一种长余辉自发光公共标识牌及其制作方法

摘要

本发明公开了一种长余辉自发光公共标识牌及其制作方法，包括基板、反光膜，以及喷涂在反光膜上的发光层，所述发光层主要是由长余辉材料制成，所述长余辉材料包括以下重量份数的原料：0.1‑0.3份Eu2O3、0.2‑0.6份Dy2O3、20‑30份SrAl2O4、15‑20份Al(NO3)3、15‑20份柠檬酸、0.05‑3份勃姆石、1‑3份淀粉接枝共聚物、2‑3份十六烷基三甲基溴化铵、10‑17份TiO2纳米管复合Ni‑Al2O3粉末。本发明在工艺上纳米粒子的加入改变其传统结构，提高产品的发光性能、耐高温性和耐磨性。

权利要求

1.一种长余辉自发光公共标识牌，其特征在于，包括基板、反光膜，以及喷涂在反光膜上的发光层，所述发光层主要是由长余辉材料制成，所述长余辉材料包括以下重量份数的原料：0.1-0.3份Eu2O3、0.2-0.6份Dy2O3、20-30份SrAl2O4、15-20份Al(NO3)3、15-20份柠檬酸、

0.05-3份勃姆石、1-3份淀粉接枝共聚物、2-3份十六烷基三甲基溴化铵、10-17份TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末，所述TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末的制备方法为：取TiO2纳米管阵列、Ni-Al2O3粉末加入4mol/L的HNO3中，于频率40kHz、功率60w超声分散24小时，随后升温至60℃-80℃，恒温烘干5-6小时，研磨后，得到TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末。

2.根据权利要求1所述的一种长余辉自发光公共标识牌的制作方法，其特征在于，按形状尺寸剪裁基板，基板经表面处理后，控制温度在18-25℃、湿度在30％-40％，将与基板大小相同的反光膜平贴在基板正面，压实后，将刻好图形的网板中心对准基板中心，通过网板将长余辉材料均匀喷涂在反光膜上，经聚合沉积形成发光图形层，进行紫外线烘干、风枪除尘，再在发光图形层表面喷涂防护涂料，形成保护层；

所述基板的材质是金属、塑料、橡胶、陶瓷、玻璃、亚克力板中的其中一种。

3.根据权利要求2所述的一种长余辉自发光公共标识牌的制作方法,其特征在于，所述长余辉材料制备步骤如下：

1)混合分散液制备：称取Eu2O3和Dy2O3，用5mol/L的HNO3溶解，混匀，得到Eu(NO3)3、Dy(NO3)3混合溶液，再加入十六烷基三甲基溴化铵，超声分散30-40分钟，再将勃姆石纳米颗粒倒入混合溶液中，加入乙醇溶液，在高速分散机中于转速10000rpm/min高速分散20-30分钟，利用稀硝酸调节pH＝5-6，形成稳定的混合分散液待用；

2)溶胶制备：称取SrAl2O4、Al(NO3)3加去离子水直至完全溶解，注入混合分散液中，混匀，再加入柠檬酸，置于磁力搅拌器上，升温至30℃-50℃，搅拌5小时，用氨水调节pH＝6，于

60-70℃水浴中缓慢蒸发4-7小时，逐渐形成溶胶，将淀粉接枝共聚物加入溶胶中，混合搅拌均匀；

3)TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液制备：TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末中加入去离子水，搅匀，待用；

4)褐色粉料制备：将混合分散液、溶胶、TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液混合，设置高速分散机转速为15000rpm/min，高速分散60-70分钟，在100℃-110℃下的恒温干燥72-80小时，得到质地松软的褐色粉料；

5)长余辉材料制备：冷却后的褐色粉料用去离子水和无水乙醇抽滤，洗涤多次，于鼓风干燥箱中，升温至60-80℃，干燥10小时，除杂后，在程序控温管式炉中以速率5℃/min升温至1300℃，同时以体积比为1:4的N2/H2混合气作为还原气体,H2流速为35mL/min，焙烧4小时，冷却取出研磨得到长余辉材料。

4.根据权利要求3所述的一种长余辉自发光公共标识牌的制作方法，其特征在于，所述TiO2纳米管阵列制备方法为：取TiO2纳米管加入在70℃-80℃的8mol/L的HNO3溶液中浸泡

12-18小时，搅拌，得到TiO2纳米管阵列，再将混合有TiO2纳米管阵列和HNO3的混合溶液，用离心机离心、沉淀、过滤，用蒸馏水反复洗涤至溶液呈中性后，在室温下风干。

5.根据权利要求4所述的一种长余辉自发光公共标识牌的制作方法，其特征在于，所述TiO2纳米管制备方法为：将钛酸四正丁酯溶解在丙醇溶液中，制成溶液一，将体积比为50：

1：3的无水丙醇：水：冰醋酸混合溶液，制成溶液二，将溶液二分3次缓慢加入溶液一，加入后在30℃下恒温快速剧烈搅拌均匀，再将氧化铝浸入，在50℃-80℃下恒温保持30小时，取出，自然干燥50-150分钟，然后在马弗炉中以100℃/h的速度升温至700℃，恒温5-6小时，然后降至室温，得到TiO2纳米管。

6.根据权利要求5所述的一种长余辉自发光公共标识牌的制作方法，其特征在于，所述Ni-Al2O3粉末的制备方法为：将纳米Al2O3粉和Ni(NO3)2按照比例为质量比为1.5：1加入去离子水混匀，随后加入体积0.6wt％聚丙烯酸溶液，球磨18小时后，滴加NH4HCO3，保持pH＝9，反应30分钟，得到的沉淀物用乙醇溶液洗涤两次后，用去离子水洗涤两次后，于50℃-70℃的烘箱内烘10小时后，在500℃的温度下煅烧2小时，升温至600℃，以体积比为1：4的N2/H2作为还原气体还原5小时，取出球磨2小时，得到Ni-Al2O3粉末。

7.根据权利要求6所述的一种长余辉自发光公共标识牌的制作方法，其特征在于，所述Eu2O3粒径为40-60nm，所述Dy2O3粒径为50-60nm。

8.根据权利要求7所述的一种长余辉自发光公共标识牌的制作方法，其特征在于，所述Ni-Al2O3粉末粒径40～50nm。

说明书

一种长余辉自发光公共标识牌及其制作方法

技术领域

[0001] 本发明涉及公共标识牌技术领域，尤其涉及一种长余辉自发光公共标识牌及其制作方法。

背景技术

[0002] 长余辉发光材料属于光致发光材料的一种，它在外界光源激发的情况下产生光同时吸收光能并存储起来，在激发停止后再将所存储的能量缓慢的以光的形式向外释放。长余辉发光材料自发光型安全标识系列产品，是基于研制生产的优质蓄光自发光材料的基础上研发加工制造而成的成品产品，所以长余辉发光材料的的性能直接影响长余辉自发光公共标识牌的使用效果和寿命。公共标识牌的运用非常广泛，例如常见的安全标识牌、电力标志牌、安全疏散标志等，大量运用在公共场所、工业企业、建筑工地和其他有必要提醒人们注意安全的场所，起到警示、提醒、疏散的作用。就长余辉材料的体系而言，早期传统的长余辉材料主要集中在ZnS、CaS等硫化物体系，该体系的优点是发光颜色丰富，可覆盖从蓝色到红色的发光区域，但是存在稳定性差、空气中易分解、余辉初始亮度低，余辉时间短等缺点。随后铝酸盐体系被广泛研究和开发，其中SrAl2O4:Eu2+,Dy3+为代表，其特点是余辉亮度高，余辉时间长，化学稳定性好，但仍存在耐水性差、发光颜色不丰富、耐磨性差等缺点。

[0003] 纳米粒子由于具有表面效应、宏观量子隧道效应等特殊性质，在运用在涂料或者高分子材料中后，可改变其某些化学或物理性质，如显著提高光学性能、磁性能、力学新能等，有时还可以得到新的功能，故本发明的提出，将纳米材料运用在长余辉发光材料中，显著的提高公共标识牌的发光性能、耐高温性和耐磨性。

发明内容

[0004] 有鉴于此，本发明的目的是提供一种长余辉自发光公共标识牌及其制作方法，在工艺上纳米粒子的加入改变其传统结构，提高产品的发光性能和耐高温性，添加复合纳米材料增加其耐磨性。

[0005] 本发明通过以下技术手段解决上述技术问题：

[0006] 一种长余辉自发光公共标识牌，包括基板、反光膜，以及喷涂在反光膜上的发光层，所述发光层主要是由长余辉材料制成，所述长余辉材料包括以下重量份数的原料：0.1-0.3份Eu2O3、0.2-0.6份Dy2O3、20-30份SrAl2O4、15-20份Al(NO3)3、15-20份柠檬酸、0.05-3份勃姆石、1-3份淀粉接枝共聚物、2-3份十六烷基三甲基溴化铵、10-17份TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末。

[0007] 进一步，按形状尺寸剪裁基板，基板经表面处理后，控制温度在18-25℃、湿度在30％-40％将与基板大小相同的反光膜平贴在基板正面，压实后，将刻好图形的网板中心对准基板中心，通过网板将长余辉材料均匀喷涂在反光膜上，经聚合沉积形成发光图形层，进行紫外线烘干、风枪除尘，再在发光图形层表面喷涂防护涂料，形成保护层；

[0008] 所述基板的材质是金属、塑料、橡胶、陶瓷、玻璃、亚克力板其中一种。

[0009] 进一步，长余辉材料制备步骤如下：

[0010] 1)混合分散液制备：称取Eu2O3和Dy2O3，用5mol/L的HNO3溶解，混匀，得到Eu(NO3)3、Dy(NO3)3混合溶液，再加入十六烷基三甲基溴化铵，超声分散30-40分钟，再将勃姆石纳米颗粒倒入混合溶液中，加入乙醇溶液，在高速分散机中于转速10000rpm/min高速分散20-30分钟，利用稀硝酸调节pH＝5-6，形成稳定的混合分散液待用；

[0011] 2)溶胶制备：称取SrAl2O4、Al(NO3)3加去离子水直至完全溶解，注入混合分散液中，混匀，再加入柠檬酸，置于磁力搅拌器上，升温至30℃-50℃，搅拌5小时，用氨水调节pH＝6，于60℃-70℃水浴中缓慢蒸发4-7小时，逐渐形成溶胶，将淀粉接枝共聚物加入溶胶中，混合搅拌均匀；

[0012] 3)TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液制备：TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末中加入去离子水，搅匀，待用；

[0013] 4)褐色粉料制备：将混合分散液、溶胶、TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液混合，设置高速分散机转速为15000rpm/min，高速分散60-70分钟，在100℃-110℃下的恒温干燥72-80小时，得到质地松软的褐色粉料；

[0014] 5)长余辉材料制备：冷却后的褐色粉料用去离子水和无水乙醇抽滤，洗涤多次，于鼓风干燥箱中，升温至60-80℃，干燥10小时，除杂后，在程序控温管式炉中以速率5℃/min升温至1300℃，同时以体积比为1:4的N2/H2混合气作为还原气体,H2流速为35mL/min，焙烧4小时，冷却取出研磨得到长余辉材料。

[0015] 进一步，TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末的制备方法为：取TiO2纳米管阵列、Ni-Al2O3粉末加入4mol/L的HNO3中，于频率40kHz、功率60w超声分散24小时，随后升温至60℃-80℃，恒温烘干5-6小时，研磨后，得到TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末。

[0016] 进一步，TiO2纳米管阵列制备方法为：取TiO2纳米管加入在70℃-80℃的8mol/L的HNO3溶液中浸泡12-18小时，搅拌，得到TiO2纳米管阵列，再将混合有TiO2纳米管阵列和HNO3的混合溶液，用离心机离心、沉淀、过滤，用蒸馏水反复洗涤至溶液呈中性后，在室温下风干。

[0017] 进一步，TiO2纳米管制备方法为：将钛酸四正丁酯溶解在丙醇溶液中，制成溶液一，将体积比为50：1：3的无水丙醇：水：冰醋酸混合溶液，制成溶液二，将溶液二分3次缓慢加入溶液一，加入后在30℃下恒温快速剧烈搅拌均匀，再将氧化铝浸入，在50℃-80℃下恒温保持30小时，取出，自然干燥50-150分钟，然后在马弗炉中以100℃/h的速度升温至700℃，恒温5-6小时，然后降至室温，得到TiO2纳米管。

[0018] 进一步，Ni-Al2O3粉末的制备方法为：将纳米Al2O3粉和Ni(NO3)2按照比例为质量比为1.5：1加入去离子水混匀，随后加入体积0.6wt％聚丙烯酸溶液，球磨18小时后，滴加NH4HCO3，保持pH＝9，反应30分钟，得到的沉淀物用乙醇溶液洗涤两次后，用去离子水洗涤两次后，于50℃-70℃的烘箱内烘10小时后，在500℃的温度下煅烧2小时，升温至600℃，以体积比为1:4的N2/H2作为还原气体还原5小时，取出球磨2小时，得到Ni-Al2O3粉末。

[0019] 进一步，Eu2O3粒径为40-60nm，Dy2O3粒径为50-60nm。

[0020] 进一步，Ni-Al2O3粉末粒径在40～50nm。

[0021] 本发明的有益效果：纳米级勃姆石有特殊的键结构，可以形成大量的孔隙，加入长余辉制备材料后，使长余辉材料在常温下化学性质稳定，当受热达到一定温度后，开始吸热放出结晶水，保证在高温下长余辉材料仍能正常工作，不会产生有毒，可燃气体等，可保证在出现火灾情况下，高温不会导致疏散引导标志牌散发出有毒气体，并且能长时间正常工作，达到耐高温的性能。

[0022] 原料中增加了TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末，将金属Ni颗粒包裹在Al2O3外，能阻碍Al2O3裂纹的扩展，使得Al2O3颗粒的抗弯强度和断裂韧性得以提高，将TiO2纳米管具有生物兼容性，和长余辉材料能良好兼容，以及抗化学腐蚀和光腐蚀的能力，将TiO2纳米管包裹Ni-Al2O3化学稳定性好，比表面积大，不容易结团，易分散，具良好的特异性能，且耐磨性增加。

[0023] 柠檬酸对金属离子的配位作用首先是由于其羧酸基团对于铵根离子的稳定作用，然后通过N原子给出电子形成共用电子对，同金属离子发生配位作用。由于柠檬酸的配位作用，可以形成稳定的柠檬酸锶铝溶液，从而使Sr和Al以离子的尺度进行混合，化学均匀性高，使柠檬酸锶铝溶液与TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末能够进行复合。

[0024] 所以，本发明的一种长余辉自发光公共标识牌及其制作方法，在工艺上纳米粒子的加入改变其传统结构，提高产品的发光性能和耐高温性能以及耐磨性。

具体实施方式

[0025] 以下将结合具体实施例对本发明进行详细说明：

[0026] 实施例一

[0027] TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末制备：

[0028] a.Ni-Al2O3粉末制备：将纳米Al2O3粉和Ni(NO3)2按照质量比例为1.5：1加入去离子水混匀，随后加入体积0.6wt％聚丙烯酸溶液，球磨18小时后，滴加NH4HCO3，保持整个过程pH＝9，反应30分钟，得到沉淀物后，将沉淀物过滤，用乙醇溶液洗涤两次后，再用去离子水洗涤两次后，将洗涤后的沉淀物在50℃-70℃的烘箱内烘10小时，通过500℃的温度下煅烧2小时后，在600℃的条件下，并以体积比为1：4的N2/H2作为还原气体,H2流速为35mL/min中，还原5小时，再进行球磨2小时，得到Ni-Al2O3粉末；

[0029] b.TiO2纳米管制备：将钛酸四正丁酯溶解在丙醇溶液中，制成溶液一，将体积比为50：1：3的无水丙醇：水：冰醋酸混合溶液，制成溶液二，将溶液二分3次缓慢加入溶液一中，加入后在30℃下恒温快速剧烈搅拌均匀，再将氧化铝浸入，在50℃-80℃下恒温保持30小时，取出，自然干燥50-150分钟，然后在马弗炉中以100℃/h的速度升温至700℃，恒温5-6小时，然后降至室温，得到TiO2纳米管；

[0030] c.TiO2纳米管阵列制备：取TiO2纳米管加入在70℃-80℃的8mol/L的HNO3溶液中，浸泡12-18小时，并同时用磁力搅拌，除去TiO2纳米管外包裹的氧化铝，同时通过强酸HNO3作用打开TiO2纳米管的端帽，得到TiO2纳米管阵列，再将混合有TiO2纳米管阵列和HNO3的混合溶液，用离心机离心、沉淀、过滤，用蒸馏水反复洗涤至溶液呈中性后，在室温下风干；

[0031] d.TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末制备：取TiO2纳米管阵列、Ni-Al2O3粉末加入4mol/L的HNO3中，于频率40kHz、功率60w超声分散24小时，随后升温至60℃-80℃，恒温烘干5-6小时，研磨后，得到TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末。

[0032] 实施例二

[0033] 长余辉自发光公共标识牌制备步骤：

[0034] 1)混合分散液制备：称0.2份Eu2O3和0.6份Dy2O3，用5mol/L的HNO3溶解，混匀，得到Eu(NO3)3、Dy(NO3)3混合溶液，再加入2份十六烷基三甲基溴化铵将溶液里面的物质表面活化，超声分散30-40分钟，再将0.05份勃姆石纳米颗粒倒入混合溶液中，加入乙醇溶液，在高速分散机中于转速10000rpm/min高速分散20-30分钟，利用稀硝酸调节pH＝5-6，形成稳定的混合分散液待用；

[0035] 2)溶胶制备：称取20份SrAl2O4、17份Al(NO3)3加去离子水直至完全溶解，注入混合分散液中，混匀，再加入15份柠檬酸，将混合溶液置于磁力搅拌器上，加热到30℃-50℃，搅拌5小时，用氨水调节pH＝6，然后于60℃-70℃水浴中缓慢蒸发4-7小时，逐渐形成溶胶，将1份淀粉接枝共聚物加入溶胶中，混合搅拌均匀；

[0036] 3)TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液制备：将10份TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末中加入去离子水，搅匀，待用；

[0037] 4)褐色粉料制备：将混合分散液、溶胶、TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液混合，设置高速分散机转速为15000rpm/min，高速分散，分散约60-70分钟，完全混合后，在100℃-110℃下的恒温干燥72-80小时，得到质地松软的褐色粉料；

[0038] 5)长余辉材料制备：待冷却后，将褐色粉料用去离子水和无水乙醇抽滤，洗涤多次，于鼓风干燥箱中，升温至60-80℃，干燥10小时，将杂质去除后，在程序控温管式炉中以速率5℃/min升温至1300℃，同时以体积比为1:4的N2/H2混合气作为还原气体,H2流速为35mL/min，焙烧4小时，冷却取出研磨得到长余辉材料。

[0039] 测试长余辉材料高温性能，在800℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察；在1000℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察，得到结果如下表1：

[0040] 表1

[0041]温度℃ 实施例二长余辉材料
800 可见发光，明亮
1000 可见发光，暗

[0042] 6)按形状尺寸剪裁塑料基板，经表面处理后，控制温度在18-25℃、湿度在30％-40％将与基板大小相同的反光膜平贴在基板正面，压实后，将刻好图形的网板中心对准基板中心，将长余辉材料通过网板均匀喷涂在反光膜上，经聚合沉积形成发光图形层，进行紫外线烘干、风枪除尘，再在发光图形层表面喷涂防护涂料，形成保护层。

[0043] 实施例三

[0044] 长余辉自发光公共标识牌制备步骤：

[0045] 1)混合分散液制备：称0.3份Eu2O3和0.2份Dy2O3，用5mol/L的HNO3溶解，混匀，得到Eu(NO3)3、Dy(NO3)3混合溶液，再加入2.5份十六烷基三甲基溴化铵将溶液里面的物质表面活化，超声分散30-40分钟，再将2.1份勃姆石纳米颗粒倒入混合溶液中，加入乙醇溶液，在高速分散机中于转速10000rpm/min高速分散20-30分钟，利用稀硝酸调节pH＝5-6，形成稳定的混合分散液待用；

[0046] 2)溶胶制备：称取25份SrAl2O4、15份Al(NO3)3加去离子水直至完全溶解，注入混合分散液中，混匀，再加入17份柠檬酸，将混合溶液置于磁力搅拌器上，加热到30℃-50℃，搅拌5小时，用氨水调节pH＝6，然后于60-70℃水浴中缓慢蒸发4-7小时，逐渐形成溶胶，将2份淀粉接枝共聚物加入溶胶中，混合搅拌均匀；

[0047] 3)TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液制备：将15份TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末中加入去离子水，搅匀，待用；

[0048] 4)褐色粉料制备：将混合分散液、溶胶、TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液混合，调节高速分散机15000rpm/min，高速分散，分散约60分钟，完全混合后，在100-110℃下的恒温干燥72-80小时，得到质地松软的褐色粉料；

[0049] 5)长余辉材料制备：待冷却后，将褐色粉料用去离子水和无水乙醇抽滤，洗涤多次，于鼓风干燥箱中60-80℃干燥10小时，将杂质去除后，在程序控温管式炉中以5℃/min的升温速率，升温至1300℃，并以N2/H2作为还原气体,体积比为1：4，H2流速为35mL/min中，焙烧4小时，冷却取出研磨得到长余辉材料。

[0050] 测试长余辉材料高温性能，在800℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察；在1000℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察，得到结果如下表2：

[0051] 表2

[0052]温度℃ 实施例三长余辉材料
800 可见发光，明亮
1000 可见发光，暗

[0053] 6)按形状尺寸剪裁塑料基板，经表面处理后，控制温度在18-25℃、湿度在30％-40％将与基板大小相同的反光膜平贴在基板正面，压实后，将刻好图形的网板中心对准基板中心，将长余辉材料通过网板均匀喷涂在反光膜上，经聚合沉积形成发光图形层，进行紫外线烘干、风枪除尘，再在发光图形层表面喷涂防护涂料，形成保护层。

[0054] 实施例四：

[0055] 长余辉自发光公共标识牌制备步骤：

[0056] 1)混合分散液制备：称0.1份Eu2O3和0.4份Dy2O3，用5mol/L的HNO3溶解，混匀，得到Eu(NO3)3、Dy(NO3)3混合溶液，再加入3份十六烷基三甲基溴化铵将溶液里面的物质表面活化，超声分散30-40分钟，再将3份勃姆石纳米颗粒倒入混合溶液中，加入乙醇溶液，在高速分散机中于转速10000rpm/min高速分散20-30分钟，利用稀硝酸调节pH＝5-6，形成稳定的混合分散液待用；

[0057] 2)溶胶制备：称取30份SrAl2O4、20份Al(NO3)3加去离子水直至完全溶解，注入混合分散液中，混匀，再加入20份柠檬酸，将混合溶液置于磁力搅拌器上，加热到30℃-50℃，搅拌5小时，用氨水调节pH＝6，然后于60℃-70℃水浴中缓慢蒸发4-7小时，逐渐形成溶胶，将3份淀粉接枝共聚物加入溶胶中，混合搅拌均匀；

[0058] 3)TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液制备：将17份TiO2纳米管复合Ni-Al2O3粉末中加入去离子水，搅匀，待用；

[0059] 4)褐色粉料制备：将溶胶、勃姆石分散液、TiO2纳米管复合Ni-Al2O3溶液混合，调节高速分散机15000rpm/min，高速分散，分散约60分钟，完全混合后，在100℃-110℃下的恒温干燥72-80小时，得到质地松软的褐色粉料；

[0060] 5)长余辉材料制备：待冷却后，将褐色粉料用去离子水和无水乙醇抽滤，洗涤多次，于鼓风干燥箱中60-80℃干燥10小时，将杂质去除后，在程序控温管式炉中以5℃/min的升温速率，升温至1300℃，并以N2/H2作为还原气体,体积比为1：4，H2流速为35mL/min中，焙烧4小时，冷却取出研磨得到长余辉材料。

[0061] 测试长余辉材料高温性能，在800℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察；在1000℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察，得到结果如下表3：

[0062] 表3

[0063] 温度℃ 实施例四长余辉材料800 可见发光，明亮
1000 可见发光，明亮

[0064] 6)按形状尺寸剪裁塑料基板，经表面处理后，控制温度在18-25℃、湿度在30％-40％将与基板大小相同的反光膜平贴在基板正面，压实后，将刻好图形的网板中心对准基板中心，将长余辉材料通过网板均匀喷涂在反光膜上，经聚合沉积形成发光图形层，进行紫外线烘干、风枪除尘，再在发光图形层表面喷涂防护涂料，形成保护层。

[0065] 从以上测试数据表1、表2、表3可以看出，实施例二制备的长余辉材料、实施例三制备的长余辉材料、实施例四制备的长余辉材料分别在800℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察，均可见发光且明亮；实施例二制备的长余辉材料、实施例三、实施例四分别在1000℃的条件下烘烤保温30分钟后冷却至室温，然后将样品在阳光下照射20分钟，放入暗室进行肉眼观察，实施例二和实施例三可见发光，较暗，实施例四可见发光且明亮，说明实施例二制备的长余辉材料、实施例三制备的长余辉材料、实施例四制备的长余辉材料有一定耐高温性能。

[0066] 将实施例二、实施例三、实施例四制备的公共标识牌在暗室中放置24小时，在余辉消去后，用9W的三基色灯进行激发，以进行测试，测试结果如下表4：

[0067] 表4

[0068]

[0069] 从以上测试数据可以看出，在经过不同的激发时间后，实施例二、实施例三、实施例四在经过30分钟激发后，分别保持70％发光强度余辉时间为480分钟、450分钟、450分钟，均大于7.5小时，在经过240分钟激发后，分别保持70％发光强度余辉时间为600分钟、580分钟、590分钟，约为10小时，证明其发光性能优异。

[0070] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围，其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。本发明未详细描述的技术、形状、构造部分均为公知技术。