一种加氢处理催化剂的回收利用方法转让专利
申请号 : CN201611011637.6
文献号 : CN108067245B
文献日 : 2020-06-05
发明人 : 隋宝宽 , 吕振辉 , 刘文洁 , 彭冲 , 彭绍忠
申请人 : 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
摘要 :
权利要求 :
1.一种加氢处理催化剂的回收利用方法,其特征在于:包括如下内容:(1)将钼镍系废催化剂进行抽提,焙烧,粉碎;
(2)将粉碎后的催化剂粉末与碱进行混合,然后进行微波处理,将微波处理后的废催化剂粉末进行热水浸渍、过滤,得钼酸盐溶液和氧化铝滤渣;
(3)向步骤(2)钼酸盐溶液中加入酸溶液,调整pH值为5.2 7,除去铝离子后继续调整pH~值至1 2,得到钼酸;
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(4)将步骤(2)氧化铝滤渣粉碎,再次与碱混合、焙烧,热水浸渍,过滤得铝酸盐溶液和氧化镍固体;
(5)向步骤(4)铝酸盐溶液通入二氧化碳,利用碳化法制备拟薄水铝石,将拟薄水铝石与胶黏剂混合,成型、干燥、焙烧制备成载体;
(6)向步骤(4)中氧化镍中加入酸,制备成镍溶液,加入碳酸盐,制备成碱式碳酸镍;
(7)将步骤(3)中钼酸和步骤(6)中碱式碳酸镍配制成钼镍磷溶液,然后浸渍在步骤(5)载体上,经干燥、焙烧制备成催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的钼镍系废加氢催化剂按重量含量计含有催化剂固体70 90%,石油馏分10 30%,抽提后的催化剂中氧化镍的重量含量~ ~为3-10%,氧化钼的重量含量为10-25%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述抽提采用的有机溶剂为甲苯、石油醚、乙醇中的一种,抽提温度为80 110℃,焙烧温度500 700℃,粉碎粒度至200 400目。
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4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中碱为氢氧化钠或碳酸钠;碱与催化剂按氧化钼计摩尔比为4 1;热水浸渍温度85 110℃,液固体积比为6 2。
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5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述微波处理微波频率为915~
2450 MHz,处理时间为3 8h,处理温度700 750℃。
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6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述微波处理在气态甲醇和氮气的混合气氛下进行,气态甲醇和氮气的体积比为1:3-1:5。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中酸溶液为硝酸溶液、硫酸溶液或盐酸溶液。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中碱与氧化铝滤渣按Al2O3计摩尔比为4 1;焙烧温度为850 1000℃;热水浸渍温度85 110℃,液固体积比为6 2。
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9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)中碳化法制备拟薄水铝石条件:pH值9.0 11,温度50 90℃,二氧化碳体积浓度30 50%;载体焙烧温度为500 1000℃。
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10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(6)中酸为硝酸或硫酸;碳酸盐为碳酸钠或碳酸氢铵,所述干燥温度为100 180℃,干燥时间为2 5h,焙烧温度为400 600℃,焙~ ~ ~烧时间为 2 4h。
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说明书 :
一种加氢处理催化剂的回收利用方法
技术领域
发明内容
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量为10-25%。所述抽提采用的有机溶剂为甲苯、石油醚、乙醇等,抽提温度为80 110℃。焙烧~
温度500 700℃,最好为600 650℃;粉碎粒度至200 400目,最好为300 400目。
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氮气的体积比为1:3-1:5。在气态甲醇和氮气的混合气氛下进行微波处理,有利于进一步降低钼镍金属与氧化铝载体间的作用力,提高了后续的钼镍金属与氧化铝的高效分离,研究结果表明该过程还能起到提高催化剂活性的作用。
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具体实施方式
14.5g氧化钼;将氧化铝滤渣粉碎至300目,与125g碳酸钠均匀混合,900℃焙烧4h,用90℃的
300g热水进行浸取,过滤,得偏铝酸钠溶液和氧化镍滤渣;向氧化镍中加入稀硫酸,缓慢加入20%氢氧化钠溶液,控制pH值4.0,直至铁离子完全沉淀,再向溶液中加碳酸钠,控制pH值为8.3,得到6.1g碱式碳酸镍沉淀;向偏铝酸钠溶液中通入浓度为30%的二氧化碳,温度:60℃,pH:9.5,反应完毕后,滴加稀硝酸调整pH值7.0,直至铝离子完全沉淀,老化,过滤得拟薄水铝石;将拟薄水铝石与胶黏剂混合,成型,干燥,焙烧,制的78g载体;将14.5g氧化钼与
6.3g碱式碳酸镍配成80ml溶液,浸渍在载体上,焙烧,得99g催化剂A。
14.5g氧化钼;将氧化铝滤渣粉碎至300目,与125g碳酸钠均匀混合,900℃焙烧4h,用90℃的
300g热水进行浸取,过滤,得偏铝酸钠溶液和氧化镍滤渣;向氧化镍中加入稀硫酸,缓慢加入20%氢氧化钠溶液,控制pH值4.0,直至铁离子完全沉淀,再向溶液中加碳酸钠,控制pH值为8.3,得到6.1g碱式碳酸镍沉淀;向偏铝酸钠溶液中通入浓度为30%的二氧化碳,温度:60℃,pH:9.5,反应完毕后,滴加稀硝酸调整pH值7.0,直至铝离子完全沉淀,老化,过滤得拟薄水铝石;将拟薄水铝石与胶黏剂混合,成型,干燥,焙烧,制的78g载体;将14.5g氧化钼与
6.3g碱式碳酸镍配成80ml溶液,浸渍在载体上,焙烧,得99g催化剂B。
300g热水进行浸取,过滤,得钼酸钠溶液和氧化铝滤渣;向钼酸钠滴加稀硝酸,调整至pH值为6.5,直至铝离子完全沉淀,继续滴加稀硝酸至pH值1.,直至钼酸完全沉淀,焙烧,得14.5g氧化钼;将氧化铝滤渣粉碎至300目,与125g碳酸钠均匀混合,900℃焙烧4h,用90℃的300g热水进行浸取,过滤,得偏铝酸钠溶液和氧化镍滤渣;向氧化镍中加入稀硫酸,缓慢加入20%氢氧化钠溶液,控制pH值4.0,直至铁离子完全沉淀,再向溶液中加碳酸钠,控制pH值为8.3,得到6.1g碱式碳酸镍沉淀;向偏铝酸钠溶液中通入浓度为30%的二氧化碳,温度:60℃,pH:
9.5,反应完毕后,滴加稀硝酸调整pH值7.0,直至铝离子完全沉淀,老化,过滤得拟薄水铝石;将拟薄水铝石与胶黏剂混合,成型,干燥,焙烧,制的78g载体;将14.5g氧化钼与6.3g碱式碳酸镍配成80ml溶液,浸渍在载体上,焙烧,得99g催化剂C。
300g热水进行浸取,过滤,得钼酸钠溶液和氧化铝滤渣;向钼酸钠滴加稀硝酸,调整至pH值为6.5,直至铝离子完全沉淀,继续滴加稀硝酸至pH值1.,直至钼酸完全沉淀,焙烧,得14.5g氧化钼;将氧化铝滤渣粉碎至300目,与125g碳酸钠均匀混合,900℃焙烧4h,用90℃的400g热水进行浸取,过滤,得偏铝酸钠溶液和氧化镍滤渣;向氧化镍中加入稀硫酸,缓慢加入20%氢氧化钠溶液,控制pH值4.0,直至铁离子完全沉淀,再向溶液中加碳酸钠,控制pH值为8.3,得到6.1g碱式碳酸镍沉淀;向偏铝酸钠溶液中通入浓度为30%的二氧化碳,温度:60℃,pH:
9.5,反应完毕后,滴加稀硝酸调整pH值7.0,直至铝离子完全沉淀,老化,过滤得拟薄水铝石;将拟薄水铝石与胶黏剂混合,成型,干燥,焙烧,制的78g载体;将14.5g氧化钼与6.3g碱式碳酸镍配成80ml溶液,浸渍在载体上,焙烧,得99g催化剂D。
300g热水进行浸取,过滤,得钼酸钠溶液和氧化铝滤渣;向钼酸钠滴加稀硝酸,调整至pH值为6.5,直至铝离子完全沉淀,继续滴加稀硝酸至pH值1.,直至钼酸完全沉淀,焙烧,得14.5g氧化钼;将氧化铝滤渣粉碎至300目,与125g碳酸钠均匀混合,900℃焙烧4h,用90℃的400g热水进行浸取,过滤,得偏铝酸钠溶液和氧化镍滤渣;向氧化镍中加入稀硝酸,缓慢加入20%氢氧化钠溶液,控制pH值4.0,直至铁离子完全沉淀,再向溶液中加碳酸钠,控制pH值为8.3,得到6.1g碱式碳酸镍沉淀;向偏铝酸钠溶液中通入浓度为30%的二氧化碳,温度:60℃,pH:
9.5,反应完毕后,滴加稀硝酸调整pH值7.0,直至铝离子完全沉淀,老化,过滤得拟薄水铝石;将拟薄水铝石与胶黏剂混合,成型,干燥,焙烧,制的78g载体;将14.5g氧化钼与6.3g碱式碳酸镍配成80ml溶液,浸渍在载体上,焙烧,得99g催化剂E。
300g热水进行浸取,过滤,得钼酸钠溶液和氧化铝滤渣;向钼酸钠滴加稀硝酸,调整至pH值为6.5,直至铝离子完全沉淀,继续滴加稀硝酸至pH值1.,直至钼酸完全沉淀,焙烧,得14.5g氧化钼;将氧化铝滤渣粉碎至300目,与125g碳酸钠均匀混合,900℃焙烧4h,用90℃的400g热水进行浸取,过滤,得偏铝酸钠溶液和氧化镍滤渣;向氧化镍中加入稀硝酸,缓慢加入20%氢氧化钠溶液,控制pH值4.0,直至铁离子完全沉淀,再向溶液中加碳酸钠,控制pH值为8.3,得到6.1g碱式碳酸镍沉淀;向偏铝酸钠溶液中通入浓度为30%的二氧化碳,温度:60℃,pH:
9.5,反应完毕后,滴加稀硝酸调整pH值7.0,直至铝离子完全沉淀,老化,过滤得拟薄水铝石;将拟薄水铝石与胶黏剂混合,成型,干燥,焙烧,制的78g载体;将14.5g氧化钼与6.3g碱式碳酸镍配成80ml溶液,浸渍在载体上,焙烧,得99g催化剂F。