制备方法采用如上任一实施例中所述镁合金表面处理方法实现，所述镁合金表面处理方法通过将经过酸性活化处理后的镁合金基材进行碱性活化处理；将经过碱性活化处理后的镁合金基材进行阳极氧化处理，能够在镁合金的表面形成纳米级的多孔膜，该多孔膜表面有很多细小的沟壑和纳米级的孔洞，所述孔洞和沟壑的存在，可使得将镁合金基材后续进行注塑处理时，在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。相对于传统中的镁合金处理方法进行注塑后镁合金和树脂的结合强度10MPa～20MPa，上述镁合金表面处理方法制备得到的镁合金基材进行注塑后，镁合金和树脂的结合强度能够达到24MPa～30MPa以上，从而能够提高镁合金与树脂的结合强度，能够满足一些产品对结构强度的要求。

[0054] 本发明提供的镁合金表面处理方法，将其用于制备镁合金与树脂的复合体时，通过在镁合金表面处理方法中进行碱性活化和阳极氧化处理，在镁合金基材的表面形成纳米级的多孔膜，该多孔膜表面有很多细小的沟壑和纳米级的孔洞，所述孔洞和沟壑的存在，可使得在注塑时树脂计入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度。本发明的镁合金与树脂的复合体的制造方法中，相对于其它化学蚀刻，反应体系温度低，体系稳定，可操作性强。此外，采用该方法处理时间短，生产效率高。

[0055] 下面结合具体实施例，继续对本发明予以说明。

[0056] 实施例1

[0057] 采用AZ91D镁合金，首先用弱碱性的脱脂剂，超声脱脂5分钟，温度60℃，以除去镁合金表面油污，其中，脱脂剂成分包括：20g/L的焦磷酸钠、15g/L三聚磷酸钠、10g/L葡萄糖酸钠、3g/L OP乳化剂和1g/L P60苯磺酸钠；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后将镁合金浸入到酸性活化剂中，活化1分钟，温度60℃，以去除镁合金表面氧化皮，并改善镁合金表面状态，其中酸性活化剂成分为：10g/L柠檬酸、15g/L硝酸和15g/L硫酸；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，再将镁合金进行碱性活化处理，在镁合金表面形成微米级凹凸，其中，碱性活化剂成分为：25g/L的氢氧化钠、25g/L的氧化剂和15g/L的络合剂；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后进行阳极氧化处理，所用电解液成分：10g/L甲基纤维素、15g/L过氧化氢和30g/L硫酸钠，电压3V，时间5分钟；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后放入胺类连接剂中，时间1分钟，温度常温，其中，胺类连接剂(也叫胺类处理液)的成分为：3g/L三乙醇胺、0.1g/L烯丙基胺、1g/L苯胺、1g/L的水合肼；然后取出使用去离子水进行洗涤，将取出的镁合金放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10分钟，干燥后空冷5分钟后；最后将经过干燥处理的镁合金嵌入模具中(模具温度130℃，保压为90MPa，射压为80MPa，对其注射热塑性树脂PBT，从而可以得到镁合金与树脂复合物，退火处理150℃、1小时，最后测得镁合金与树脂间的结合力为24.6MPa。

[0058] 实施实例2

[0059] 采用AZ91D镁合金，首先用弱碱性脱脂剂(脱脂剂成分：20g/L的焦磷酸钠、15g/L三聚磷酸钠、10g/L葡萄糖酸钠、3g/LOP乳化剂、1g/LP60苯磺酸钠)，超声脱脂5分钟，温度60℃，以除去镁合金表面油污；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后将镁合金浸入到酸性活化剂(酸性活化剂成分：10g/L柠檬酸、15g/L硝酸、15g/L硫酸)中，活化1分钟，温度60℃，以去除镁合金表面氧化皮，并改善镁合金表面状态；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，再将镁合金进行碱性活化处理(碱性活化剂成分：30g/L的氢氧化钠、25g/L的氧化剂、15g/L的络合剂)，在镁合金表面形成微米级凹凸；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后进行阳极氧化处理，所用电解液成分：2g/L甲基纤维素、10g/L硝酸钠和30g/L硫酸钠，电压3V，时间5分钟；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后胺类连接剂(3g/L三乙醇胺、
0.1g/L烯丙基胺、1g/L苯胺、1g/L的氨水中，时间1分钟，温度常温；取出使用去离子水进行洗涤，将取出的镁合金放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10分钟，干燥后空冷5分钟后；
最后将经过干燥处理的镁合金嵌入模具中(模具温度130℃，保压为90MPa，射压为80MPa，对其注射热塑性树脂PPS，从而可以得到镁合金与树脂复合物，其中，镁合金与树脂间的结合力为30MPa。请参阅图2及图3，其为本实施例经过胺类连接剂处理并烘干后的镁合金基材的电镜下的图片，可以明显看出，本申请制备得到的镁合金基材其表面形成纳米级的多孔膜，该多孔膜表面有很多细小的沟壑和纳米级的孔洞，这也使得后续进行注塑处理时在注塑时树脂进入这些纳米级的孔洞和沟壑中，使得镁合金基材与树脂部位具有较强的结合强度，使得注塑后镁合金和树脂的结合强度达到30MPa。

[0060] 实施例3

[0061] 采用AZ91D镁合金，首先用弱碱性脱脂剂(脱脂剂成分：20g/L的焦磷酸钠、15g/L三聚磷酸钠、10g/L葡萄糖酸钠、3g/LOP乳化剂、1g/LP60苯磺酸钠)，超声脱脂5分钟，温度60℃，以除去镁合金表面油污；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后将镁合金浸入到酸性活化剂(活化剂成分：10g/L柠檬酸、15g/L硝酸、15g/L硫酸)中，活化1分钟，温度60℃，以去除镁合金表面氧化皮，并改善镁合金表面状态；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，再将镁合金进行碱性活化处理(碱性活化剂成分：30g/L的氢氧化钠、25g/L的氧化剂、15g/L的络合剂)，在镁合金表面形成微米级凹凸；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后进行阳极氧化处理，所用电解液成分：10g/L酒石酸钾钠、10g/L硝酸钠和30g/L硫酸钠，电压3V，时间5分钟；将镁合金取出后用去离子水进行洗涤，然后胺类连接剂(3g/L三乙醇胺、0.1g/L烯丙基胺、1g/L苯胺、1g/L的氨水中，时间1分钟，温度常温；取出使用去离子水进行洗涤，将取出的镁合金放入温度为150℃的温风干燥机中干燥10分钟，干燥后空冷5分钟后；最后将经过干燥处理的镁合金嵌入模具中(模具温度130℃，保压为90MPa，射压为80MPa，对其注射热塑性树脂PC，从而可以得到镁合金与树脂复合物，其中，镁合金与树脂间的结合力为29.4MPa。

[0062] 以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。需要说明的是，本申请的“一实施例中”、“例如”、“又如”等，旨在对本申请进行举例说明，而不是用于限制本申请。

[0063] 以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。