一种精制杜仲粗胶液的方法转让专利
申请号 : CN201810085282.8
文献号 : CN108047356B
文献日 : 2020-06-16
发明人 : 高瑞文 , 丛悦鑫 , 岳慧 , 相永卫 , 张建杰 , 李伟
申请人 : 山东贝隆杜仲生物工程有限公司
摘要 :
本发明属于杜仲胶提取技术领域，具体涉及一种杜仲粗胶的精制工艺。本发明所提供的工艺，其特征在于，采用的浮选剂中含有丙烯酸与丙烯酰胺共聚物。该工艺具体包括下述的步骤：（1）在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；（2）加热，并搅拌；（3）沉降。本发明的有益效果在于，采用本发明的方法对杜仲粗胶精制，尤其是采用了特定的浮选剂，使杜仲粗胶中的杂质尽可能彻底的絮凝沉淀下来，为进一步的提高杜仲胶的纯度提供了良好的基础条件。
权利要求 :
1.一种杜仲粗胶液精制的工艺，其特征在于，在该工艺中，采用的浮选剂中含有丙烯酸与丙烯酰胺共聚物；杜仲粗胶液为经过酶解法降解所获得的粗胶液。
2.如权利要求1所述的杜仲粗胶液精制的工艺，其特征在于，浮选剂还包括多元醇和多元酯中的至少一种。
3.如权利要求1所述的杜仲粗胶液精制的工艺，其特征在于，多元醇为丙三醇、乙二醇三羟甲基乙烷、季戊四醇、戊二醇、丁二醇、苯甲醇、己二醇中的至少一种。
4.如权利要求1所述的杜仲粗胶液精制的工艺，其特征在于，多元酯为丙三醇乙酸酯、乙二醇乙酸酯、乙酸丁二醇酯、乙酸己二醇酯、丙酸丁二醇酯、丙酸己二醇酯中的至少一种。
5.如权利要求1所述的杜仲粗胶液精制的工艺，其特征在于，浮选剂为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与多元醇的混合物，丙烯酸与丙烯酰胺共聚物：多元醇的重量比为2：1；
或者是，浮选剂为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与多元酯的混合物，丙烯酸与丙烯酰胺共聚物：多元酯的重量比为2：1。
6.如权利要求5所述的杜仲粗胶液精制的工艺，其特征在于，浮选剂的加入量为杜仲粗胶重量的0.01-0.1％。
7.如权利要求5所述的杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：(1)在经过溶解的杜仲粗胶液中加入浮选剂；
(2)加热，并搅拌；
(3)沉降。
8.如权利要求7所述的杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：(1)在经过溶解的杜仲粗胶液中加入浮选剂；浮选剂的加入量为杜仲粗胶液的重量的
0.01-0.1％；
(2)加热使步骤(1)中物料的温度保持在60-70℃，并搅拌，搅拌转速为300-500rpm；
(3)搅拌1-3小时后，沉降3-8小时。
9.如权利要求7或8中任一项所述的杜仲粗胶液精制的工艺，其特征在于，采用夹套加热物料的方式或在盛有物料的物料净化釜中采用盘管加热。
说明书 :
一种精制杜仲粗胶液的方法
技术领域
[0001] 本发明属于杜仲胶提取技术领域，具体涉及一种杜仲粗胶的精制工艺。
背景技术
[0002] 关于杜仲粗胶的精制工艺，鲜有专利文献披露，本申请人曾经对精制系统做过一系列的研究，例如，本申请人在CN103102494A中披露了一种杜仲胶精制系统；在CN203112731U中披露了一种杜仲胶精制连续溶解装置；还在CN203112734U中披露了一种杜仲胶精制系统。
[0003] 陆志科等人在期刊《福建林学院学报》中的《杜仲胶提取方法的研究》一文中全面试验研究杜仲果料中杜仲胶的提取方法，经过反复试验比较，由溶解度参数选择合适的溶剂抽提，然后冷冻、改变溶剂溶解度参数，利用温度差使其发生相分离，快速析出，得出了一种低消耗、简便、出胶率高、纯度高的杜仲胶的提取新方法。在该方法中，作者发现：杜仲胶液中的杂质会沉析在杜仲胶里，并且蒸馏出来的杜仲胶结构紧密，用丙酮加热回流提纯，这样得到的胶也不很纯，不便于精制，作者认为，设法使其粉碎在丙酮里，也可能带入新的杂质，造成工艺复杂和成本上升。
[0004] 李学锋等人在《杜仲胶的溶剂——沉淀法提取》一文中，也提到了采用沉淀剂酒精产生相分离。具体为：用有机溶剂将胶从树叶中浸提出来，加入沉淀剂使胶沉淀而发生相分离。
[0005] 上述方法中所加入的极性溶剂造成胶液不稳定，有大量杜仲胶析出，不能有效脱除杂质，并且回收率有待进一步提高，而且产品杜仲精胶的纯度并不高。
[0006] 因此，需要提供一种新的杜仲粗胶精制的工艺，尤其是在该工艺中选择合适的浮选剂，将杜仲粗胶中的杂质有效的沉淀下来，达到精制的目的。
发明内容
[0007] 为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种杜仲粗胶的精制工艺，该工艺中采用特定的浮选剂，使与杜仲胶不互溶的杂质沉淀下来，从而达到精制杜仲粗胶的目的。
[0008] 本发明是通过下述的技术方案来实现的：
[0009] 本发明所提供的杜仲粗胶液精制的工艺，采用的浮选剂中含有丙烯酸与丙烯酰胺共聚物。
[0010] 浮选剂还包括多元醇和多元酯中的至少一种。
[0011] 多元醇为丙三醇、乙二醇三羟甲基乙烷、季戊四醇、木糖醇、山梨醇、戊二醇、丁二醇、己二醇中的至少一种。
[0012] 多元酯为丙三醇乙酸酯、乙二醇乙酸酯、乙酸丁二醇酯、乙酸己二醇酯、丙酸丁二醇酯、丙酸己二醇酯中的至少一种。
[0013] 浮选剂为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与多元醇的混合物，丙烯酸与丙烯酰胺共聚物：多元醇的重量比为2：1；
[0014] 或者是，浮选剂为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与多元酯的混合物，丙烯酸与丙烯酰胺共聚物：多元酯的重量比为2：1。
[0015] 该杜仲胶为经过酶法降解所获得的粗胶液。
[0016] 浮选剂的加入量为杜仲粗胶重量的0.01-0.1％。
[0017] 上述的杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0018] (1)在经过溶解的杜仲粗胶液中加入浮选剂；
[0019] (2)加热，并搅拌；
[0020] (3)沉降。
[0021] 优选的，上述杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0022] (1)在经过溶解的杜仲粗胶液中加入浮选剂；浮选剂的加入量为杜仲粗胶液的重量的0.01-0.1％；
[0023] (2)加热使步骤(1)中物料的温度保持在60-70℃，并搅拌，搅拌转速为300-500rpm；
[0024] (3)搅拌1-3小时后，沉降3-8小时。
[0025] 采用夹套加热物料的方式或在盛有物料的物料净化釜中采用盘管加热。
[0026] 本发明的发明构思是，由于酶解完之后的杂质与胶不互溶，分散在含有杜仲粗胶的酶解液体中，加入浮选剂之后，浮选剂可以将分散在酶解液体中的杂质絮凝沉淀下来，从而达到本发明的目的，即对杜仲粗胶进行精制。
[0027] 现有技术中，通常采用丙酮或无机盐等原料作为浮选剂或作用溶剂，来使杜仲粗胶转变为杜仲精胶，加入丙酮导致胶液不稳定，有大量杜仲胶从溶剂中析出，不能有效去除杂质；无机盐效果不佳，并且无机盐对杜仲胶性能有影响。
[0028] 本发明的有益效果在于，采用本发明的方法对杜仲粗胶精制，尤其是采用了特定的浮选剂，使杜仲粗胶中的杂质尽可能彻底的絮凝沉淀下来，为进一步的提高杜仲胶的纯度提供了良好的基础条件。
具体实施方式
[0029] 下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。
[0030] 本发明中所采用的原料或试剂源自：
[0031] 丙烯酸与丙烯酰胺共聚物 市售 北京灵宝科技有限公司
[0032] 丙三醇、丙酮、乙二醇三羟甲基乙烷、季戊四醇、戊二醇、丁二醇、己二醇均购自天津盛泰化工公司；
[0033] 乙酸丁二酯、丙三醇乙酸酯、乙二醇乙酸酯、乙酸丁二醇酯、乙酸己二醇酯、丙酸丁二醇酯、丙酸己二醇酯均购自天津盛泰化工公司
[0034] 实施例1
[0035] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0036] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与丙三醇的混合物；丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与丙三醇的重量比为2：1；整个浮选剂的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.05％；
[0037] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在85℃左右，控制步骤(1)中物料的温度保持在65℃左右，并搅拌，搅拌转速为400rpm；
[0038] (3)搅拌12小时后，沉降5小时，然后将含有杂质、浮选剂部分从底部分出，上部干净胶液视情况重复净化几次。精制后的胶液进入胶液储罐进行待凝聚处理工序。
[0039] 本发明中所涉及到的杜仲粗胶液，均为通过酶解的方法获得的杜仲粗胶液，无论是采用何种酶酶解，只要能获得含有杜仲粗胶的酶解液皆可行，酶解选择的酶的种类以及各种酶解条件在所不问。
[0040] 实施例2
[0041] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0042] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与戊二醇的混合物；丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与戊二醇的重量比为2：1；整个浮选剂的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.03％；
[0043] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在80℃，控制步骤(1)中物料的温度保持在60℃，并搅拌，搅拌转速为300rpm；
[0044] (3)搅拌1.5小时后，沉降4小时，然后将含有杂质、浮选剂部分从底部分出，上部干净胶液视情况重复净化几次。精制后的胶液进入胶液储罐进行待凝聚处理工序。
[0045] 实施例3
[0046] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0047] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与乙酸丁二醇酯的混合物；丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与乙酸丁二醇酯的重量比为2：1；整个浮选剂的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.03％；
[0048] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在80℃，控制步骤(1)中物料的温度保持在60℃，并搅拌，搅拌转速为300rpm；
[0049] (3)搅拌1.5小时后，沉降4小时，然后将含有杂质、浮选剂部分从底部分出，上部干净胶液视情况重复净化几次。精制后的胶液进入胶液储罐进行待凝聚处理工序。
[0050] 实施例4
[0051] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0052] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与丙三醇、乙酸丁二醇酯的混合物；丙烯酸与丙烯酰胺共聚物与丙三醇、乙酸丁二醇酯的重量比为2：0.5：0.5；整个浮选剂的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.03％；
[0053] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在80℃，控制步骤(1)中物料的温度保持在60℃，并搅拌，搅拌转速为300rpm；
[0054] (3)搅拌1.5小时后，沉降4小时，然后将含有杂质、浮选剂部分从底部分出，上部干净胶液视情况重复净化几次。精制后的胶液进入胶液储罐进行待凝聚处理工序。
[0055] 实施例5
[0056] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0057] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为丙烯酸与丙烯酰胺共聚物；丙烯酸与丙烯酰胺共聚物的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.05％；
[0058] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在85℃左右，控制步骤(1)中物料的温度保持在65℃左右，并搅拌，搅拌转速为400rpm；
[0059] (3)搅拌12小时后，沉降5小时，然后将含有杂质、浮选剂部分从底部分出，上部干净胶液视情况重复净化几次。精制后的胶液进入胶液储罐进行待凝聚处理工序。
[0060] 实施例6
[0061] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0062] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为丙三醇；丙三醇的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.05％；
[0063] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在85℃左右，控制步骤(1)中物料的温度保持在65℃左右，并搅拌，搅拌转速为400rpm；
[0064] (3)搅拌12小时后，沉降5小时，然后将含有杂质、浮选剂部分从底部分出，上部干净胶液视情况重复净化几次。精制后的胶液进入胶液储罐进行待凝聚处理工序。
[0065] 实施例7
[0066] 将多元醇替换为季戊四醇；其余与实施例1完全相同；
[0067] 实施例8
[0068] 将多元醇替换为乙二醇三羟甲基乙烷，其余与实施例1完全相同；
[0069] 实施例9
[0070] 将多元醇替换为戊二醇，其余与实施例1相同。
[0071] 以下用表格的方式来表达各实施例所用的浮选剂，具体如下：
[0072]
[0073]
[0074] 对比例1
[0075] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0076] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为丙酮；丙酮的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.05％；
[0077] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在85℃左右，控制步骤(1)中物料的温度保持在65℃左右，并搅拌，搅拌转速为400rpm；
[0078] (3)搅拌12小时后，沉降5小时。
[0079] 对比例2
[0080] 杜仲粗胶液精制的工艺，包括下述的步骤：
[0081] (1)将经过溶解的杜仲粗胶胶液送入净化釜中，然后在经过溶解的杜仲粗胶胶液中加入浮选剂；浮选剂具体为乙醇；乙醇的加入量为杜仲粗胶胶液的重量的0.05％；
[0082] (2)采用夹套加热的方法对步骤(1)中的净化釜中物料加热处理，夹套中的热水温度控制在85℃左右，控制步骤(1)中物料的温度保持在65℃左右，并搅拌，搅拌转速为400rpm；
[0083] (3)搅拌12小时后，沉降5小时。
[0084] 以上的实施例1-实施例20以及对比例1、2采用相同的凝聚及干燥后处理工艺，获得杜仲精胶，且实施例1-20以及对比例1、2均采用的是相同的原料粗胶液，以此来增强其可比性。
[0085] 杜仲粗胶液中，杜仲胶的含量大约为89.7％，余量为杂质。
[0086] 所得的杜仲精胶的提取率及纯度的检测方法如下：
[0087] 提取率％＝获得的杜仲精胶的重量/杜仲胶液中所含有杜仲胶×100％；
[0088] 纯度％＝所得产品中杜仲精胶/杜仲粗胶液中总杜仲胶的含量×100％；
[0089] 具体的检测方法如下：参照顺丁橡胶中凝胶含量分析方法
[0091] 提取率％ 纯度％ 提取率％ 纯度％
实施例1 99.28 99.57 实施例12 99.14 99.43
实施例2 99.21 99.49 实施例13 99.18 99.37
实施例3 99.25 99.50 实施例14 99.17 99.36
实施例4 99.21 99.46 实施例15 99.18 99.23
实施例5 90.17 90.29 实施例16 99.15 99.36
实施例6 75.16 73.35 实施例17 99.19 99.25
实施例7 99.23 99.52 实施例18 99.14 99.27
实施例8 99.18 99.52 实施例19 75.93 78.22
实施例9 99.24 99.56 实施例20 76.83 80.42
实施例10 99.19 99.37 对比例1 44.2 62.25
实施例11 99.15 99.46 对比例2 65.83 97.2
实施例1 99.28 99.57 实施例12 99.14 99.43
实施例2 99.21 99.49 实施例13 99.18 99.37
实施例3 99.25 99.50 实施例14 99.17 99.36
实施例4 99.21 99.46 实施例15 99.18 99.23
实施例5 90.17 90.29 实施例16 99.15 99.36
实施例6 75.16 73.35 实施例17 99.19 99.25
实施例7 99.23 99.52 实施例18 99.14 99.27
实施例8 99.18 99.52 实施例19 75.93 78.22
实施例9 99.24 99.56 实施例20 76.83 80.42
实施例10 99.19 99.37 对比例1 44.2 62.25
实施例11 99.15 99.46 对比例2 65.83 97.2
[0092] 从以上表格中的数据可以看出，本发明所提供的精制方法所获得的杜仲胶其提取率基本上在99.2-99.3％之间，纯度在99.5％左右，其提取率和纯度都非常高。而改变浮选剂之后的实施例或对比例，其提取率和纯度受影响较大。可见，通过本发明的方法来精制杜仲胶，能获得高纯度的杜仲胶，且其提取率也高达99.2-99.3％，这证明本发明的精制方法提取效果优异。