使用了氢化嵌段共聚物的管

摘要

一种管，其为包含氢化嵌段共聚物(a)的管，其中，上述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含：以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)，上述氢化嵌段共聚物(a)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的含量为1～30质量％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的含量为69～98质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)的含量为1～20质量％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量为1～25mol％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量为60～100mol％，上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为80mol％以上。

权利要求

1.一种管，其为包含氢化嵌段共聚物(a)的管，其中，所述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含：

以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、

以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)、和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)，所述氢化嵌段共聚物(a)中，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的含量为

3质量％～15质量％，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的含量为72质量％～

94质量％，所述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)的含量为3质量％～13质量％，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量为1mol％～

25mol％，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量为

60mol％～100mol％，所述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为90mol％以上。

2.如权利要求1所述的管，其中，氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含两个以上的所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)，在所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)中，存在于氢化嵌段共聚物(a)的末端的聚合物嵌段(B-1)的含量为所述氢化嵌段共聚物(a)中的1质量％～10质量％。

3.一种管，其为包含氢化嵌段共聚物(a)的管，其中，所述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含共轭二烯化合物单元和乙烯基芳香族化合物单元，所述氢化嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物单元的含量为3质量％～13质量％，所述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为90mol％以上，相对于共轭二烯化合物单元的合计

100mol％，丁烯量和/或丙烯量为60mol％～85mol％，所述氢化嵌段共聚物(a)在0～60℃具有结晶化的峰，结晶化热量为1.0J/g～8.0J/g，所述氢化嵌段共聚物(a)的邵氏A硬度为25～55。

4.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，所述氢化嵌段共聚物(a)由1Hz条件下的动态粘弹性测定得到的tanδ峰存在于超过-45℃且为10℃以下的范围，并且，所述tanδ峰的值为1.0以上，

所述tanδ峰的半峰宽为20℃以下。

5.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，其含有所述氢化嵌段共聚物(a)和聚丙烯树脂。

6.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，其至少具有外层和内层，

所述外层包含聚丙烯树脂，

所述内层包含氢化嵌段共聚物(a)。

7.如权利要求6所述的管，其中，

所述外层的厚度为5μm～1000μm，

所述内层的厚度为10μm～3000μm。

8.如权利要求6所述的管，其中，所述外层包含所述氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b1)，其中，氢化嵌段共聚物(b1)不包含氢化前的乙烯基键合量为1mоl％～25mоl％的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段，所述氢化嵌段共聚物(b1)包含以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S1)，所述氢化嵌段共聚物(b1)中，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)的含量为75质量％～92质量％，所述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S1)的含量为8质量％～25质量％，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)的氢化前的乙烯基键合量为40mol％～100mol％，所述氢化嵌段共聚物(b1)的氢化率为80mol％以上，所述外层中的聚丙烯树脂的含量为60质量％以上，所述外层中的所述氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b1)的含量为40质量％以下。

9.如权利要求6所述的管，其中，

所述内层包含聚丙烯树脂，

所述内层中的所述氢化嵌段共聚物(a)的含量为40质量％～95质量％。

10.如权利要求6所述的管，其中，所述内层包含氢化嵌段共聚物(b2)，其中，氢化嵌段共聚物(b2)不包含氢化前的乙烯基键合量为1mol％～25mоl％的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段，所述氢化嵌段共聚物(b2)包含以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S2)，所述氢化嵌段共聚物(b2)中，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)的含量为75质量％～92质量％，所述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S2)的含量为8质量％～25质量％，所述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)的氢化前的乙烯基键合量为60mol％～100mol％，所述氢化嵌段共聚物(b2)的氢化率为80mol％以上，所述内层中的聚丙烯树脂的含量为5质量％～60质量％，所述内层中的所述氢化嵌段共聚物(a)与氢化嵌段共聚物(b2)的含量的合计为40质量％～95质量％。

11.如权利要求6所述的管，其中，

在所述外层与所述内层之间具有中间层，

所述中间层包含氢化嵌段共聚物(a)。

12.如权利要求11所述的管，其中，所述中间层的厚度为10μm～3000μm。

13.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，氢化嵌段共聚物(a)的熔体流动速率为

0.5g/10分钟～10g/10分钟。

14.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，广角X射线衍射测定中，散射角(2θ)15°的衍射峰强度I(15)与散射角(2θ)14°的衍射峰强度I(14)的强度比I(14)/I(15)为0.1以上且小于1.4。

15.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，所述氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量Mw为10万～30万，所述氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn为1.01～1.30。

16.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，利用交叉分离色谱法CFC测定的-20℃以下的积分洗脱量为总容量的0.1％以上且小于40％，超过-20℃且小于60℃的范围的积分洗脱量为总容量的40％以上且小于95％，60℃以上150℃以下的范围的积分洗脱量为总容量的5％以上且小于60％。

17.如权利要求1～3中任一项所述的管，其中，利用交叉分离色谱法CFC测定的10℃以上且小于60℃的范围的洗脱成分的分子量分布Mw/Mn为1.05以上1.50以下。

说明书

使用了氢化嵌段共聚物的管

技术领域

[0001] 本发明涉及使用了氢化嵌段共聚物的管。

背景技术

[0002] 由共轭二烯单体和乙烯基芳香族单体构成的氢化(加氢)嵌段共聚物即使不硫化也在常温下具有与硫化后的天然橡胶或合成橡胶同样的弹性，耐候性、耐热性优异，而且在高温下具有与热塑性树脂同样的加工性。因此，该氢化嵌段共聚物在鞋类、塑料改性、沥青改性、粘接粘合材料、家庭用产品、家电-工业部件等的包装材料、玩具、汽车部件、和医疗器具等中被广泛使用。

[0003] 另一方面，聚丙烯系树脂组合物通常耐化学药品性、机械特性优异，因此被用于包装材料、日用杂货、机械部件、汽车部件、医疗用途等广泛的领域。

[0004] 另外，最近出于应对环境问题的必要性，正在进行非卤素系的透明高分子材料的开发，特别是在医疗用管领域中使用聚丙烯系树脂，根据用途而要求使聚丙烯系树脂软质化、透明化等。

[0005] 下述专利文献1中公开了一种管，其包含苯乙烯系热塑性弹性体(a)和聚丙烯系树脂(b)，弹性体(a)是将下述嵌段共聚物氢化而成的，该嵌段共聚物由以芳香族乙烯基化合物形成的聚合物嵌段(A)与以异戊二烯和/或1,3-丁二烯形成的聚合物嵌段(B)构成，聚合物嵌段(A)的含量在氢化前为5～40质量％，聚合物嵌段(B)的氢化率为70％以上，且聚合物嵌段(B)的1,2-键合和3,4-键合的含量为30～85摩尔％，苯乙烯系热塑性弹性体(a)相对于聚丙烯树脂(b)的质量比[(a)/(b)]为90/10～40/60，在X射线衍射中散射角14°的衍射峰强度[I(14)]相对于散射角15°的衍射峰强度[I(15)]之比[I(14)/I(15)]为1.4以上。

[0006] 另外，下述专利文献2中公开了一种医疗溶液的搬运-保存用基材，其含有(A)丙烯系聚合物和(B)选自乙烯系弹性体(B1)和氢化苯乙烯-二烯系弹性体(B2)中的至少一种热塑性弹性体。

[0007] 现有技术文献

[0008] 专利文献

[0009] 专利文献1：国际公开第2010/104068号

[0010] 专利文献2：日本特开2003-205033号公报

发明内容

[0011] 发明所要解决的课题

[0012] 对于在输液管等医疗领域中使用的管状的成型体来说，要求具有透明性、柔软性、扭折性、应变恢复性、耐粘腻性等特性，进而要求这些各特性的平衡良好。

[0013] 但是，专利文献1中公开的管、专利文献2中公开的医疗溶液的搬运-保存用基材均在耐扭折性、耐粘腻性和这些的特性平衡方面具有改善的余地。

[0014] 用于解决课题的手段

[0015] 因此，本发明中，鉴于上述现有技术所存在的课题，目的在于提供一种管，该管包含具有特定结构的氢化嵌段共聚物(a)，其透明性、柔软性、耐扭折性、应变恢复性、耐粘腻性优异。

[0016] 即，本发明如下所述。

[0017] [1]

[0018] 一种管，其为包含氢化嵌段共聚物(a)的管，上述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含：

[0019] 以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、

[0020] 以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)、和

[0021] 以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)，

[0022] 上述氢化嵌段共聚物(a)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的含量为1～30质量％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的含量为69～98质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)的含量为1～20质量％，[0023] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量为1～25mol％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量为60～
100mol％，上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为80mol％以上。

[0024] [2]

[0025] 如上述[1]所述的管，其中，上述氢化嵌段共聚物(a)中的上述聚合物嵌段(C)的含量为3～15质量％，上述聚合物嵌段(B)的含量为72～94质量％，上述聚合物嵌段(S)的含量为3～13质量％，上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为90mol％以上。

[0026] [3]

[0027] 如上述[1]或[2]所述的管，其中，氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含两个以上的上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)，

[0028] 在上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)中，存在于氢化嵌段共聚物(a)的末端的聚合物嵌段(B-1)的含量为上述氢化嵌段共聚物(a)中的1～10质量％。

[0029] [4]

[0030] 一种管，其为包含氢化嵌段共聚物(a)的管，

[0031] 上述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含共轭二烯化合物单元和乙烯基芳香族化合物单元，

[0032] 上述氢化嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物单元的含量为1～20质量％，[0033] 上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为80mol％以上，相对于共轭二烯化合物单元的合计100mol％，丁烯量和/或丙烯量为50～95mol％，

[0034] 上述氢化嵌段共聚物(a)在-20～80℃具有结晶化的峰，结晶化热量为0.1～10J/g，

[0035] 上述氢化嵌段共聚物(a)的邵氏A硬度为15～65。

[0036] [5]

[0037] 如上述[4]所述的管，其中，上述氢化嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物单元的含量为3～13质量％，上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为90mol％，相对于共轭二烯化合物单元的合计100mol％，丁烯量和/或丙烯量为60～85mol％，上述氢化嵌段共聚物(a)在0～60℃具有结晶化的峰，结晶化热量为1.0～8.0J/g，

[0038] 上述氢化嵌段共聚物(a)的邵氏A硬度为25～55。

[0039] [6]

[0040] 如上述[1]～[5]中任一项所述的管，其中，上述氢化嵌段共聚物(a)由动态粘弹性测定(1Hz)得到的tanδ峰存在于超过-45℃且为10℃以下的范围，

[0041] 并且，上述tanδ峰的值为1.0以上，

[0042] 上述tanδ峰的半峰宽为20℃以下。

[0043] [7]

[0044] 如上述[1]～[6]中任一项所述的管，其含有上述氢化嵌段共聚物(a)和聚丙烯树脂。

[0045] [8]

[0046] 如上述[1]～[7]中任一项所述的管，

[0047] 其至少具有外层和内层，

[0048] 上述外层包含聚丙烯树脂，

[0049] 上述内层包含氢化嵌段共聚物(a)。

[0050] [9]

[0051] 如上述[8]所述的管，其中，

[0052] 上述外层的厚度为5～1000μm，

[0053] 上述内层的厚度为10～3000μm。

[0054] [10]

[0055] 如上述[8]或[9]所述的管，其中，上述外层包含上述氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b1)(其中，氢化嵌段共聚物(b1)不包含氢化前的乙烯基键合量为1～25mоl％的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段。)，

[0056] 上述氢化嵌段共聚物(b1)包含以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S1)，

[0057] 上述氢化嵌段共聚物(b1)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)的含量为75～92质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S1)的含量为8～25质量％，

[0058] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)的氢化前的乙烯基键合量为40～100mol％，

[0059] 上述氢化嵌段共聚物(b1)的氢化率为80mol％以上，

[0060] 上述外层中的聚丙烯树脂的含量为60～100质量％，

[0061] 上述外层中的上述氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b1)的含量为0～40质量％。

[0062] [11]

[0063] 如上述[8]～[10]中任一项所述的管，其中，

[0064] 上述内层包含聚丙烯树脂，

[0065] 上述内层中的上述氢化嵌段共聚物(a)的含量为40～95质量％。

[0066] [12]

[0067] 如上述[8]～[11]中任一项所述的管，其中，上述内层包含氢化嵌段共聚物(b2)(其中，氢化嵌段共聚物(b2)不包含氢化前的乙烯基键合量为1～25mоl％的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段。)，

[0068] 上述氢化嵌段共聚物(b2)包含以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S2)，

[0069] 上述氢化嵌段共聚物(b2)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)的含量为75～92质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S2)的含量为8～25质量％，

[0070] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)的氢化前的乙烯基键合量为60～100mol％，

[0071] 上述氢化嵌段共聚物(b2)的氢化率为80mol％以上，

[0072] 上述内层中的聚丙烯树脂的含量为5～60质量％，

[0073] 上述内层中的上述氢化嵌段共聚物(a)与氢化嵌段共聚物(b2)的含量的合计为40～95质量％。

[0074] [13]

[0075] 如上述[8]～[12]中任一项所述的管，其中，

[0076] 在上述外层与上述内层之间具有中间层，

[0077] 上述中间层包含氢化嵌段共聚物(a)。

[0078] [14]

[0079] 如上述[13]所述的管，其中，上述中间层的厚度为10～3000μm。

[0080] [15]

[0081] 如上述[1]～[14]中任一项所述的管，其中，氢化嵌段共聚物(a)的熔体流动速率为0.5～10g/10分钟。

[0082] [16]

[0083] 如上述[1]～[15]中任一项所述的管，其中，广角X射线衍射测定中，散射角(2θ)15°的衍射峰强度(I(15))与散射角(2θ)14°的衍射峰强度(I(14))的强度比(I(14)/I(15))为0.1以上且小于1.4。

[0084] [17]

[0085] 如上述[1]～[16]中任一项所述的管，其中，

[0086] 上述氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量(Mw)为10万～30万，

[0087] 上述氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw)/(Mn)为1.01～1.30。

[0088] [18]

[0089] 如上述[1]～[17]中任一项所述的管，其中，利用交叉分离色谱法(CFC)测定的-20℃以下的积分洗脱量为总容量的0.1％以上且小于40％，超过-20℃且小于60℃的范围的积分洗脱量为总容量的40％以上且小于95％，60℃以上150℃以下的范围的积分洗脱量为总容量的5％以上且小于60％。

[0090] [19]

[0091] 如上述[1]～[18]中任一项所述的管，其中，利用交叉分离色谱法(CFC)测定的10℃以上且小于60℃的范围的洗脱成分的分子量分布(Mw/Mn)为1.05以上1.50以下。

[0092] 发明的效果

[0093] 根据本发明，可以提供一种透明性、柔软性、耐扭折性、应变恢复性(管堵塞的恢复)、耐粘腻性优异的管。

附图说明

[0094] 图1示出利用拉伸压缩试验机测定管弯曲时的应力时、由应力与夹头间距离的关系所得到的应力曲线的一例。

具体实施方式

[0095] 下面对本发明的具体实施方式(下文中简称为“本实施方式”)进行详细说明。以下的本实施方式是用于说明本发明的例示，本发明并不限于以下的内容。本发明可以在其要点的范围内适当变形来实施。

[0096] [管]

[0097] 本实施方式的管包含氢化嵌段共聚物(a)。

[0098] 此处，管是指中空且具有管状结构的物体，作为截面结构，单层结构、两层以上的多层结构均包括在内。

[0099] (第1实施方式)

[0100] 第1实施方式中的管包含氢化嵌段共聚物(a)，

[0101] 上述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含：

[0102] 以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、

[0103] 以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)、和

[0104] 以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)，

[0105] 上述氢化嵌段共聚物(a)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的含量为1～30质量％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的含量为69～98质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)的含量为1～20质量％，[0106] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量为1～25mol％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量为60～
100mol％，上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为80mol％以上。

[0107] (第2实施方式)

[0108] 第2实施方式中的管包含氢化嵌段共聚物(a)，

[0109] 上述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含共轭二烯化合物单元和乙烯基芳香族化合物单元，

[0110] 上述氢化嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物单元的含量为1～20质量％，[0111] 上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为80mol％以上，相对于共轭二烯化合物单元的合计100mol％，丁烯量和/或丙烯量为50～95mol％，

[0112] 上述氢化嵌段共聚物(a)在-20～80℃具有结晶化的峰，结晶化热量为0.1～10J/g，

[0113] 上述氢化嵌段共聚物(a)的邵氏A硬度为15～65。

[0114] 需要说明的是，上述第1实施方式的管中包含的氢化嵌段共聚物(a)也可以具有上述第2实施方式的管中包含的氢化嵌段共聚物(a)的构成，且第1实施方式的管也可以具有第2实施方式的管的特性。

[0115] (氢化嵌段共聚物(a))

[0116] 第1实施方式的管中包含的上述氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含：

[0117] 以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、

[0118] 以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)、和

[0119] 以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)。

[0120] 第1实施方式和第2实施方式的管中包含的上述氢化嵌段共聚物(a)含有共轭二烯化合物单元和乙烯基芳香族化合物单元。

[0121] 本实施方式的管中的上述氢化嵌段共聚物(a)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的含量为1～30质量％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的含量为69～98质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)的含量为1～20质量％。

[0122] 另外，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量为1～25mol％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量为60～100mol％，

[0123] 上述氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为80mol％以上。

[0124] 聚合物嵌段(C)、(B)、(S)的含量可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0125] 此处，本实施方式中，“为主体”是指在对象聚合物嵌段中包含60质量％以上的对象单体单元。

[0126] 从本实施方式的管的透明性、柔软性、耐扭折性的方面出发，以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、(B)中的共轭二烯化合物的含量各自独立地优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。

[0127] 从耐粘腻性的方面出发，以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)中的乙烯基芳香族化合物的含量优选为70质量％以上、更优选为80质量％以上、进一步优选为90质量％以上。

[0128] 以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、(B)中的“氢化前的乙烯基键合量”是指，在氢化前的共轭二烯的以1,2-键合、3,4-键合和1,4-键合的键合方式所引入的键合中以1,2-键合和3,4-键合所引入的键合的比例。

[0129] 乙烯基键合量可以利用核磁共振光谱分析(NMR)进行测定。

[0130] 第1实施方式中，氢化嵌段共聚物(a)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的含量为1～30质量％。

[0131] 从兼顾管的耐扭折性、耐粘腻性的方面出发，氢化嵌段共聚物(a)中的上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的含量优选为3～20质量％、更优选为3～15质量％、进一步优选为5～13质量％。

[0132] 如后述实施例中记载的那样，氢化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(C)的含量可以通过在第1步骤中聚合的共轭二烯化合物量、例如丁二烯量而控制为上述范围。

[0133] 第1实施方式中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量为1～25mоl％。

[0134] 从管的耐扭折性、应变恢复性、耐粘腻性的方面出发，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量优选为3～22mol％、更优选为5～20mol％。

[0135] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的氢化前的乙烯基键合量具体可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0136] 另外，上述乙烯基键合量可以通过使用极性化合物等、路易斯碱、醚、胺等乙烯基化剂来控制。

[0137] 第1实施方式中，氢化嵌段共聚物(a)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的含量为69～98质量％。

[0138] 从本实施方式的管的透明性、柔软性、耐扭折性的方面出发，聚合物嵌段(B)的含量优选为70～96质量％、更优选为72～94质量％、特别优选为80～90质量％。

[0139] 如后述实施例中记载的那样，氢化嵌段共聚物中的上述聚合物嵌段(B)的含量可以通过在第2步骤中聚合的共轭二烯化合物量、例如丁二烯量而控制为上述范围。

[0140] 第1实施方式中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量为60～100mоl％。

[0141] 从管的透明性、柔软性、耐扭折性、耐粘腻性的方面出发，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量优选为68～95mol％、更优选为73～90mol％。

[0142] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的氢化前的乙烯基键合量具体可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0143] 另外，上述乙烯基键合量可以通过使用极性化合物等、路易斯碱、醚、胺等乙烯基化剂来控制。

[0144] 第1实施方式的管中在氢化嵌段共聚物(a)中的聚合物嵌段(C)和(B)所使用的共轭二烯化合物、第2实施方式的管中在共轭二烯化合物单元所使用的共轭二烯化合物为具有一对共轭双键的二烯烃。

[0145] 作为二烯烃，可以举出但不限定于例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯以及金合欢烯。

[0146] 特别是，作为常见的二烯烃，可以举出1,3-丁二烯以及异戊二烯。它们可以单独仅使用一种，也可以合用两种以上。

[0147] 另外，作为第1实施方式的管中在氢化嵌段共聚物中的聚合物嵌段(S)所使用的乙烯基芳香族化合物、第2实施方式的管中在氢化嵌段共聚物中的乙烯基芳香族化合物单元所使用的乙烯基芳香族化合物，可以举出但不限定于例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基对氨基乙基苯乙烯等乙烯基芳香族化合物。这些之中，从获得性和生产率的方面出发，优选使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯。特别优选为苯乙烯。聚合物嵌段(S)可以由1种乙烯基芳香族化合物单元构成，也可以由2种以上乙烯基芳香族化合物单元构成。

[0148] 需要说明的是，上述共轭二烯化合物和乙烯基芳香族化合物也可以应用于上述的氢化嵌段共聚物(b1)、氢化嵌段共聚物(b2)。

[0149] 在第1实施方式中，氢化嵌段共聚物(a)中以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)的含量为1～20质量％。

[0150] 从兼顾管的耐扭折性、耐粘腻性的方面出发，以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S)的含量优选为2～15质量％、更优选为3～13质量％、进一步优选为4～8质量％。

[0151] 在第2实施方式中，氢化嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物单元的含量为1～20质量％。

[0152] 从管的透明性、柔软性、耐扭折性、应变恢复性、耐粘腻性的方面出发，全部乙烯基芳香族化合物单元的含量优选为2～13质量％、更优选为3～13质量％、特别优选为3～8质量％。

[0153] 如后述实施例中记载的那样，氢化嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物单体单元的含量可以通过在第3步骤中聚合的芳香族乙烯基化合物量、例如苯乙烯量而控制为上述范围。

[0154] 氢化嵌段共聚物(a)中的乙烯基芳香族化合物单元的含量可以通过质子核磁共振(1H-NMR)法进行测定。具体可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0155] 本实施方式中，氢化嵌段共聚物(a)的氢化率、即氢化嵌段共聚物(a)中包含的全部共轭二烯化合物单元的氢化率为80mol％以上。

[0156] 从在聚丙烯树脂中的微分散性的方面出发，氢化率优选为85mol％以上、更优选为90mol％以上。

[0157] 氢化嵌段共聚物(a)的共轭二烯单体单元中包含的全部不饱和基团单元的氢化率可以利用核磁共振光谱分析(NMR)进行测定，具体可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0158] 通过使氢化嵌段共聚物(a)的氢化率为80mol％以上，聚合物嵌段(C)的结晶化提高，本实施方式的管的平滑性、耐粘腻性、耐扭折性和应变恢复性变得良好。另外，在以将氢化嵌段共聚物(a)与聚丙烯树脂混合而成的树脂组合物作为管的材料的情况下，由于聚合物嵌段(B)与聚丙烯系树脂的溶解参数值接近，氢化嵌段共聚物(a)的分散性变得良好，因此所得到的树脂组合物成型体的柔软性、透明性和扭折性变得良好。

[0159] 氢化率例如可以通过氢化时的催化剂量来控制，氢化速度例如可以通过氢化时的催化剂量、氢投料量、压力和温度等来控制。

[0160] 第2实施方式中，相对于共轭二烯化合物单元的合计100mоl％，丁烯量和/或丙烯量为50～95mоl％。

[0161] 通过使上述丁烯量和/或丙烯量为50mоl％以上，可得到管的透明性、柔软性、耐扭折性的效果，通过为95mо％以下，可得到应变恢复性、耐粘腻性的效果。

[0162] 另外，上述丁烯量和/或丙烯量优选为57～87mоl％、更优选为60～85mоl％、特别优选为60～85mоl％。

[0163] 上述丁烯和丙烯化合物是将具有一对共轭双键的二烯烃氢化而得到的物质，特别是，作为常见的二烯烃，可以举出1,3-丁二烯和异戊二烯。它们可以单独仅使用一种，也可以合用两种以上。

[0164] 上述丁烯量和/或丙烯量可以通过使用极性化合物等、路易斯碱、醚、胺等乙烯基化剂以及氢化率来控制。

[0165] 相对于上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)和上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的合计100mоl％，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)和上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的合计的丁烯量和/或丙烯量可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0166] 第2实施方式中，上述氢化嵌段共聚物(a)在-20～80℃具有结晶峰，结晶化热量为0.1～10J/g。

[0167] 通过使上述氢化嵌段共聚物(a)的结晶峰存在于-20～80℃，结晶化热量为0.1～10J/g，可得到管的透明性、柔软性、耐扭折性、应变恢复性、耐粘腻性的提高效果。

[0168] 存在上述结晶峰的温度范围优选为-10～70℃、更优选为0～60℃。

[0169] 另外，结晶化热量优选为0.5～9.0J/g、更优选为1.0～8.0J/g、进一步优选为2.0～5.0J/g。

[0170] 上述氢化嵌段共聚物(a)的结晶峰温度范围、结晶化热量可以通过下述方式来控制：形成具有氢化前的乙烯基键合量为1～25mol％的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)的物质；调整该聚合物嵌段的含量；进而使用极性化合物等、路易斯碱、醚化合物、以胺化合物为代表的作为路易斯碱的乙烯基化剂；调整氢化率。

[0171] 存在上述结晶峰的温度范围以及结晶化热量可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0172] 上述氢化嵌段共聚物(a)的结晶峰温度范围、结晶化热量只要在后述制造方法中记载的范围就满足条件，聚合物嵌段(C)的含量越增加则结晶峰温度范围、结晶化热量具有越高的倾向，聚合物嵌段(C)聚合时的乙烯基化剂越增加则结晶峰温度范围、结晶化热量具有越低的倾向，若氢化率降低则具有结晶峰温度范围、结晶化热量降低的倾向。

[0173] 第2实施方式中，氢化嵌段共聚物(a)的邵氏A硬度优选为15～65的范围。通过使邵氏A硬度为15～65，可得到管的柔软性、耐扭折性、应变恢复性的提高效果。

[0174] 邵氏A硬度的范围优选为25～55、更优选为30～50。

[0175] 氢化嵌段共聚物(a)的邵氏A硬度例如可以通过以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(C)、(B)、(A)的含量；以及使用极性化合物等、以醚化合物、胺化合物为代表的路易斯碱即乙烯基化剂；氢化率来进行控制，聚合物嵌段(C)与聚合物嵌段(A)的含量的合计越增加则邵氏A硬度具有越高的倾向，乙烯基化剂越增加则邵氏A硬度具有越低的倾向，若氢化率降低则邵氏A硬度具有降低的倾向。

[0176] 邵氏A硬度可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0177] 本实施方式的管中，上述氢化嵌段共聚物(a)由动态粘弹性测定(1Hz)得到的tanδ峰存在于超过-45℃且为10℃以下的范围是优选方式。

[0178] 通过使上述氢化嵌段共聚物(a)由动态粘弹性测定(1Hz)得到的tanδ峰存在于超过-45℃且为10℃以下的范围，且tanδ峰的值为1.0以上，tanδ峰的半峰宽为20℃以下，可得到本实施方式的管的柔软性、耐扭折性、应变恢复性的提高效果。

[0179] 上述氢化嵌段共聚物(a)由动态粘弹性测定(1Hz)得到的tanδ峰优选存在于-40℃～0℃的范围、更优选存在于-35℃～-5℃的范围。tanδ峰的值优选为1.5以上、更优选为1.8以上。tanδ峰的半峰宽优选为18℃以下、更优选为16℃以下。

[0180] tanδ峰可通过极性化合物等、路易斯碱、醚、胺等乙烯基化剂的用量来控制，只要在后述制造方法中记载的范围就满足条件，例如，若减少后述实施例1所示的聚合物嵌段(B)聚合时的乙烯基化剂的量则具有tanδ峰温度降低的倾向。另外，也可以通过氢化率来控制，若氢化率降低则具有tanδ峰温度降低的倾向。

[0181] 关于tanδ峰的值和半峰宽的控制，只要在后述制造方法中记载的范围就满足条件，例如聚合物嵌段(B)的聚合时的乙烯基化剂的量多时，具有tanδ峰值升高、半峰宽变窄的倾向，分子量分布变宽。除了上述控制以外，可以通过对聚合物嵌段(B)的含量和聚合温度进行调整来控制为上述范围，聚合物嵌段(B)的含量越多则具有tanδ峰值越高、半峰宽越窄的倾向；聚合时越使聚合物嵌段(B)聚合时的聚合温度为等温(温度差少)，则具有tanδ峰值越高、半峰宽越窄的倾向。

[0182] 上述氢化嵌段共聚物(a)由动态粘弹性测定(1Hz)得到的tanδ峰可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0183] 作为氢化嵌段共聚物(a)，可以举出例如具有以下述通式所表示的结构的物质。

[0184] (C-B)n-S

[0185] (C-B-S)n

[0186] (C-B-S)n-(B-1)

[0187] (C-B-S-(B-1))n

[0188] (C-B-S)m-X

[0189] (C-B-S-(B-1))m-X

[0190] 上述通式中，(C)为上述聚合物嵌段(C)，其在存在两个以上的情况下可以不同也可以相同，(S)为上述聚合物嵌段(S)，其在存在两个以上的情况下可以不同也可以相同，(B)为上述聚合物嵌段(B)，其在存在两个以上的情况下可以不同也可以相同。

[0191] (B-1)为聚合物嵌段(B)的一种。

[0192] n为1以上、优选为1～3的整数。

[0193] m表示2以上，优选为2～6的整数。

[0194] X表示偶联剂残基或多官能引发剂残基。

[0195] 氢化嵌段共聚物(a)特别优选为以C-B-S、C-B-S-(B-1)的结构式所表示的聚合物。

[0196] 本实施方式中，从管的加工性、柔软性、透明性、耐粘腻性、耐扭折性和应变恢复性等方面出发，上述氢化嵌段共聚物(a)的熔体流动速率(MFR；依照ISO 1133)优选为0.5～10g/10分钟、更优选为1～8g/10分钟以下、进一步优选为1.5～6g/10分钟以下。

[0197] 熔体流动速率可以通过调整氢化嵌段共聚物(a)的分子量、乙烯基芳香族单体单元的含量、共轭二烯部分的乙烯基键合量、氢化率、氢化嵌段共聚物(a)的嵌段结构等来控制。

[0198] 需要说明的是，熔体流动速率可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0199] 特别是，本实施方式的管通过使氢化嵌段共聚物(a)的熔体流动速率为1.5～6g/10分钟的范围，可得到除了管的加工性外、良好的耐扭折性、以及显著的耐粘腻性的提高效果。

[0200] 对氢化嵌段共聚物(a)、后述的氢化嵌段共聚物(b1)、氢化嵌段共聚物(b2)的结构没有特别限定，例如可以为线状、支链状、放射状、梳形等任意形态，可以根据所期望的物性等而为适宜的结构。

[0201] 从对本实施方式的管赋予的性能、即透明性、柔软性的方面出发，氢化嵌段共聚物(a)在分子中包含两个以上的上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)的情况下，在上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B)中，存在于氢化嵌段共聚物(a)的末端的聚合物嵌段(B-1)的含量优选为上述氢化嵌段共聚物(a)中的1～10质量％。

[0202] 存在于上述氢化嵌段共聚物(a)的末端的聚合物嵌段(B-1)的含量可以通过聚合单体的投料组成来控制。

[0203] 存在于上述氢化嵌段共聚物(a)的末端的聚合物嵌段(B-1)的含量更优选为氢化嵌段共聚物(a)中的1.5～7质量％、进一步优选为2～5质量％。

[0204] 本实施方式中，从加工性的方面出发，氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量(Mw)(下文中也称为“Mw”)优选为10万～30万。

[0205] 从本实施方式的管的加工性、耐扭折性、应变恢复性、耐粘腻性的方面出发，重均分子量(Mw)更优选为13万～27万、进一步优选为15万～25万。

[0206] 氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量(Mw)为如下求出的重均分子量(Mw)：通过测定市售的标准聚苯乙烯求出校正曲线(利用标准聚苯乙烯的峰值分子量制成)，基于该校正曲线求出由GPC的测定得到的色谱图的峰的分子量。具体而言，可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0207] 另外，从在PP中的分散性的均匀性的方面出发，氢化嵌段共聚物(a)的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw)/(Mn)优选为1.01～1.30。

[0208] 从在聚丙烯树脂(PP)中的分散均匀性的方面出发，(Mw)/(Mn)更优选为1.02～1.28、进一步优选为1.03～1.25。

[0209] 上述重均分子量(Mw)和(Mw)/(Mn)可以通过适当地设定聚合时间、极性物质的添加量、聚合温度而控制为上述数值范围。

[0210] (氢化嵌段共聚物(a)的制造方法)

[0211] 氢化嵌段共聚物(a)通常可以如下制造：将有机碱金属化合物作为聚合引发剂，在有机溶剂中进行特定单体的聚合，之后进行氢化反应，由此制造出氢化嵌段共聚物(a)。

[0212] 作为聚合的方式，可以为分批聚合，也可以为连续聚合，或者可以为它们的组合。

[0213] 从得到分子量分布窄、具有高强度的嵌段共聚物的方面出发，优选分批聚合方法。

[0214] 聚合温度通常为0～150℃、优选为20～120℃、更优选为40～100℃。另外，只要为该温度范围即可，可以为等温聚合，也可以为绝热聚合。

[0215] 另外，从所得到的氢化嵌段共聚物(a)的tanδ峰的值和tanδ峰的半峰宽的方面出发，聚合物嵌段(B)的聚合温度分布优选为0℃以上30℃以下、更优选为0℃以上25℃以下、进一步优选为0℃以上20℃以下。

[0216] 聚合时间根据目标聚合物而不同，通常为24小时以内，优选为0.1～10小时。从得到分子量分布窄、具有高强度的嵌段共聚物的方面出发，更优选为0.5～3小时。

[0217] 聚合体系的气氛只要为氮、并且为足以将溶剂维持于液相的压力范围即可，没有特别限定。

[0218] 聚合体系内优选不存在使聚合引发剂和活性聚合物惰性化的杂质(例如，水、氧、二氧化碳等)。

[0219] 作为有机溶剂，可以举出但不限定于例如正丁烷、异丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烃类；环己烷、环庚烷、甲基环戊烷等脂环式烃类；苯、二甲苯、甲苯、乙苯等芳香族烃。

[0220] 作为聚合引发剂的有机碱金属化合物优选有机锂化合物。作为有机锂化合物，使用有机单锂化合物、有机二锂化合物、有机多锂化合物。作为有机锂化合物，可以举出但不限定于例如乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、苯基锂、六亚甲基二锂、丁二烯基锂以及异丙烯基二锂等。

[0221] 这些之中，从聚合活性的方面出发，优选正丁基锂、仲丁基锂。

[0222] 作为聚合引发剂的有机碱金属化合物的用量取决于作为目标的嵌段共聚物的分子量，通常优选为0.01～0.5phm(相对于100质量份单体的质量份)的范围、更优选为0.03～0.3phm的范围、进一步优选为0.05～0.15phm的范围。

[0223] 氢化嵌段共聚物(a)中包含的聚合物嵌段(B)和聚合物嵌段(C)的乙烯基键合量可以通过使用路易斯碱、例如醚、胺等化合物作为乙烯基化剂来调节。乙烯基化剂的用量可以根据作为目标的乙烯基键合量来调整。

[0224] 另外，通过分成两个以上的条件添加乙烯基化剂和后述的金属醇盐，能够制造出在以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段中乙烯基键合量不同的聚合物嵌段。

[0225] 作为乙烯基化剂，可以举出但不限定于例如醚化合物、具有2个以上氧原子的醚系化合物以及叔胺系化合物等。

[0226] 作为叔胺系化合物，可以举出但不限定于例如吡啶、N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、三丁胺、四甲基丙二胺、1,2-二哌啶基乙烷、双[2-(N,N-二甲氨基)乙基]醚等。

[0227] 它们可以单独仅使用一种，也可以合用两种以上。

[0228] 作为叔胺化合物，优选具有2个胺的化合物。此外，这些之中，更优选分子内具有显示出对称性的结构的化合物，进一步优选N,N,N’,N’-四甲基乙二胺、双[2-(N,N-二甲氨基)乙基]醚、1,2-二哌啶基乙烷。

[0229] 本实施方式中，可以在上述的乙烯基化剂、有机锂化合物以及碱金属醇盐的共存下进行氢化嵌段共聚物的共聚。此处，碱金属醇盐是指通式MOR(式中，M为碱金属，R为烷基)所表示的化合物。

[0230] 作为碱金属醇盐的碱金属，从乙烯基键合量高、分子量分布窄、聚合速度高以及嵌段率高的方面出发，优选为钠或钾。

[0231] 作为碱金属醇盐，优选但不限定于具有碳原子数为2～12的烷基的钠醇盐、锂醇盐、钾醇盐，更优选为具有碳原子数为3～6的烷基的钠醇盐、钾醇盐，进一步优选为叔丁醇钠、叔戊醇钠、叔丁醇钾、叔戊醇钾。

[0232] 其中，更进一步优选作为钠醇盐的叔丁醇钠、叔戊醇钠。

[0233] 在本实施方式的氢化嵌段共聚物的聚合工序中，在乙烯基化剂、有机锂化合物以及碱金属醇盐的共存下进行聚合的情况下，优选使乙烯基化剂与有机锂化合物的摩尔比(乙烯基化剂/有机锂化合物)以及碱金属醇盐与有机锂化合物的摩尔比(碱金属醇盐/有机锂化合物)以下述摩尔比共存。

[0234] 乙烯基化剂/有机锂化合物为0.2～3.0

[0235] 碱金属醇盐/有机锂化合物为0.01～0.3

[0236] 从乙烯基键合量高、聚合速度高的方面出发，乙烯基化剂/有机锂化合物的摩尔比优选为0.2以上，从得到窄分子量分布和高氢化活性的方面出发，该摩尔比优选小于3.0。另外，从乙烯基键合量高、聚合速度高以及嵌段率高的方面出发，碱金属醇盐/有机锂化合物的摩尔比优选为0.01以上，从得到窄分子量分布和高氢化活性的方面出发，该摩尔比优选为0.3以下。

[0237] 由此，可实现聚合速度的提高，能够在提高目标氢化嵌段共聚物的乙烯基键合量的同时使分子量分布变窄，进而具有嵌段率提高的倾向。其结果，具有对聚丙烯系树脂组合物所赋予的性能、即低各向异性、柔软性、透明性、平滑性、耐粘腻性、耐扭折性、应变恢复性变得更好的倾向。

[0238] 从乙烯基键合量高和聚合速度高的方面出发，聚合工序中的乙烯基化剂/有机锂化合物的摩尔比优选为0.8以上，从窄分子量分布和高氢化活性的方面出发，优选为2.5以下、更优选为1.0以上2.0以下的范围。

[0239] 另外，从乙烯基键合量高、聚合速度高和嵌段率高的方面出发，碱金属醇盐/有机锂化合物的摩尔比优选为0.02以上，从窄分子量分布、高氢化活性的方面出发，优选为0.2以下，更优选为0.03以上0.1以下、进一步优选为0.03以上0.08以下。

[0240] 此外，从乙烯基键合量高、聚合速度高和嵌段率高的方面出发，碱金属醇盐/乙烯基化剂的摩尔比优选为0.010以上，从实现窄分子量分布、并且得到高氢化活性的方面出发，优选为0.100以下、更优选为0.012以上0.080以下，进一步优选为0.015以上0.06以下、更进一步优选为0.015以上0.05以下。

[0241] 作为制造以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段中乙烯基键合量不同的聚合物嵌段的方法，可以举出例如使用乙烯基化剂的钝化剂的方法。

[0242] 作为钝化剂，可以举出烷基金属化合物，从每一个烷基取代基具有1～20个碳原子的烷基铝、烷基锌和烷基镁、以及它们的混合物中选择。

[0243] 制造氢化嵌段共聚物(a)时的氢化的方法没有特别限定，例如，对于上述得到的嵌段共聚物，在氢化催化剂的存在下供给氢而进行氢化，由此可以得到共轭二烯化合物单元的双键残基被氢化的氢化嵌段共聚物。

[0244] 氢化率例如可以通过氢化时的催化剂量来控制，氢化速度例如可以通过氢化时的催化剂量、氢投料量、压力和温度等来控制。

[0245] 通过将氢化嵌段共聚物(a)粒料化，能够制造氢化嵌段共聚物(a)的粒料。

[0246] 作为粒料化的方法，可以举出例如：将氢化嵌段共聚物从单螺杆或双螺杆挤出机中以线料状挤出，利用设置于模头部前面的旋转刀片在水中切断的方法；将氢化嵌段共聚物从单螺杆或双螺杆挤出机中以线料状挤出，在水冷或空气冷却后，利用线料切粒机切断的方法；在利用开炼机、班伯里密炼机熔融混合后，利用辊成型为片状，进而将该片切割成长条状，之后利用造粒机切断成立方状粒料的方法；等等。

[0247] 需要说明的是，对氢化嵌段共聚物的粒料成型体的尺寸、形状没有特别限定。

[0248] 对于氢化嵌段共聚物的粒料，可以根据需要混配粒料防粘连剂以防止粒料粘连。

[0249] 作为粒料防粘连剂，可以举出但不限定于例如硬脂酸钙、硬脂酸镁、硬脂酸锌、聚乙烯、聚丙烯、乙撑双硬脂基酰胺、滑石、无定形氧化硅等。

[0250] 从本实施方式的管的透明性的方面出发，优选硬脂酸钙、聚乙烯以及聚丙烯。

[0251] 作为优选量，相对于氢化嵌段共聚物(a)为500～6000ppm。作为更优选的量，相对于氢化嵌段共聚物(a)为1000～5000ppm。粒料防粘连剂优选以附着于粒料表面的状态进行混配，但也可以以某种程度包含于粒料内部。

[0252] 本实施方式的管优选含有上述氢化嵌段共聚物(a)和聚丙烯树脂。

[0253] 氢化嵌段共聚物(a)的含量优选为5～100质量％、更优选为30～95质量％、进一步优选为50～90质量％。

[0254] 聚丙烯树脂的含量优选为0～95质量％、更优选为5～70质量％、进一步优选为10～50质量％。

[0255] 通过为上述范围的含量，可得到透明性、柔软性、耐扭折性、应变恢复性、耐粘腻性的效果。

[0256] (管的构成)

[0257] 本实施方式的管优选在其截面中至少具有外层和内层。

[0258] 另外，优选在上述外层中含有聚丙烯树脂，在上述内层中含有上述氢化嵌段共聚物(a)。

[0259] 通过具有上述构成，可得到柔软性、透明性、耐扭折性和应变恢复性优异的管。

[0260] 对于本实施方式的管来说，从柔软性、透明性、耐扭折性和应变恢复性的方面出发，优选外层的厚度为5～1000μm，内层的厚度为10～3000μm。

[0261] 本实施方式的管的外层的厚度更优选为10～500μm、进一步优选为20～200μm。

[0262] 本实施方式的管的内层的厚度更优选为20～2000μm、进一步优选为30～1000μm。

[0263] (聚丙烯树脂)

[0264] 作为聚丙烯树脂，可以举出无规聚丙烯树脂、均聚丙烯树脂、嵌段聚丙烯树脂。

[0265] 聚丙烯树脂优选为无规聚丙烯树脂。

[0266] 此处，无规聚丙烯中的“无规”是指，将丙烯和丙烯以外的单体进行共聚，丙烯以外的单体无规地进入丙烯链中，丙烯以外的单体实质上不形成链。

[0267] 作为无规聚丙烯，只要丙烯单元的含量小于98质量％就没有特别限定。作为无规聚丙烯的优选例，可以举出丙烯与乙烯的无规共聚物或丙烯与碳原子数为4～20的α-烯烃的无规共聚物等。

[0268] 作为无规聚丙烯使用丙烯与乙烯的无规共聚物或丙烯与碳原子数为4～20的α-烯烃的无规共聚物时，具有柔软性、透明性、耐冲击性和耐扭折性变得更好的倾向。

[0269] 作为α-烯烃，可以举出但不限定于例如乙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等。优选碳原子数为2～8的α-烯烃，可以举出乙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。

[0270] 这些α-烯烃可以单独使用1种或将2种以上组合使用。另外，无规聚丙烯也可以单独使用1种或将2种以上组合使用。

[0271] 在无规聚丙烯中，从本实施方式的管的柔软性、透明性、耐冲击性、耐扭折性的方面出发，更优选使用选自由丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-1-丁烯无规共聚物和丙烯-乙烯-1-丁烯三元无规共聚物组成的组中的至少一种。

[0272] 从柔软性、透明性、低粘腻性、耐冲击性、耐扭折性的方面出发，无规聚丙烯为丙烯与乙烯的无规共聚物或丙烯与碳原子数为4～12的α-烯烃的无规共聚物，无规聚丙烯中的乙烯或α-烯烃单元的含量优选超过2质量％且小于40质量％，丙烯单元的含量优选为60质量％以上且小于98质量％。

[0273] 从与上述同样的方面出发，乙烯或α-烯烃单元的含量更优选超过2质量％且小于30质量％、进一步优选为2.5质量％以上且小于25质量％、更进一步优选为3质量％以上且小于20质量％。另外，丙烯单元的含量更优选为70质量％以上且小于98质量％、进一步优选为75质量％以上且小于97.5质量％、更进一步优选为80质量％以上且小于97质量％。

[0274] 无规聚丙烯中的丙烯单元的含量、乙烯单元的含量、α-烯烃单元的含量可以利用碳核磁共振(13C-NMR)法进行测定。

[0275] 从所得到的无规聚丙烯组合物的加工性与低粘腻性的方面出发，无规聚丙烯的熔体流动速率(MFR；230℃、依照ISO 1133)优选为1～30g/10分钟、更优选为1～25g/10分钟、进一步优选为2～20g/10分钟、更进一步优选为3～15g/10分钟。

[0276] 对在制造无规聚丙烯时使用的催化剂没有特别限定，例如优选使用立构规整性催化剂的聚合法。作为立构规整性催化剂，可以举出但不限定于例如齐格勒催化剂、茂金属催化剂等。在这些催化剂中，从本实施方式的管的耐粘腻性、耐扭折性的方面出发，优选茂金属催化剂。

[0277] 从本实施方式的管的耐粘腻性、耐扭折性的方面出发，无规聚丙烯的分子量分布(Mw/Mn)优选为3.5以下。

[0278] Mw/Mn更优选为3.0以下、进一步优选为2.8以下。

[0279] 对下限值没有特别限定，优选为1.5以上。特别是，优选无规聚丙烯通过茂金属系催化剂聚合而成，且分子量分布(Mw/Mn)为1.5以上3.5以下。需要说明的是，无规聚丙烯的分子量分布由通过GPC测定得到的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比例求出。

[0280] 本实施方式的管的内层和外层可以根据所要求的性能合用其它添加剂。

[0281] 作为添加剂，可以举出但不限定于例如阻燃剂、稳定剂、着色剂、颜料、抗氧化剂、抗静电剂、分散剂、流动增强剂、硬脂酸金属盐之类的防粘剂、硅油、矿物油系软化剂、合成树脂系软化剂、铜抑制剂、交联剂、成核剂等。

[0282] 为了防止管表面彼此或内部彼此的固着，构成本实施方式的管的树脂组合物优选含有选自脂肪酸酰胺系润滑剂和脂肪酸单甘油酯系润滑剂中的至少1种润滑剂。

[0283] 脂肪酸酰胺系润滑剂和脂肪酸单甘油酯系润滑剂分别可以单独仅使用1种，也可以合用2种以上。

[0284] 作为脂肪酸酰胺系润滑剂，可以举出但不限定于例如芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、N-硬脂基月桂酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-硬脂基山嵛酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺、N-油烯基油酸酰胺、N-油烯基山嵛酸酰胺、N-月桂基芥酸酰胺、乙撑双油酸酰胺、乙撑双硬脂酸酰胺、六亚甲基双油酸酰胺、六亚甲基双芥酸酰胺等。这些之中，优选芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酸酰胺以及乙撑双硬脂酸酰胺，更优选油酸酰胺。

[0285] 作为脂肪酸单甘油酯系润滑剂，可以举出但不限定于例如月桂酸单甘油酯、肉豆蔻酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯、山嵛酸单甘油酯等。这些之中，优选硬脂酸单甘油酯。

[0286] 从防止固着的方面出发，构成本实施方式的管的树脂组合物中的润滑剂的含量优选为0.05质量％以上，从避免润滑剂从管内渗出而对管表面的印刷性产生影响的方面出发，优选为0.5质量％以下、更优选为0.2质量％以下。从这些方面出发，构成本实施方式的管的树脂组合物中的润滑剂的含量优选为0.05～0.5质量％、更优选为0.05～0.2质量％的范围内。

[0287] (内层和外层的具体构成)

[0288] <第1构成>

[0289] 本实施方式的管优选的是：

[0290] 上述外层包含上述氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b1)(其中，氢化嵌段共聚物(b1)不包含氢化前的乙烯基键合量为1～25mоl％的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段)，

[0291] 上述氢化嵌段共聚物(b1)包含以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S1)，

[0292] 上述氢化嵌段共聚物(b1)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)的含量为75～92质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S1)的含量为8～25质量％，

[0293] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B1)的氢化前的乙烯基键合量为40～100mol％，

[0294] 上述氢化嵌段共聚物(b1)的氢化率为80mol％以上，

[0295] 上述外层中的聚丙烯树脂的含量为60～100质量％，

[0296] 上述外层中的上述氢化嵌段共聚物(a)和/或氢化嵌段共聚物(b1)的含量为0～40质量％。

[0297] 通过具有上述构成，可得到透明性、柔软性、耐粘腻性优异的管。

[0298] 需要说明的是，在氢化嵌段共聚物(b1)中，关于“为主体”的定义、共轭二烯化合物、乙烯基芳香族化合物的各材料、乙烯基键合量、氢化率，可以与上述的氢化嵌段共聚物(a)同样地定义并且进行控制。

[0299] <第2构成>

[0300] 本实施方式的管优选的是：

[0301] 上述内层包含上述氢化嵌段共聚物(a)和聚丙烯树脂，

[0302] 上述内层中的上述氢化嵌段共聚物(a)的含量为40～95质量％。

[0303] 通过具有上述构成，可得到柔软性、耐粘腻性优异的管。

[0304] 管的内层包含上述氢化嵌段共聚物(a)和聚丙烯树脂的情况下，内层中的氢化嵌段共聚物(a)的含量更优选为50～90质量％、进一步优选为60～85质量％。

[0305] <第3构成>

[0306] 本实施方式的管优选的是：

[0307] 上述内层包含氢化嵌段共聚物(b2)(其中，氢化嵌段共聚物(b2)不包含氢化前的乙烯基键合量为1～25mоl％的以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段)，

[0308] 上述氢化嵌段共聚物(b2)包含以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)和以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S2)，

[0309] 上述氢化嵌段共聚物(b2)中，上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)的含量为75～92质量％，上述以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段(S2)的含量为8～25质量％，

[0310] 上述以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)的氢化前的乙烯基键合量为40～100mol％，上述氢化嵌段共聚物(b2)的氢化率为80mol％以上，

[0311] 上述内层中的聚丙烯树脂的含量为5～60质量％，

[0312] 上述内层中的上述氢化嵌段共聚物(a)与氢化嵌段共聚物(b2)的含量的合计为40～95质量％。

[0313] 通过具有上述构成，可得到耐粘腻性优异的管。

[0314] 需要说明的是，在氢化嵌段共聚物(b2)中，关于“为主体”的定义、共轭二烯化合物、乙烯基芳香族化合物的各材料、乙烯基键合量、氢化率，可以与上述的氢化嵌段共聚物(a)同样地定义并且进行控制。

[0315] (氢化嵌段共聚物(b1)和氢化嵌段共聚物(b2)的制造方法)

[0316] 氢化嵌段共聚物(b1)和氢化嵌段共聚物(b2)可以利用与上述氢化嵌段共聚物(a)相同的方法进行制造。

[0317] (氢化嵌段共聚物(b1)的结构例)

[0318] 作为上述的氢化嵌段共聚物(b1)，例如，可以举出具有以下述通式所表示的结构的物质。

[0319] (S1-B1)n、

[0320] S1-(B1-S1)n、

[0321] B1-(S1-B1)n、

[0322] [(B1-S1)n]m-Z、

[0323] [(S1-B1)n]m-Z、

[0324] [(B1-S1)n-B1]m-Z、

[0325] [(S1-B1)n-S1]m-Z

[0326] 在上述通式中，S1是以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(S1)，B1是以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(B1)。

[0327] 聚合物嵌段(S1)与聚合物嵌段(B1)的界线未必需要清晰地区分。

[0328] 另外，n为1以上的整数、优选为1～5的整数。

[0329] m为2以上的整数、优选为2～11、更优选为2～8的整数。

[0330] Z表示偶联剂残基。此处，偶联剂残基是指：为了使共轭二烯化合物单体单元与乙烯基芳香族烃化合物单体单元的复数个共聚物在聚合物嵌段(S1)-聚合物嵌段(S1)间、聚合物嵌段(B1)-聚合物嵌段(B1)间、或者聚合物嵌段(S1)-聚合物嵌段(B1)间键合而使用的偶联剂的键合后的残基。

[0331] 作为偶联剂，可以举出2官能偶联剂、多官能偶联剂。作为2官能团偶联剂，可以举出但不限定于例如二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅烷等二卤化物；苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、邻苯二甲酸酯类等酸酯类等。

[0332] 作为3官能团以上的多官能偶联剂，可以举出但不限定于例如3元以上的多元醇类、环氧化大豆油、二缩水甘油基双酚A等多元环氧化合物；式R1(4-n)SiXn(此处，R1表示碳原子数为1～20的烃基，X表示卤素，n表示3或4的整数)所表示的卤化硅化合物以及卤化锡化合物。

[0333] 作为卤化硅化合物，可以举出但不限定于例如甲基三氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、四氯化硅以及这些的溴化物等。

[0334] 作为卤化锡化合物，可以举出但不限定于例如甲基三氯化锡、叔丁基三氯化锡、四氯化锡等多元卤化物等。另外，还可以使用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。

[0335] 上述通式中，聚合物嵌段(S1)和聚合物嵌段(B1)中的乙烯基芳香族化合物单体单元可以均匀地分布，也可以以递变状分布。另外，在聚合物嵌段(S1)和聚合物嵌段(B1)为乙烯基芳香族化合物单体单元与共轭二烯化合物单体单元的共聚物嵌段的情况下，该共聚物嵌段中的乙烯基芳香族化合物单体单元可以分别存在复数个均匀分布的部分和/或以递变状分布的部分。此外，在上述共聚物嵌段部分可以共存复数个乙烯基芳香族化合物单体单元的含量不同的部分。

[0336] (氢化嵌段共聚物(b2)的结构例)

[0337] 作为上述的氢化嵌段共聚物(b2)，例如，可以举出具有以下述通式所表示的结构的物质。

[0338] (S2-B2)n、

[0339] B2-(S2-B2)n、

[0340] [(B2-S2)n]m-Z、

[0341] [(B2-S2)n-B2]m-Z、

[0342] 在上述通式中，S2为以乙烯基芳香族化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(S2)，B2为以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(B2)。

[0343] 聚合物嵌段(S2)与聚合物嵌段(B2)的界线未必需要清晰地区分。

[0344] 另外，n为1以上的整数、优选为1～5的整数。

[0345] m为2以上的整数、优选为2～11、更优选为2～8的整数。

[0346] Z表示偶联剂残基。

[0347] 此处，偶联剂残基是指：为了使共轭二烯化合物单体单元与乙烯基芳香族烃化合物单体单元的复数个共聚物在聚合物嵌段(S2)-聚合物嵌段(S2)间、聚合物嵌段(B2)-聚合物嵌段(B2)间、或者聚合物嵌段(S2)-聚合物嵌段(B2)间键合而使用的偶联剂的键合后的残基。

[0348] 作为偶联剂，可以举出2官能偶联剂、多官能偶联剂。

[0349] 作为2官能团偶联剂，可以举出但不限定于例如二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅烷等二卤化物；苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、邻苯二甲酸酯类等酸酯类等。

[0350] 作为3官能团以上的多官能偶联剂，可以举出但不限定于例如3元以上的多元醇类、环氧化大豆油、二缩水甘油基双酚A等多元环氧化合物；式R1(4-n)SiXn(此处，R1表示碳原子数为1～20的烃基，X表示卤素，n表示3或4的整数)所表示的卤化硅化合物以及卤化锡化合物。

[0351] 作为卤化硅化合物，可以举出但不限定于例如甲基三氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、四氯化硅以及这些的溴化物等。

[0352] 作为卤化锡化合物，可以举出但不限定于例如甲基三氯化锡、叔丁基三氯化锡、四氯化锡等多元卤化物等。另外，还可以使用碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等。

[0353] 上述通式中，聚合物嵌段(S2)和聚合物嵌段(B2)中的乙烯基芳香族化合物单体单元可以均匀地分布，也可以以递变状分布。另外，在聚合物嵌段(S2)和聚合物嵌段(B2)为乙烯基芳香族化合物单体单元与共轭二烯化合物单体单元的共聚物嵌段的情况下，该共聚物嵌段中的乙烯基芳香族化合物单体单元可以分别存在复数个均匀分布的部分和/或以递变状分布的部分。此外，在上述共聚物嵌段部分可以共存复数个乙烯基芳香族化合物单体单元的含量不同的部分。

[0354] 作为氢化嵌段共聚物(b2)，特别优选下述通式所表示的结构。

[0355] 即，在以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段(B2)中氢化嵌段共聚物(b2)的末端存在聚合物嵌段(B-2)的结构。

[0356] S2-B2-S2-(B-2)

[0357] S2-(B2-S2)n-(B-2)

[0358] (B-2)-S2-(B2-S2)n-(B-2)

[0359] (中间层)

[0360] 本实施方式的管也可以为在上述外层与上述内层之间具有特定的中间层的构成。

[0361] 该情况下，中间层优选包含上述氢化嵌段共聚物(a)。

[0362] 另外，中间层的厚度优选为10～3000μm、更优选为20～2000μm、进一步优选为30～1000μm。

[0363] 通过为上述构成，可得到耐扭折性、应变恢复性优异的管。

[0364] (管在广角X射线分析测定中的特性)

[0365] 本实施方式的管在广角X射线衍射测定中，散射角(2θ)15°的衍射峰强度(I(15))与散射角(2θ)14°的衍射峰强度(I(14))的强度比(I(14)/I(15))优选为0.1以上且小于1.40。更优选为0.2以上1.35以下、进一步优选为0.5以上1.30以下。

[0366] 通过具有上述构成，可得到透明性、柔软性、耐扭折性、应变恢复性优异的管。

[0367] 上述峰强度可以通过氢化嵌段共聚物(a)的混配比与聚丙烯树脂的种类和管的制造方法来控制，可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0368] 本实施方式的管优选的是，利用交叉分离色谱法(下文中称为“CFC”)测定的-20℃以下的积分洗脱量为总容量的0.1％以上且小于40％，超过-20℃且小于60℃的范围的积分洗脱量为总容量的40％以上且小于95％，60℃以上150℃以下的范围的积分洗脱量为总容量的5％以上且小于60％。

[0369] 通过具有上述构成，可得到低粘腻性、耐扭折性优异的管。

[0370] 从同样的方面出发，上述-20℃以下的积分洗脱量更优选为总容量的2％以上且小于30％、进一步优选为3％以上且小于20％。

[0371] 另外，上述超过-20℃且小于60℃的范围的积分洗脱量更优选为总容量的50％以上且小于90％、进一步优选为55％以上且小于80％。

[0372] 另外，上述60℃以上150℃以下的范围的积分洗脱量更优选为总容量的10％以上且小于50％、进一步优选为20％以上且小于45％。

[0373] 另外，上述CFC洗脱量可以通过上述聚合物嵌段(C)、(B)的比例和氢化嵌段共聚物(a)的混配比与聚丙烯树脂的种类来控制，上述CFC洗脱量可以利用后述实施例中记载的方法进行测定。

[0374] 此外，可以对于-20℃以下的范围、超过-20℃且小于60℃的范围、60℃以上150℃以下的范围分别进行分级，对于各成分，可以使用后述方法测定乙烯基芳香族单元的含量、氢化率、丁烯量和/或丙烯量、结晶峰温度和结晶化热量、邵氏A硬度。特别是，氢化嵌段共聚物(a)在积分洗脱量的检测中包含于超过-20℃且小于60℃的范围。

[0375] 对于本实施方式的管来说，从在PP中的分散均匀性的方面出发，利用交叉分离色谱法(CFC)测定的10℃以上且小于60℃的范围的洗脱成分的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.05以上1.50以下。

[0376] 利用CFC测定的10℃以上且小于60℃的范围的洗脱成分的分子量分布更优选为1.02以上1.28以下、进一步优选为1.03以上1.25以下。

[0377] 利用CFC测定的10℃以上且小于60℃的范围的洗脱成分的分子量分布可以通过适当设定聚合时间、极性物质的添加量、聚合温度而控制为上述范围。

[0378] (构成管的各层的材料的制造方法)

[0379] 构成本实施方式的管的各层的树脂材料可以通过下述方法进行制造：例如，适当地选择氢化嵌段共聚物(a)、聚丙烯树脂、氢化嵌段共聚物(b1)、氢化嵌段共聚物(b2)以及必要时加入的其它成分，对它们进行干混的方法；利用通常的供高分子物质混合的装置进行制备的方法；等等。

[0380] 作为混合装置，没有特别限定，可以举出例如班伯里混炼机、捏合机、LABO PLASTOMILL、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等混炼装置，从生产率、良混炼性的方面出发，优选通过使用挤出机的熔融混合法进行制造。

[0381] 混炼时的熔融温度可以适当设定，通常为130～300℃的范围内、优选为150～250℃的范围。

[0382] (管的成型方法)

[0383] 作为本实施方式的管的成型方法，没有特别限定，例如，可以将由各材料构成的树脂组合物投入挤出机中进行熔融，使其通过模头而形成为管状，进行水冷或空气冷却，从而制成管。作为挤出机，可以使用单螺杆或多螺杆的挤出机，另外也可以使用多台挤出机而成型出经多层挤出的多层管。另外，也可以由制造树脂组合物时的挤出机直接成型为管。

[0384] 对管的形状没有特别限定，通常使用圆形、椭圆形等的管。对管的粗细没有特别限定，例如优选外径为1～50mm的管，更优选外径为2～30mm的管，进一步优选外径为3～20mm的管。另外，优选管的厚度为0.3～30mm的管，更优选管的厚度为0.4～20mm的管，进一步优选管的厚度为0.5～10mm的管。

[0385] 本实施方式的管也可以在不阻碍本实施方式的目的的范围内层积其它聚合物而制成多层管。

[0386] 上述聚合物可以单独使用1种或将2种以上组合，以单层使用或以每层种类可不同的多层层积后使用。

[0387] 上述多层结构的管的由上述聚合物构成的层根据所赋予的期望性能而可以为最内层、中间层、最外层中的任一种。

[0388] 本实施方式中，为了进一步抑制壁厚增加、维持柔软性、并提高耐压性等，可以缠绕编织加固纱或螺旋增强体而制成耐压管(软管)。编织加固纱设置于厚度方向上的内部或层间，可以使用维尼纶、聚酰胺、聚酯、芳纶纤维、碳纤维、金属丝等，螺旋增强体设置于外周，可以使用金属、塑料等。

[0389] 如后述实施例中所示，本实施方式的管的透明性、柔软性、耐扭折性、应变恢复性(管堵塞的恢复)、耐粘腻性优异，可以不特别限定用途而使用。

[0390] 利用上述特性，可以用于家电用品用途、汽车内外装部件用途、日用品、休闲用品、玩具、工业用品、食品制造设备用途、医疗用途等广泛的用途中。

[0391] 其中，本实施方式的管可以特别适合用作医疗用途。

[0392] 例如，外径7mm、内径5mm的单层或三层管多被用于腹膜透析袋，外径4mm、内径3mm的单层管多被用于输液袋，本实施方式的管以这些形状显示出合适的耐扭折性，除此以外透明性高，容易看到其中的液体，从这点出发是适宜的。

[0393] 其中，本实施方式的管可以特别适合用作医疗用途。

[0394] 实施例

[0395] 下面，通过实施例来具体说明本实施方式，但本实施方式并不被这些实施例所限定。

[0396] 在实施例和比较例中，利用以下说明的方法进行氢化嵌段共聚物的制备，制造管，并进行物性的比较。

[0397] 此时，氢化嵌段共聚物的特性、管的物性如下进行测定。

[0398] [氢化嵌段共聚物的评价方法]

[0399] ((1)构成氢化嵌段共聚物的各聚合物嵌段的含量)

[0400] 将氢化前的嵌段共聚物的聚合过程的每个步骤所采样的聚合物溶液约20mL注入100mL的瓶中，该瓶密封有作为内标的正丙基苯0.50mL和约20mL的甲苯，制作出样品。

[0401] 利用安装了负载有阿皮松脂的填充柱的气相色谱(岛津制作所制：GC-14B)对该样品进行测定，根据事先得到的丁二烯单体和苯乙烯单体的校正曲线求出聚合物溶液中的残留单体量，确认丁二烯单体和苯乙烯单体的聚合率为100％，由下式计算出各聚合物嵌段的含量。

[0402] 需要说明的是，丁二烯的聚合率在90℃恒定的条件下测定，苯乙烯的聚合率以90℃(保持10分钟)～150℃升温(10℃/分钟)的条件进行测定。

[0403] 各嵌段的含量＝(各步骤中所投料的单体总量)/(全部单体量)×100质量％[0404] ((2)构成氢化嵌段共聚物的各聚合物嵌段的氢化前的乙烯基键合量)[0405] 利用质子核磁共振(1H-NMR)法对氢化前的嵌段共聚物的聚合过程的每个步骤所采样的聚合物进行测定。

[0406] 测定设备为JNM-LA400(JEOL制造)，溶剂使用氘代氯仿，样品浓度为50mg/mL，观测频率为400MHz，化学位移基准使用四甲基硅烷，以脉冲延迟2.904秒、扫描次数64次、脉冲宽度45°以及测定温度26℃的条件来进行测定。

[0407] 关于乙烯基键合量，由属于1,4-键合和1,2-键合的信号的积分值计算出各键合方式的每1H的积分值后，由1,4-键合与1,2-键合的比例进行计算。

[0408] 另外，针对氢化前的嵌段共聚物的聚合过程的每个步骤所采样的每个聚合物，计算出乙烯基键合量，由此计算出(C)嵌段、(B)嵌段和(B1)嵌段的乙烯基键合量。

[0409] ((3)氢化嵌段共聚物的基于共轭二烯化合物单元的不饱和键的氢化率)[0410] 使用氢化后的聚合物，通过质子核磁共振(1H-NMR)进行测定。

[0411] 测定条件和测定数据的处理方法与上述(2)相同。

[0412] 关于氢化率，计算出4.5～5.5ppm的来自残存双键的信号和来自经氢化的共轭二烯的信号的积分值，计算出其比例。

[0413] ((4)氢化嵌段共聚物的乙烯基芳香族化合物单元的含量(下文中也记为“苯乙烯含量”))

[0414] 使用氢化后的聚合物，通过质子核磁共振(1H-NMR)法进行测定。

[0415] 测定设备为JNM-LA400(JEOL制造)，溶剂使用氘代氯仿，样品浓度为50mg/mL，观测频率为400MHz，化学位移基准使用四甲基硅烷，以脉冲延迟2.904秒、扫描次数64次、脉冲宽度45°以及测定温度26℃的条件来进行测定。

[0416] 关于苯乙烯含量，使用光谱的6.2～7.5ppm处的总苯乙烯芳香族信号的积分值算出。

[0417] 另外，通过对在氢化前的嵌段共聚物的聚合过程的每个步骤所采样的每个聚合物计算出乙烯基芳香族化合物单元的含量，由此算出全部乙烯基芳香族化合物的含量以及(S)嵌段的乙烯基芳香族化合物的含量。

[0418] ((5)相对于共轭二烯化合物单元的合计100mol％的丁烯量和/或丙烯量)[0419] 使用氢化后的氢化嵌段共聚物，通过质子核磁共振(1H-NMR)进行测定。

[0420] 测定条件和测定数据的处理方法与上述(2)和(3)相同。

[0421] 关于丁烯含量，计算光谱的0～2.0ppm处属于丁烯(经氢化的1,2-键合)和丙烯(经氢化的3,4-键合)的信号的积分值，由其比例算出。

[0422] ((6)DSC测定)

[0423] 在铝制盘中分别精确称量10mg氢化嵌段共聚物，使用差示扫描量热计(DSC)(TA Instruments株式会社制造、Q2000)，在氮气气氛(流量为50mL/分钟)下以初期温度-50℃、升温速度10℃/分钟升温至150℃，并在150℃保持5分钟，之后以10℃/分钟降温至-50℃，进行测定。

[0424] 将所描绘的DSC曲线的降温过程中出现的结晶峰作为结晶温度(℃)，将结晶峰面积所表示的热量作为结晶化热量(J/g)。

[0425] ((7)氢化嵌段共聚物的动态粘弹性测定)

[0426] 利用下述方法测定动态粘弹谱，得到损耗系数tanδ的峰值高度(最大值(无单位))、该峰(最大值)处的温度(℃)和峰半峰宽(℃)。

[0427] 首先，将氢化嵌段共聚物成型为厚度2mm的片，之后切割成宽度10mm、长度35mm的尺寸，制成测定用试样。

[0428] 将测定用试样设置为装置ARES(TA Instruments株式会社制造、商品名)的扭转型的几何形状，以有效测定长度25mm、应变0.5％、频率1Hz、测定范围-100℃至100℃、升温速度3℃/分钟的条件进行测定。

[0429] ((8)氢化嵌段共聚物的重均分子量)

[0430] 氢化嵌段共聚物的重均分子量通过凝胶渗透色谱(GPC)测定(岛津制作所制造、LC-10)、柱：TSKgelGMHXL(4.6mmID×30cm、2根)、溶剂：四氢呋喃(THF)，基于市售的标准聚苯乙烯以聚苯乙烯换算分子量的形式求出。

[0431] ((9)氢化嵌段共聚物的熔体流动速率(下文中也称为“MFR”))

[0432] 氢化嵌段共聚物和丙烯系树脂的MFR依照ISO 1133在230℃、2.16Kg负荷下进行测定。

[0433] ((10)氢化嵌段共聚物的邵氏A硬度)

[0434] 关于氢化嵌段共聚物的邵氏A硬度(依照ASTM D-2240)，将挤压成型后的厚度2mm的片重叠4片，利用A型硬度计测定瞬间的值。

[0435] [管的特性评价方法]

[0436] ((1)管状成型体的广角X射线衍射测定)

[0437] 将实施例和比较例中得到的管状成型体作为试验片，使用Rigaku制造的纳米级X射线结构评价装置NANO-Viewer，光学系统使用利用点准直(第1狭缝：0.4mmφ、第2狭缝：0.2mmφ、保护狭缝：0.8mmφ)平行化的波长0.154nm的X射线，从切割出的管状成型体的侧面与成型表面平行地在圆周方向入射(边缘入射)X射线。

[0438] 此时，X射线入射方向的试样厚度为管厚度以下。

[0439] 作为检测器，使用成像板，照相机长为74.5mm，曝光时间为15分钟。

[0440] 为了防止来自空气的散射，使第2狭缝之后至检测器为止之间为真空。

[0441] 对于散射，进行空白池散射校正和装置的背景校正。

[0442] 将所得到的二维散射图案在-15°<χ<15°(χ：将成型体的厚度方向设为0°所定义的取向角)的范围进行扇状平均，得到一维散射廓线。

[0443] 所得到的散射廓线中，将连结2θ＝5°的散射强度与2θ＝30°的散射强度的直线作为基线，将起始于基线的位于2θ＝14°的散射峰顶(由聚丙烯树脂的α结晶的(110)面引起的散射)的强度设为I(14)，将起始于基线的2θ＝15°的散射强度设为I(15)，计算出其强度比(I(14)/I(15))。

[0444] ((2)管状成型体的透明性)

[0445] 使用实施例和比较例中得到的管状成型体，将5根管排列放入石英皿中，用石蜡油充满石英皿后，利用雾度计(日本电色工业制造、NDH-1001DP)测定雾度值(％)，作为透明性的指标。

[0446] 由所得到的雾度值，根据下述基准进行评价。

[0447] 单层管的基准

[0448] 5：雾度值小于15％

[0449] 4：雾度值为15％以上且小于20％

[0450] 3：雾度值为20％以上且小于25％

[0451] 2：雾度值为25％以上且小于30％

[0452] 1：雾度值为30％以上

[0453] 3层管的基准

[0454] 5：雾度值小于20％

[0455] 4：雾度值为20％以上且小于25％

[0456] 3：雾度值为25％以上且小于30％

[0457] 2：雾度值为30％以上且小于40％

[0458] 1：雾度值为40％以上

[0459] ((3)管状成型体的柔软性)

[0460] 使用实施例和比较例中得到的管状成型体，在牵引方向上，使用以3mm宽切割出的样品，通过拉伸试验机(Minebea、Tg-5kN)以100mm/min的拉伸速度测定拉伸弹性模量(MPa)，作为柔软性的指标。

[0461] 由所得到的拉伸弹性模量，根据下述基准进行评价。

[0462] 5：拉伸弹性模量小于25MPa

[0463] 4：拉伸弹性模量为25MPa以上且小于30MPa

[0464] 3：拉伸弹性模量为30MPa以上且小于35MPa

[0465] 2：拉伸弹性模量为35MPa以上且小于45MPa

[0466] 1：拉伸弹性模量为45MPa以上

[0467] ((4)管状成型体的耐扭折性)

[0468] 使用实施例和比较例中得到的管状成型体，通过拉伸压缩试验机测定管弯曲时的应力。具体而言，以长度30cm的管作为对象，将夹头间距离设定为10cm，以十字头速度为200mm/分钟的条件进行折弯测定。

[0469] 将由应力与夹头间距离的关系所得到的应力曲线的一例示于图1。

[0470] 在图1的示例中，将应力达到最大时的夹头间距离(图1的X)作为管扭折的瞬间的夹头间距离(扭折位置)，认为与该扭折位置对应的夹头间距离的值越大则扭折性越好，根据下述基准进行评价。

[0471] 5：扭折位置为60mm以上

[0472] 4：扭折位置为56mm以上且小于60mm

[0473] 3：扭折位置为53mm以上且小于56mm

[0474] 2：扭折位置为50mm以上且小于53mm

[0475] 1：扭折位置小于50mm

[0476] ((5)管状成型体的耐粘腻性)

[0477] 将实施例和比较例中得到的管状成型体作为试验片，利用摩擦测试仪(KES-SE、Kato Tech Co.,Ltd.制造)评价耐粘腻性。

[0478] 切割出2cm长的管，安装至内层传感器部，将10cm的管固定于试样台，设置时使传感器部的试验片与管接触。

[0479] 试验条件设为扫描速度1mm/秒、负荷25g。根据下述基准对所得到的摩擦系数μ(无量纲)进行评价。

[0480] 5：摩擦系数小于0.9

[0481] 4：摩擦系数为0.9以上且小于1.5

[0482] 3：摩擦系数为1.5以上且小于2.1

[0483] 2：摩擦系数为2.1以上且小于2.7

[0484] 1：摩擦系数为2.7以上

[0485] ((6)管状成型体的应变恢复性)

[0486] 使用实施例和比较例中得到的管状成型体，将宽1cm的1kg负载置于2根管上，在23℃加压保持6小时后释放压力，测定30分钟后的厚度，对残余应变的大小进行评价。

[0487] 由所得到的残余应变，根据下述基准进行评价。

[0488] 5：残余应变小于10％

[0489] 4：残余应变为10％以上且小于20％

[0490] 3：残余应变为20％以上且小于30％

[0491] 2：残余应变为30％以上且小于50％

[0492] 1：残余应变为50％以上

[0493] ((7)管状成型体的CFC测定)

[0494] 将表2和表3中的实施例和比较例中得到的成型体作为试验试样，基于升温洗脱分级如下测定洗脱温度-洗脱量曲线，求出各温度下的洗脱量、积分洗脱量和洗脱成分的分子量分布。

[0495] 首先，将含有填充剂的柱升温至145℃，导入氢化嵌段共聚物组合物溶解于邻二氯苯的试样溶液，在140℃保持30分钟。接着，以1℃/分钟的降温速度将柱的温度降至-20℃，之后保持60分钟，使试样析出到填充剂表面。

[0496] 之后，以40℃/分钟的升温速度以5℃间隔使柱的温度依次升高，检测出在各温度下洗脱的试样的浓度。并且，由试样的洗脱量(质量％)与此时的柱内温度(℃)的值测定洗脱温度-洗脱量曲线，求出各温度下的洗脱量和分子量分布。

[0497] ·装置：CFC型交叉分离色谱仪(Polymer Char社制造)

[0498] ·检测器：IR型红外分光光度计(Polymer Char社制造)

[0499] ·检测波长：3.42μm

[0500] ·柱：Shodex HT-806M×3根(昭和电工社制造)

[0501] ·柱校正：单分散聚苯乙烯(东曹社制造)

[0502] ·分子量校正法：标准产品校正法(聚苯乙烯换算)

[0503] ·洗脱液：邻二氯苯

[0504] ·流量：1.0mL/分钟

[0505] ·试样浓度：120mg/30mL

[0506] ·注入量：0.5mL

[0507] 由所得到的洗脱温度-洗脱量曲线，求出-20℃以下在总容量中的积分洗脱量(％)、超过-20℃且小于60℃的范围在总容量中的积分洗脱量(％)、60℃以上150℃以下的范围在总容量中的积分洗脱量(％)、以及10～60℃的洗脱成分的分子量分布。

[0508] ((8)性能平衡)

[0509] 将各项目的总分为17分以上且没有1分的管评价为性能平衡优异。

[0510] [氢化嵌段共聚物(a)的制造方法]

[0511] (氢化催化剂的制备)

[0512] 氢化嵌段共聚物的氢化反应中使用的氢化催化剂利用下述方法制备。

[0513] 向进行了氮气置换的反应容器中投入经干燥和精制的环己烷1L，添加双(η5-环戊二烯)二氯化钛100毫摩尔，充分搅拌下添加包含三甲基铝200毫摩尔的正己烷溶液，在室温反应约3天。

[0514] (制造例1：氢化嵌段共聚物(a-1))

[0515] 使用内容积为10L的带搅拌装置和夹套的槽型反应器进行分批聚合。

[0516] 向反应器内加入1L的环己烷，其后添加相对于全部单体100质量份为0.050质量份的正丁基锂(下文中也称为“Bu-Li”)、和相对于1摩尔的Bu-Li为0.05摩尔的作为乙烯基化剂的N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(下文中也称为“TMEDA”)。

[0517] 作为第1步骤，用10分钟的时间投入包含丁二烯10质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。

[0518] 需要说明的是，在聚合中，将温度控制在65℃。

[0519] 接着，作为第2步骤，添加相对于1摩尔的Bu-Li为1.50摩尔的TMEDA、和相对于1摩尔的Bu-Li为0.05摩尔的叔戊醇钠(下文中记为NaOAm)，用60分钟的时间投入包含丁二烯85质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。

[0520] 需要说明的是，在聚合中，将温度控制在60℃。

[0521] 接着，作为第3步骤，用5分钟的时间投入包含苯乙烯5质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。需要说明的是，在聚合中，将温度控制在65℃。

[0522] 需要说明的是，对在嵌段共聚物的制备过程中得到的每个步骤的聚合物进行采样。所得到的嵌段共聚物的分析值如下：苯乙烯含量为5质量％，重均分子量249,000，分子量分布为1.12。

[0523] 接着，在所得到的嵌段共聚物中，相对于嵌段共聚物100质量份，添加以钛计为100ppm的上述氢化催化剂，在氢压0.7MPa、温度70℃的条件下进行氢化反应。

[0524] 其后添加甲醇，接着，相对于嵌段共聚物添加0.3质量份3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯作为稳定剂。

[0525] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-1)的氢化率为99.5％，MFR为2g/10分钟。

[0526] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-1)的分析结果列于表1。

[0527] (制造例2：氢化嵌段共聚物(a-2))

[0528] 使Bu-Li为0.050质量份，作为第1步骤，使丁二烯为10质量份，作为第2步骤，使丁二烯为82质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为5质量份，追加第4步骤，用5分钟的时间投入包含丁二烯3质量份的环己烷溶液(浓度20质量％)，之后进一步聚合10分钟。

[0529] 需要说明的是，在聚合中，将温度控制在65℃，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-2)。

[0530] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-2)的苯乙烯含量为5质量％、重均分子量为251,000、分子量分布为1.14、氢化率为99.8％、MFR为4g/10分钟。

[0531] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-2)的分析结果列于表1。

[0532] (制造例3：氢化嵌段共聚物(a-3))

[0533] 使Bu-Li为0.060质量份，作为第1步骤，使丁二烯为15质量份，作为第2步骤，使丁二烯为78质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为7质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-3)。

[0534] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-3)的苯乙烯含量为7质量％、重均分子量为204,000、分子量分布为1.19、氢化率为99.66％、MFR为2.9g/10分钟。

[0535] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-3)的分析结果列于表1。

[0536] (制造例4：氢化嵌段共聚物(a-4))

[0537] 使Bu-Li为0.053质量份，作为第1步骤，使丁二烯为3质量份，作为第2步骤，使丁二烯为85质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为12质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-4)。

[0538] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-4)的苯乙烯含量为12质量％、重均分子量为225,000、分子量分布为1.22、氢化率为99.3％、MFR为1.9g/10分钟。

[0539] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-4)的分析结果列于表1。

[0540] (制造例5：氢化嵌段共聚物(a-5))

[0541] 使Bu-Li为0.042质量份，作为第1步骤，使丁二烯为6质量份，作为第2步骤，使丁二烯为91质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为3质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-5)。

[0542] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-5)的苯乙烯含量为3质量％、重均分子量为282,000、分子量分布为1.29、氢化率为98.6％、MFR为3.9g/10分钟。

[0543] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-5)的分析结果列于表1。

[0544] (制造例6：氢化嵌段共聚物(a-6))

[0545] 使Bu-Li为0.078质量份，作为第1步骤，使丁二烯为16质量份，作为第2步骤，使丁二烯为72质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为12质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-6)。

[0546] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-6)的苯乙烯含量为12质量％、重均分子量为161,000、分子量分布为1.12、氢化率为99.0％、MFR为1.5g/10分钟。

[0547] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-6)的分析结果列于表1。

[0548] (比较制造例1：氢化嵌段共聚物(a-7))

[0549] 使Bu-Li为0.099质量份，作为第1步骤，使丁二烯为17质量份，作为第2步骤，使丁二烯为67质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为16质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-7)。

[0550] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-7)的苯乙烯含量为16质量％、重均分子量为117,000、分子量分布为1.09、氢化率为99.2％、MFR为1.8g/10分钟。

[0551] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-7)的分析结果列于表1。

[0552] (比较制造例2：氢化嵌段共聚物(a-8))

[0553] 使Bu-Li为0.050质量份，作为第1步骤，使丁二烯为20质量份，作为第2步骤，使丁二烯为80质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-8)。

[0554] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-8)的苯乙烯含量为0质量％、重均分子量为250,000、分子量分布为1.08、氢化率为99.5％、MFR为32g/10分钟。

[0555] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-8)的分析结果列于表1。

[0556] (比较制造例3：氢化嵌段共聚物(a-9))

[0557] 使Bu-Li为0.122质量份，作为第1步骤，使丁二烯为5质量份，作为第2步骤，使丁二烯为70质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为25质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-9)。

[0558] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-9)的苯乙烯含量为25质量％、重均分子量为88,000、分子量分布为1.11、氢化率为99.0％、MFR为3.1g/10分钟。

[0559] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-9)的分析结果列于表1。

[0560] (比较制造例4：氢化嵌段共聚物(a-10))

[0561] 使Bu-Li为0.072质量份，作为第1步骤，使丁二烯为35质量份，作为第2步骤，使丁二烯为63质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为2质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-10)。

[0562] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-10)的苯乙烯含量为2质量％、重均分子量为169,000、分子量分布为1.12、氢化率为98.3％、MFR为4.8g/10分钟。

[0563] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-10)的分析结果列于表1。

[0564] (比较制造例5：氢化嵌段共聚物(a-11))

[0565] 使Bu-Li为0.065质量份，作为第1步骤，使苯乙烯为8质量份，作为第2步骤，使丁二烯为85质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为7质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-11)。

[0566] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-11)的苯乙烯含量为15质量％、重均分子量为178,000、分子量分布为1.12、氢化率为99.2、MFR为4.8g/10分钟。

[0567] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-11)的分析结果列于表1。

[0568] (比较制造例6：氢化嵌段共聚物(a-12))

[0569] 使Bu-Li为0.050质量份，使第1步骤前的TMEDA为0.250摩尔，作为第1步骤，使丁二烯为10质量份，作为第2步骤，使丁二烯为85质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为5质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-12)。

[0570] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-12)的苯乙烯含量为5质量％、重均分子量为248,000、分子量分布为1.16、氢化率为99.1％、MFR为9.2g/10分钟。

[0571] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-12)的分析结果列于表1。

[0572] (比较制造例7：氢化嵌段共聚物(a-13))

[0573] 进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，将嵌段共聚物聚合后，制造出对氢化率进行了控制的氢化嵌段共聚物(a-13)。

[0574] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-13)的苯乙烯含量为5质量％、重均分子量为253,000、分子量分布为1.15、氢化率为70.0％、MFR为15.2g/10分钟。

[0575] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-13)的分析结果列于表1。

[0576] (比较制造例8：氢化嵌段共聚物(a-14))

[0577] 使Bu-Li为0.055质量份，使第2步骤前的TMEDA为0.65摩尔，未添加NaOAm，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-14)。

[0578] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-14)的苯乙烯含量为5质量％、重均分子量为239,000、分子量分布为1.08、氢化率为99.4％、MFR为2.9g/10分钟。

[0579] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-14)的分析结果列于表1。

[0580] (比较制造例9：氢化嵌段共聚物(a-15))

[0581] 使Bu-Li为0.055质量份，作为第1步骤，使丁二烯为15质量份，作为第2步骤，使丁二烯为70质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为15质量份，使第2步骤前的TMEDA为0.65摩尔，未添加NaOAm，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-15)。

[0582] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-15)的苯乙烯含量为15质量％、重均分子量为249,000、分子量分布为1.08、氢化率为99.0％、MFR为3.2g/10分钟。

[0583] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-15)的分析结果列于表1。

[0584] (制造例7：氢化嵌段共聚物(a-16))

[0585] 使Bu-Li为0.048质量份，作为第1步骤，使丁二烯为2质量份，作为第2步骤，使丁二烯为83质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为15质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-16)。

[0586] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-16)的苯乙烯含量为15质量％、重均分子量为262,000、分子量分布为1.15、氢化率为98.9％、MFR为3.2g/10分钟。

[0587] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-16)的分析结果列于表1。

[0588] (制造例8：氢化嵌段共聚物(a-17))

[0589] 使Bu-Li为0.050质量份，作为第1步骤，使丁二烯为2质量份，作为第2步骤，使丁二烯为96质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为2质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-17)。

[0590] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-17)的苯乙烯含量为2质量％、重均分子量为252,000、分子量分布为1.13、氢化率为99.3％、MFR为2.8g/10分钟。

[0591] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-17)的分析结果列于表1。

[0592] (制造例9：氢化嵌段共聚物(a-18))

[0593] 使Bu-Li为0.050质量份，作为第1步骤，使丁二烯为18质量份，作为第2步骤，使丁二烯为80质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为2质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-18)。

[0594] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-18)的苯乙烯含量为2质量％、重均分子量为232,000、分子量分布为1.18、氢化率为99.5％、MFR为3.0g/10分钟。

[0595] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-18)的分析结果列于表1。

[0596] (制造例10：氢化嵌段共聚物(a-19))

[0597] 使Bu-Li为0.050质量份，作为第1步骤，使丁二烯为2质量份，作为第2步骤，使丁二烯为85质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为13质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-19)。

[0598] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-19)的苯乙烯含量为13质量％、重均分子量为272,000、分子量分布为1.15、氢化率为99.2％、MFR为2.7g/10分钟。

[0599] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-19)的分析结果列于表1。

[0600] (制造例11：氢化嵌段共聚物(a-20))

[0601] 使Bu-Li为0.050质量份，作为第1步骤，使丁二烯为12质量份，作为第2步骤，使丁二烯为73质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为15质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-1)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-20)。

[0602] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-20)的苯乙烯含量为15质量％、重均分子量为252,000、分子量分布为1.19、氢化率为99.8％、MFR为3.2g/10分钟。

[0603] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-20)的分析结果列于表1。

[0604] (制造例12：氢化嵌段共聚物(a-21))

[0605] 使Bu-Li为0.050质量份，作为第1步骤，使丁二烯为12质量份，作为第2步骤，使丁二烯为82质量份，作为第3步骤，使苯乙烯为6质量份，作为第4步骤，使丁二烯为15质量份，从而制造嵌段共聚物，除此以外进行与氢化嵌段共聚物(a-2)同样的操作，制造出氢化嵌段共聚物(a-21)。

[0606] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-21)的苯乙烯含量为6质量％、重均分子量为242,000、分子量分布为1.19、氢化率为99.5％、MFR为6.4g/10分钟。

[0607] 所得到的氢化嵌段共聚物(a-21)的分析结果列于表1。

[0608] [表1]

[0609]

[0610] [氢化嵌段共聚物(b1)、(b2)、(b3)]

[0611] 氢化嵌段共聚物(b1)：旭化成化学株式会社制造H1062

[0612] 氢化嵌段共聚物(b2)：旭化成化学株式会社制造H1221

[0613] 氢化嵌段共聚物(b3)：利用与WO2010/104068的制造例4同样的方法得到的聚合物。

[0614] [聚丙烯树脂]

[0615] 实施例和比较例中使用的聚丙烯树脂如下。

[0616] 聚丙烯树脂(c1)：SunAllomer制造“PC630A”(丙烯-乙烯无规共聚物、MFR＝7.5g/10分钟)。

[0617] 聚丙烯树脂(c2)：SunAllomer制造“PM931”(丙烯-乙烯无规共聚物、MFR＝25g/10分钟)。

[0618] [管状成型体的制造]

[0619] (实施例1～13和比较例1～12)

[0620] <单层管状成型体>

[0621] 将氢化嵌段共聚物和聚丙烯树脂按照下述表2所示的混配比例进行干混，使用单螺杆挤出机(40mmφ)、管模头，以190℃、挤出速度10m/min、管模头的外径13mm、内径11mm的条件进行挤出成型，由此制作出外径7.0mm、内径5.0mm的管状成型体。

[0622] 需要说明的是，外径、内径通过改变螺杆转速来调整。

[0623] [表2]

[0624]

[0625] 由表2的结果可知：实施例1～13中得到的管状成型体的透明性、柔软性、耐扭折性、耐粘腻性、应变恢复性的平衡良好。

[0626] 与此相对，比较例1～12中得到的管状成型体的透明性、柔软性、耐扭折性、耐粘腻性、应变恢复性的平衡性差。

[0627] (实施例14～18和比较例13～20)

[0628] (3层管状成型体)

[0629] 将氢化嵌段共聚物和聚丙烯树脂按照下述表3所示的混配比例、层构成进行干混，外层使用单螺杆挤出机(20mmφ)，中间层使用单螺杆挤出机(25mmφ)，内层使用单螺杆挤出机(30mmφ)，使用3层用管模头，以190℃、挤出速度10m/min、管模头的外径15mm、内径12mm的条件进行挤出成型，由此制作出外径7.0mm、内径5.0mm的管状成型体。

[0630] 需要说明的是，外径、内径、各层的厚度通过改变各螺杆转速来调整。

[0631] [表3]

[0632]

[0633] 由表3的结果可知：实施例14～18中得到的管状成型体的透明性、柔软性、耐扭折性、耐粘腻性、应变恢复性的平衡良好。

[0634] 与此相对，比较例13～20中得到的管状成型体的透明性、柔软性、耐扭折性、耐粘腻性、应变恢复性的平衡性差。

[0635] 本申请基于2015年9月9日向日本专利局提交的日本专利申请(日本特愿2015-177933)，以参考的形式将其内容引入本说明书。

[0636] 工业实用性

[0637] 本实施方式的管作为以汽车部件、土木-建筑用途、家电部件、食品加工部件、医疗部件、运动用品、杂货品、文具为代表的各种管状成型品具有工业实用性。