一种多取代吡啶衍生物的合成方法

摘要

本发明公开了一种多取代吡啶衍生物的合成方法，属于有机化学技术领域。以DBU和不对称取代1,3‑丁二炔为反应原料，碳酸铯为碱，乙腈溶剂中，在CO2的促进下，加热反应得到多取代的吡啶化合物。本发明利用CO2活化促进C＝N键断裂，简单便捷、条件温和，直接构建了功能性多取代吡啶类化合物，拓宽了吡啶类杂环的合成方法。

权利要求

1.一种多取代吡啶衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下操作：将不对称取代1,3-丁二炔1、DBU、碱和溶剂混合后，在CO2的促进下，加热反应得到α-乙基氮杂环庚烷-2-酮取代的吡啶4和5；反应方程式如下：所述Ar1选自苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、联苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、噻吩或吡啶；Ar2选自苯基、4-甲基苯基、4-丙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、4-氯苯基、3-乙基苯基、3-乙氧基苯基、3-氟苯基或3-溴苯基；所述碱选自碳酸铯或氢氧化铯；所述反应体系中，加入9.0当量水；所述反应溶剂选自乙腈。

2.根据权利要求1所述一种多取代吡啶衍生物的合成方法，其特征在于：所述不对称取代1,3-丁二炔1、DBU与碱摩尔比为1：1-4：0.25-2。

3.根据权利要求1所述一种多取代吡啶衍生物的合成方法，其特征在于：所述加热反应时，温度控制在60-90℃。

说明书

一种多取代吡啶衍生物的合成方法

技术领域

[0001] 本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种多取代吡啶衍生物的合成方法。

背景技术

[0002] 吡啶作为一种重要的含氮杂环，存在于多种重要的化合物中，包括吖嗪、维生素烟酸、吡哆醇。它不仅是农用化学品和药物的前体，也是重要的助染剂和变性剂。吡啶衍生物通常是生物分子的一部分，例如吡啶核苷酸和生物碱。

[0003] 吡啶的合成通常分为两步：一、原料C＝N键的断裂；二、重新构建C＝N键合成吡啶环。传统C＝N断键是利用过渡金属M，例如钯、镍、铜、钴、铑等催化剂催化C＝N键断裂形成C-M和N-M或C-M-N物质。而大多数过渡金属催化剂价格昂贵、反应条件苛刻，且需要配合有毒配体使用。

[0004] 二氧化碳作为储量丰富、安全、特殊的可再生资源，具有广阔的应用前景及重要意义，二氧化碳化学是当前绿色化学研究领域中具有挑战性的课题。目前，二氧化碳固定化学已经得到蓬勃发展，但起活化促进C＝N断键后再重新构建C＝N键形成吡啶杂环尚没有公开报道。

发明内容

[0005] 为了克服上述缺陷，本发明公开了一种简单、有效、便捷的多取代吡啶衍生物的合成方法。从简单易得的试剂出发，经由简便的操作步骤，在温和的反应条件下，经过一步反应即可得到α-乙基氮杂环庚烷-2-酮取代的吡啶类化合物，避免了传统合成方法原料复杂、条件苛刻等弊端，成功合成了多官能化吡啶。

[0006] 一种多取代吡啶衍生物的合成方法，本发明采用的技术方案，其特征在于，包括以下操作：将不对称取代1,3-丁二炔类化合物1、DBU(1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯)、碱和溶剂混合后，在CO2的促进下，加热反应得到α-乙基氮杂环庚烷-2-酮取代的吡啶4和5。反应方程式如下：

[0007]

[0008] 其中：

[0009] Ar1选自苯基，4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-溴苯基、联苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氯苯基、噻吩、吡啶等；

[0010] Ar2选自苯基、4-甲基苯基、4-丙基苯基、4-丁基苯基、4-戊基苯基、4-氯苯基、3-乙基苯基、3-乙氧基苯基、3-氟苯基、3-溴苯基等。

[0011] 进一步地，在上述技术方案中，所述碱选自氢氧化铯或碳酸铯；所述反应中，添加水可以促进反应，提高收率。

[0012] 进一步地，在上述技术方案中，所述1,3-丁二炔类化合物1与DBU的摩尔比为1:1-4。

[0013] 进一步地，在上述技术方案中，所述反应溶剂选自乙腈；所述加热反应时，温度控制在60-90℃。

[0014] 进一步地，在上述技术方案中，使用0.25-2当量的碳酸铯做为碱时，反应能达到很好的促进效果。

[0015] 进一步地，为了更好的理解本发明，以Ar1＝苯基、Ar2＝4-甲氧基苯基为底物进行条件优化为例：在二氧化碳气氛下，将0.2mmol 1,3-丁二炔1a、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL的乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA(恒温加热磁力搅拌器)中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4a和5a,收率74％，改变其它反应条件时，结果如下：

[0016]

[0017] 1)在不添加微量水的条件下，将碳酸铯的当量更换至0.25当量和1.0当量时，分离收率分别为21％和37％。

[0018] 2)采用其它无机碱如：碳酸钾、碳酸钠时，没有检测到反应产物。

[0019] 3)采用其它反应溶剂，如1,4-二氧六环、氯苯、DMSO或NMP时，均没有检测到反应产物。

[0020] 4)调整水的当量为0μL,10μL,30μL时，反应收率分别对应为30％,58％和67％。

[0021] 5)反应温度为60℃、70℃、80℃、90℃时，反应收率分别对应为22％，50％，74％和69％。

[0022] 推测反应机理如下：

[0023] DBU在CO2的促进下生成DBU-HCO3加合物，活化C＝N键。在碱的作用下，DBU-HCO3加合物C＝N键断裂，形成的中间体被1,3-二炔捕获，经过环化、芳构化，最后脱去一分子CO2得到多取代的吡啶化合物。实验证明：产物羰基上的氧来源于水。

[0024] 为了进一步理解反应机理，做了如下对比试验：

[0025] a)

[0026] b)

[0027] c)

[0028] 发明有益效果：

[0029] 1)本发明方法实验步骤少，技术难度低，条件温和，易于操作。本发明方法避免了使用多步反应的过程，反应一步即可完成。

[0030] 2)本发明使用廉价易得、环境友好的CO2活化C＝N，促进C＝N键的断裂，避免了过渡金属催化剂及有毒配体的使用，开发了一种使用CO2活化促进C＝N断键的有效方法，具有潜在的应用价值。具体实施例：

[0031] 以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下实例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。

[0032] 实施例1-9

[0033] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔、0.2mmol的碳酸铯、0.6mmol DBU、微量水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热搅拌反应
24h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4a-i和5a-i。

[0034]

[0035]

[0036] 本实施例1-9研究了多种苯环对位被不同取代基取代的1,4-二苯基丁二炔和DBU的反应。根据以上实验可以发现，该反应对苯环的烷基、甲氧基、乙氧基、氟代、氯代等取代基有广泛的底物适应性，得到了较高产率的对应目标产物。

[0037] 1-(2-(3-(4-甲氧基苯基)-6-苯基吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4a和1-(2-(6-(4-甲氧基苯基)-3-苯基吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5a

[0038]

[0039] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔1a、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4a，收率35％；目标产物5a,收率39％；总收率74％；柱层析分离前4a:5a核磁氢谱上比例为47:53。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09(dd,J＝8.0,4.0Hz,0.94H),8.06(dd,J＝8.0,4.0Hz,1.06H),7.64-7.54(m,2H),7.48-7.37(m,4H),7.33(d,J＝8.0Hz,1H)7.00(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),3.90-3.83(m,5H),3.26(dt,J＝16.0,6.0Hz,2H),3.10-3.04(m,2H),2.42(dd,J＝12.0,4.0Hz,2H),1.64-1.55(m,4H),
1.52-1.47(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.6,175.6,160.4,159.1,156.3,156.0,
154.9,154.8,139.5,139.2,138.4,138.2,135.6,135.1,131.8,131.6,130.3,129.2,
128.8,128.7,128.5,128.1,127.5,126.8,117.7,117.0,114.1,113.9,55.4,55.4,50.2,
50.1,48.3,48.2,37.3,37.3,33.9,30.0,28.5,23.4；HRMS,calculated for C26H29N2O2(M+H+):401.2224,found:401.2224.

[0040] 1-(2-(3-(4-乙氧基苯基)-6-苯基吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4b和1-(2-(6-(4-乙氧基苯基)-3-苯基吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5b

[0041]

[0042] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔1b、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热70℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4b，收率32％；目标产物5b,收率40％；总收率72％；柱层析分离前4b:5b核磁氢谱上比例为44:56。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09(dd,J＝8.0,4.0Hz,0.88H),8.04(dd,J＝8.0,4.0Hz,1.12H),7.63-7.37(m,6H),7.31(dd,J＝8.0,4.0Hz,1H),6.99(td,J＝8.0,4.0Hz,2H),4.12-4.05(m,2H),3.86(td,J＝10.0,
8.0Hz,2H),3.25(dt,J＝12.0,4.0Hz,2H),3.07(dt,J＝12.0,6.0Hz,2H),2.42(q,J＝
4.0Hz,2H),1.64-1.55(m,4H),1.50-1.43(m,5H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.6,175.6,
159.8,158.5,156.3,155.9,154.9,154.8,139.5,139.2,138.3,138.2,135.6,135.1,
131.6,131.5,130.3,129.2,128.8,128.7,128.5,128.1,127.5,126.8,117.7,116.9,
114.6,114.5,63.5,63.5,50.1,50.1,48.3,48.2,37.3,33.9,30.0,28.5,23.4,14.9,14.9；
HRMS,calculated for C27H30N2NaO2(M+Na+):437.2199,found:437.2198.

[0043] 1-(2-(3-(4-叔丁基苯基)-6-苯基吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4c和1-(2-(6-(4-(叔丁基苯基)-3-苯基吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5c

[0044]

[0045] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔1c、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4c，收率41％；目标产物5c,收率45％；总收率86％；柱层析分离前4c:5c核磁氢谱上比例为48:52。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09(d,J＝8.0Hz,0.96H),8.02(dd,J＝8.0,4.0Hz,1.04H),7.66-7.58(m,2H),7.52-7.38(m,
6H),7.34(dd,J＝8.0,4.0Hz,1H),3.87(dd,J＝16.0,8.0Hz,2H),3.25(dd,J＝8.0,4.0Hz,
2H),3.09(td,J＝12.0,4.0Hz,2H),2.42(dd,J＝12.0,4.0Hz,2H),1.63-1.57(m,4H),1.49-
1.45(m,2H),1.38(s,9H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.6,156.3,156.1,150.5,138.4,
138.2,135.8,129.2,128.9,128.8,128.7,128.5,127.5,126.8,126.5,125.7,125.4,
117.7,117.5,50.1,50.1,48.2,48.1,37.3,34.7,34.6,33.9,31.4,31.3,30.0,28.5,28.4,+
23.4；HRMS,calculated for C29H34N2NaO(M+Na):449.2563,found:449.2563.[0046] 1-(2-(3-对甲苯基-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4d和1-(2-(6-对甲苯基-3-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5d

[0047]

[0048] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔1d、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4d，收率37％；目标产物5d,收率45％；总收率82％；柱层析分离前4d:5d核磁氢谱上比例为45:55。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(dd,J＝8.0,4.0Hz,1.10H),7.98(dd,J＝8.0,4.0Hz,0.90H),7.61-7.53(m,2H),7.33-7.26(m,4H),7.00(td,J＝8.0,4.0Hz,2H),3.89-3.85(m,5H),3.26(td,J＝8.0,4.0Hz,2H),3.07(dt,J＝12.0,4.0Hz,2H),2.42(t,J＝6.0Hz,5H),1.65-1.58(m,4H),1.51-1.46(m,2H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.6,175.6,160.4,159.0,156.2,156.0,154.8,154.6,138.8,
138.3,137.2,136.5,135.2,135.1,131.9,131.7,130.3,129.4,129.2,129.1,128.0,
126.6,117.4,116.9,114.1,113.9,55.4,55.4,50.2,50.1,48.3,37.3,33.9,33.9,30.0,
28.5,23.4,21.3,21.2；HRMS,calculated for C27H30N2NaO2(M+Na+):437.2199,found:
437.2191.1-(2-(3-(4-乙基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮
4e和1-(2-(6-(4-乙基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5e[0049]

[0050] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代的1,3-丁二炔1e、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4e，收率34％；目标产物5e,收率44％；总收率78％；柱层析分离
1
前4e:5e核磁氢谱上比例为43:57。该化合物的表征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.0Hz,1.13H),8.00(dd,J＝8.0,4.0Hz,0.87H),7.61-7.54(m,2H),7.33-7.27(m,
4H),7.00(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),3.90-3.85(m,5H),3.26(td,J＝8.0,4.0Hz,2H),3.08(t,J＝6.0Hz,2H),2.71(q,J＝6.7Hz,2H),2.43(dd,J＝8.0,4.0Hz,2H),1.63-1.58(m,4H),
13
1.51-1.45(m,2H),1.31-1.27(m,3H)；C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.6,160.4,159.0,156.2,
156.0,154.9,154.6,145.1,143.5,138.3,136.7,135.1,130.3,129.1,128.2,128.0,
128.0,126.7,117.5,116.9,114.1,113.9,55.4,55.4,50.2,50.1,48.3,48.2,37.3,33.9,
30.0,28.7,28.6,28.5,23.4,15.6,15.5；HRMS,calculated for C28H33N2O2(M+H+):
429.2537,found:429.2535.

[0051] 1-(2-(3-(4-叔丁基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4f和1-(2-(6-(4-叔丁基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5f[0052]

[0053] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔1f、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4f，收率30％；目标产物5f,收率34％；总收率64％；柱层析分离
1
前4f:5f核磁氢谱上比例为47:53。该化合物的表征数据如下：H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.0Hz,1.07H),8.01(d,J＝8.0Hz,0.93H),7.62-7.46(m,4H),7.32(d,J＝8.0Hz,
2H),7.00(t,J＝8.0Hz,2H),3.87(d,J＝8.0Hz,5H),3.26(dt,J＝16.0,6.0Hz,2H),3.09(q,J＝6.7Hz,2H),2.43(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),1.64-1.59(m,4H),1.50-1.44(m,2H),1.37(s,
13
9H)；C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.6,160.4,159.0,156.2,156.0,154.9,150.4,138.3,
130.3,128.9,128.0,126.5,125.7,125.4,117.5,116.9,114.1,113.9,55.4,55.4,50.2,
50.1,48.3,48.1,37.3,34.7,34.6,33.9,31.4,31.3,30.0,28.5,28.4,23.4；HRMS,calculated for C30H36N2NaO2(M+Na+):479.2669,found:479.2669.

[0054] 1-(2-(3-(4-氟苯基)-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4g和1-(2-(6-(4-氟苯基)-3-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5g[0055]

[0056] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔1g、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4g，收率30％；目标产物5g,收率44％；总收率74％；柱层析分离前4g:5g核磁氢谱上比例为40:60。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.09-
8.03(m,2H),7.58-7.51(m,2H),7.38-7.31(m,2H),7.15(td,J＝8.0,4.0Hz,2H),7.00(t,J＝8.0Hz,2H),3.87-3.83(m,5H),3.27(t,J＝10.0Hz,2H),3.05(td,J＝12.0,8.0Hz,2H),
2.42(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),1.65-1.50(m,6H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.7,175,7,
164.7,163.5,162.2,161.1,160.5,159.1,156.3,155.9,155.0,153.8,138.4,138.3,
135.5,135.4,135.4,135.4,135.4,134.1,131.7,131.5,130.9,130.8,130.3,128.6,
128.5,128.1,117.4,117.0,115.7,115.6,115.5,115.3,114.1,114.0,55.4,55.4,50.2,
50.1,48,3,48.2,37.3,33.9,30.0,28.5,28.5,23.4；HRMS,calculated for C26H28FN2O2(M+H+):419.2129,found:419.2129.

[0057] 1-(2-(3-(4-氯苯基)-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4h和1-(2-(6-(4-氯苯基)-3-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5h[0058]

[0059] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代的1,3-丁二炔1h、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4h，收率27％；目标产物5h,收率44％；总收率71％；柱层析分离前4h:5h核磁氢谱上比例为38:62。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),7.61-7.51(m,2H),7.44(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),7.33(td,J＝8.0,
4.0Hz,2H),7.00(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),3.88-3.83(m,5H),3.29(t,J＝4.0Hz,0.77H),
3.26(t,J＝4.0Hz,1.23H),3.09-3.01(m,2H),2.42(t,J＝6.0Hz,2H),1.65-1.49(m,6H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.7,175.6,160.5,159.2,156.5,155.8,155.1,153.5,138.4,
138.1,137.9,137.6,135.9,134.8,133.9,133.6,131.7,131.4,130.6,130.3,128.9,
128.7,128.1,128.0,117.5,117.0,114.1,114.0,55.4,55.4,50.2,50.1,48.3,48.2,37.3,
33.9,30.0,28.5,28.5,23.4；HRMS,calculated for C26H28ClN2O2(M+H+):435.1834,found:
435.1829.

[0060] 1-(2-(3-(4-戊基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮4i和1-(2-(6-(4-戊基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)吡啶-2-基)乙基)氮杂环庚烷-2-酮5i[0061]

[0062] 在二氧化碳气氛下，将0.2mmol不对称取代1,3-丁二炔1i、0.2mmol碳酸铯、0.6mmol DBU、20μL水和2mL乙腈依次加入到Schlenk反应管中，在IKA中恒温加热80℃搅拌反应48h。反应结束后，冷却至室温，用20mL乙酸乙酯将反应液转移出来，减压旋蒸制样，经过柱层析分离得到目标产物4i，收率43％；目标产物5i,收率34％；总收率77％；柱层析分离前4i:5i核磁氢谱上比例为56:44。该化合物的表征数据如下：1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.0Hz,1.12H),7.99(d,J＝8.0Hz,0.88H),7.61-7.53(m,2H),7.33-7.25(m,4H),
6.99(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),3.89-3.84(m,5H),3.25(dt,J＝16.0,6.0Hz,2H),3.07(t,J＝
6.0Hz,2H),2.66(td,J＝8.0,4.0Hz,2H),2.42(td,J＝6.0,4.0Hz,2H),1.67-1.58(m,6H),
1.51-1.45(m,2H),1.38-1.33(m,4H),0.91(dd,J＝12.0,4.0Hz,3H)；13C NMR(101MHz,CDCl3)δ175.6,175.6,160.4,159.1,156.2,156.0,155.0,154.6,143.8,142.2,138.3,
138.3,136.7,135.2,135.1,131.9,131.7,130.3,129.1,128.8,128.5,128.0,126.7,
117.5,116.9,114.1,113.9,55.4,55.3,50.2,50.1,48.3,48.2,37.3,35.7,35.7,33.9,
31.6,31.5,31.2,31.1,30.0,28.5,23.4,22.6,14.1；HRMS,calculated for C31H39N2O2(M+H+):471.3006,found:471.3012.

[0063] 以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。