热轧钢板、钢材以及容器转让专利

申请号 : CN201680068810.8

文献号 : CN108291282B

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基本信息:

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 菅江清信上村隆之横井龙雄星野武弘

申请人 : 日本制铁株式会社

摘要 :

本热轧钢板具备:具有规定的化学成分的钢板;和形成在上述钢板的表面上的氧化皮层,其中,在上述氧化皮层中的上述钢板与上述氧化皮层的界面处,存在Sn含量为上述钢板的Sn含量的1.4倍以上的Sn浓集层,上述氧化皮层的平均厚度为1.0~15.0μm,上述氧化皮层包含方铁矿、赤铁矿、磁铁矿中的1种或2种以上的铁氧化物,在上述氧化皮层中,在将上述方铁矿的以质量%计的含量设定为w、上述赤铁矿的以质量%计的含量设定为h、上述磁铁矿的以质量%计的含量设定为m时,上述w、上述h以及上述m满足0.02≤(h+w)/m≤0.20,上述钢板的板厚为2~16mm。

权利要求 :

1.一种热轧钢板,其具有:钢板;和形成在所述钢板的表面上的氧化皮层,其中,所述钢板的化学成分以质量%计为:C:超过0.04%且0.20%以下、Si:0.05~0.30%、Mn:0.30~2.50%、P:0.050%以下、

S:0.030%以下、

Sn:0.08~0.25%、Al:0.005~0.050%、N:0.0005~0.0100%、Nb:0.005~0.015%、Cu:0~0.05%、

Ni:0~0.05%、

Cr:0~0.05%、

W:0~0.50%、

Mo:0~0.50%、

Ti:0~0.15%、

V:0~0.05%、

B:0~0.0005%、Ca:0~0.0050%、Mg:0~0.0050%、REM:0~0.0050%,剩余部分为Fe和杂质,

在所述氧化皮层中的所述钢板与所述氧化皮层的界面处,存在Sn含量为所述钢板的Sn含量的1.4倍~2.0倍的Sn浓集层,所述氧化皮层的平均厚度为1.0~15.0μm,所述氧化皮层包含方铁矿、赤铁矿、磁铁矿中的1种或2种以上的铁氧化物,在所述氧化皮层中,在将所述方铁矿的以质量%计的含量设定为w、所述赤铁矿的以质量%计的含量设定为h、所述磁铁矿的以质量%计的含量设定为m时,所述w、所述h以及所述m满足下述式(i),所述钢板的板厚为2~16mm,

0.02≤(h+w)/m≤0.20 (i)。

2.根据权利要求1所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的W含量以质量%计为

0.005%以下。

3.根据权利要求1或2所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Mo含量以质量%计为

0.005%以下。

4.根据权利要求1或2所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cu含量以质量%计为

0.02%以下。

5.根据权利要求3所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cu含量以质量%计为

0.02%以下。

6.根据权利要求1或2所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ni含量以质量%计为

0.02%以下。

7.根据权利要求3所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ni含量以质量%计为

0.02%以下。

8.根据权利要求4所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ni含量以质量%计为

0.02%以下。

9.根据权利要求5所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ni含量以质量%计为

0.02%以下。

10.根据权利要求1或2所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

11.根据权利要求3所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

12.根据权利要求4所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

13.根据权利要求5所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

14.根据权利要求6所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

15.根据权利要求7所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

16.根据权利要求8所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

17.根据权利要求9所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Cr含量以质量%计为

0.02%以下。

18.根据权利要求1或2所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

19.根据权利要求3所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

20.根据权利要求4所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

21.根据权利要求5所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

22.根据权利要求6所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

23.根据权利要求7所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

24.根据权利要求8所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

25.根据权利要求9所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

26.根据权利要求10所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

27.根据权利要求11所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

28.根据权利要求12所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

29.根据权利要求13所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

30.根据权利要求14所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

31.根据权利要求15所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

32.根据权利要求16所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

33.根据权利要求17所述的热轧钢板,其中,所述化学成分中的Ti含量以质量%计为

0.01%以下。

34.一种钢材,其是通过对权利要求1~33中任一项所述的热轧钢板进行喷丸处理、再对进行了所述喷丸处理的所述热轧钢板进行涂装处理而得到的。

35.一种容器,其具备权利要求34所述的钢材。

说明书 :

热轧钢板、钢材以及容器

技术领域

[0001] 本发明涉及热轧钢板、钢材以及容器。本发明特别涉及适合在包含氯化物的腐蚀环境中使用的耐腐蚀性优良的热轧钢板、对该热轧钢板进行喷丸以及涂装处理而得到的钢材以及具备该钢材的容器。

背景技术

[0002] 以往,对于用于铁路用车辆以及陆上运输或海上运输的容器而言,要求轻质并且具备长寿命以及高耐腐蚀性的材料。因此,作为这些材料,使用铝或不锈钢材的原材料是主流。但是,铝和不锈钢材的价格高,而且强度低,因此作为容器用的材料,要求高强度并且具有耐腐蚀性的钢材。
[0003] 以往,上述铁路车辆或容器上,使用对JIS G3125(2010)所示的拉伸强度为50kgf/mm2(490MPa)级的高耐腐蚀性轧制钢材进行涂装后的钢材。
[0004] 但是,随着海上容器的使用实绩增加,容器的使用环境变得更加苛刻,即使是使用如上所述的高耐腐蚀性轧制钢材而制造的涂装容器,也会出现局部腐蚀发展、无法耐受长期使用的问题。
[0005] 与此相对,公开了使在包含氯化物的腐蚀环境中的耐腐蚀性提高了的钢板。例如,在专利文献1中公开了含有Cu、Sn等的热轧钢板。另外,在专利文献2中公开了含有Si、Cu、Cr等的热轧钢板。
[0006] 但是,就专利文献1中公开的热轧钢板而言,作为必需元素包含的Cu和Ni与Sn共存,由此热轧钢板容易脆化,其结果是,具有在钢板上容易产生破裂的问题。另外,专利文献2中公开的热轧钢板中,必须含有0.8%以上的Cr,但含有Cr时,如果是氯化物比较少的腐蚀环境,则虽然有时得到耐腐蚀性提高效果,但具有下述问题点:在大量包含氯化物的苛刻腐蚀环境中耐腐蚀性变差。
[0007] 另外,热轧钢板在其制造过程中在表面上形成氧化皮层。高温下形成的氧化皮层(轧制铁鳞)通常耐腐蚀性优良,因此在土木建筑领域也有以残存轧制铁鳞的状态直接使用的钢材。但是,在轧制铁鳞残存的状态下,在产生氧化皮缺陷部的情况下,有可能发生局部的腐蚀。因此,容器等通常使用对热轧钢板进行防腐蚀涂装而得到的钢材。在此,实施防腐蚀涂装时,如果从轧制铁鳞的上方进行涂装,则有可能防腐蚀涂料与氧化皮一起发生剥离,因此通常对热轧钢板进行涂装的情况下,需要通过喷丸等除去轧制铁鳞后进行涂装。因此,对用于进行防腐蚀涂装的用途的热轧钢板要求氧化皮剥离性良好。
[0008] 通常,在要除去热轧工序中形成的轧制铁鳞的情况下,通过喷丸来除去热轧钢板的表面。此时,如果形成密合性高的轧制铁鳞,则需要反复多次由喷丸进行的处理。
[0009] 另一方面,也认为可通过制造工序或合金元素来形成密合性低的轧制铁鳞,但在制造工序中从热轧钢板的表面上剥离轧制铁鳞,或者产生氧化皮缺陷部,从而有可能在热轧钢板的表面上形成轧制铁鳞、在热轧钢板的表面上生成氧化皮瑕疵(伤痕)。
[0010] 现有技术文献
[0011] 专利文献
[0012] 专利文献1:日本特开平7-157841号公报
[0013] 专利文献2:日本特开2002-105596号公报

发明内容

[0014] 发明所要解决的课题
[0015] 已知在包含氯化物的腐蚀环境中,通过含有Sn,钢板的耐腐蚀性提高。另一方面,如上所述,通过使通常被认为有助于耐腐蚀性提高的Cu、Ni、Cr等与Sn同时含有,反而有时导致钢板的脆化,或使耐腐蚀性降低。因此,对于热轧钢板而言,为了在腐蚀环境中使耐腐蚀性提高,优选含有Sn,并且限制Cu、Ni、Cr的含量。
[0016] 另外,在铁路用车辆以及用于陆上运输或海上运输的容器等中使用的热轧钢板通常在实施了防腐蚀涂装之后用于上述用途。因此,在设想了这些用途的情况下,除了要求耐腐蚀性之外,还要求氧化皮剥离性良好。
[0017] 本发明是鉴于上述课题而进行的。即,本发明的课题在于,提供氧化皮剥离性优良并且在包含氯化物的腐蚀环境中的耐腐蚀性优良的热轧钢板。本发明中,耐腐蚀性优良是指,热轧钢板的裸露耐腐蚀性以及考虑了作为容器等使用这一情况的涂装后耐腐蚀性这两者均优良。
[0018] 另外,本发明的课题在于,提供对上述热轧钢板进行喷丸以及涂装处理而得到的钢材以及具备该钢材的容器。
[0019] 用于解决课题的手段
[0020] 本发明的主旨如下。
[0021] (1)根据本发明的一个方案的热轧钢板,其具有:钢板和形成在上述钢板的表面上的氧化皮层,其中,上述钢板的化学成分以质量%计含有:C:超过0.04%且0.20%以下、Si:0.05~0.30%、Mn:0.30~2.50%、P:0.050%以下、S:0.030%以下、Sn:0.08~0.25%、Al:
0.005~0.050%、N:0.0005~0.0100%、Nb:0.005~0.015%、Cu:0~0.05%、Ni:0~
0.05%、Cr:0~0.05%、W:0~0.50%、Mo:0~0.50%、Ti:0~0.15%、V:0~0.05%、B:0~
0.0005%、Ca:0~0.0050%、Mg:0~0.0050%、REM:0~0.0050%,剩余部分为Fe和杂质,在上述氧化皮层中的上述钢板与上述氧化皮层的界面处,存在Sn含量为上述钢板的Sn含量的
1.4倍以上的Sn浓集层,上述氧化皮层的平均厚度为1.0~15.0μm,上述氧化皮层包含方铁矿、赤铁矿、磁铁矿中的1种或2种以上的铁氧化物,在上述氧化皮层中,在将上述方铁矿的以质量%计的含量设定为w、上述赤铁矿的以质量%计的含量设定为h、上述磁铁矿的以质量%计的含量设定为m时,上述w、上述h以及上述m满足下述式(i),上述钢板的板厚为2~
16mm,
[0022] 0.02≤(h+w)/m≤0.20(i)。
[0023] (2)根据上述(1)的热轧钢板,其中,上述化学成分中的W含量以质量%计可以为0.005%以下。
[0024] (3)根据上述(1)或(2)的热轧钢板,其中,上述化学成分中的Mo含量以质量%计可以为0.005%以下。
[0025] (4)根据上述(1)~(3)中任一项所述的热轧钢板,其中,上述化学成分中的Cu含量以质量%计可以为0.02%以下。
[0026] (5)根据上述(1)~(4)中任一项所述的热轧钢板,其中,上述化学成分中的Ni含量以质量%计可以为0.02%以下。
[0027] (6)根据上述(1)~(5)中任一项所述的热轧钢板,其中,上述化学成分中的Cr含量以质量%计可以为0.02%以下。
[0028] (7)根据上述(1)~(6)中任一项所述的热轧钢板,其中,上述化学成分中的Ti含量以质量%计可以为0.01%以下。
[0029] (8)根据本发明的另一方案的钢材,其是通过对上述(1)~(7)中任一项所述的热轧钢板进行喷丸处理、再对进行了上述喷丸处理的上述热轧钢板进行涂装处理而得到的。
[0030] (9)根据本发明的另一方案的容器,其具备上述(8)所述的钢材。
[0031] 发明效果
[0032] 本发明的上述方案的热轧钢板的氧化皮剥离性优良,因此容易将氧化皮层剥离后使用,或进一步实施涂装后使用。另外,该热轧钢板无论有无涂装,在包含氯化物的腐蚀环境中都具有优良的耐腐蚀性。因此可以适宜地使用于铁路用车辆以及用于陆上运输或海上运输的容器。
[0033] 另外,本发明的上述方案的钢材是对在包含氯化物的腐蚀环境中具有优良的耐腐蚀性的热轧钢板进行喷丸处理以及涂装处理而得到的钢材,在包含氯化物的腐蚀环境中具有优良的耐腐蚀性。
[0034] 另外,本发明的上述方案的容器具备该钢材,因此在包含氯化物的腐蚀环境中具有优良的耐腐蚀性。

具体实施方式

[0035] 以下,对于本发明的一个实施方式的热轧钢板(有时称为本实施方式的热轧钢板)、本发明的一个实施方式的钢材(有时称为本实施方式的钢材)以及本发明的一个实施方式的容器(有时称为本实施方式的容器)详细地进行说明。
[0036] 首先,关于本实施方式的热轧钢板进行说明。本实施方式的热轧钢板具备:具有规定的化学组成的钢板(母材钢板);和具有规定的铁氧化物的组成比、并且具有Sn浓集层的氧化皮层。
[0037] <关于化学组成(化学成分)>
[0038] 本实施方式的热轧钢板中,限定钢板(母材钢板)的各元素的理由如下。以下的说明中,关于含量的“%”是指“质量%”。
[0039] C:超过0.04%且0.20%以下
[0040] C是用于确保钢的强度所必需的元素。为了得到该效果,将C含量设定为超过0.04%。优选为0.05%以上。也可以将C含量设定为0.06%以上、0.07%、0.08%或0.09%。
另一方面,C含量超过0.20%时,焊接性显著降低。另外,在随着C含量的增大、pH降低的环境中成为阴极而促进腐蚀的渗碳体的生成量增大,耐腐蚀性降低。因此C的含量设定为0.20%以下。C含量优选为0.18%以下,更优选为0.16%以下。也可以将C含量设定为0.15%以下、
0.14%以下或0.13%以下。
[0041] Si:0.05~0.30%
[0042] Si是在钢板表面上形成铁橄榄石(2FeO·SiO2),在最表面使微小的Fe2O3残存、由此容易产生红氧化皮的元素。另外,Si高时,在氧化皮界面处形成Si层,氧化皮的剥离性降低。因此将Si含量设定为0.30%以下。优选为0.25%或0.20%以下。另一方面,Si是对制钢时的脱氧所必需的元素。另外,Si具有使耐腐蚀性提高的效果。为了得到这些效果,需要将Si含量设定为0.05%以上。Si含量优选为0.08%以上或0.10%以上。
[0043] Mn:0.30~2.50%
[0044] Mn是对钢板的强度提升所必需的元素。Mn含量小于0.30%时,难以得到充分的强度。因此将Mn含量设定为0.30%以上。优选为0.40%以上、0.50%以上或0.60%以上。另一方面,Mn含量超过2.50%时,加工性显著降低。因此将Mn含量设定为2.50%以下。优选为2.00%以下、1.80%以下、1.70%以下或1.60%以下。
[0045] P:0.050%以下
[0046] P是作为对钢板的强度提升以及耐腐蚀性提高有益的元素,以往运用于耐腐蚀性钢板。但是,在大量含有氯化物、局部地pH降低的腐蚀环境中,如果单独含有P,则反而会导致耐腐蚀性的降低。另外,P在钢板制造时成为钢坯脆化(裂纹)的起因。特别是P含量超过0.050%时,脆化变显著。因此将P含量限定为0.050%以下。优选为0.025%以下、0.020%以下或0.15%以下。另一方面,P如果为少量,则通过与Sn同时含有,即使在氯化物环境中也使耐腐蚀性提高。据推测这是由于,通过Sn的含有,会抑制Fe的溶出,结果P可以有助于锈层的保护性。因此,在希望得到有助于锈层的保护性的效果的情况下,优选将P含量设定为
0.001%以上。
[0047] S:0.030%以下
[0048] S与Mn键合,在钢材中形成作为硫化物的MnS。由于该硫化物容易变形,因此通过轧制等伸长。伸长后的硫化物使钢材的弯曲性以及加工性变差。因此,S含量越少越优选,但S含量超过0.030%时,弯曲性以及加工性的劣化变显著,因此将S含量设定为0.030%以下。特别是在高强度钢材中,为了提高裂纹敏感性,优选将S含量设定为0.010%以下、0.008%以下或0.006%以下。
[0049] Sn:0.08~0.25%
[0050] Sn是在本实施方式中最重要的元素。Sn通过在低pH氯化物环境中显著抑制钢的阳极溶解反应,从而具有使氯化物腐蚀环境中的耐腐蚀性大幅提高的作用。为了得到该效果,需要将Sn含量设定为0.08%以上。优选为0.09%以上,更优选为0.10%以上或0.12%以上。另一方面,Sn含量超过0.25%时,上述效果会饱和,与此同时钢坯的脆化变显著。因此,将Sn含量设定为0.25%以下。优选为0.20%以下,更优选为0.18%以下或0.17%以下。
[0051] Al:0.005~0.050%
[0052] Al是使钢的耐腐蚀性提高的元素。为了得到该效果,将Al含量设定为0.005%以上。另一方面,Al含量超过0.050%时,上述效果饱和。因此,将Al含量的上限设定为0.050%。另外,Al含量如果增多,则钢板容易脆化,因此Al含量优选设定为0.030%以下。本实施方式中,Al含量为T-Al、即钢中的总Al量。
[0053] N:0.0005~0.0100%
[0054] N具有下述效果:会形成氨而向水溶液中溶解,在飞溅盐分含量多的环境中,通过抑制由Fe3+的水解而导致的pH降低,从而使盐分环境中的钢板的耐腐蚀性提高。为了得到该效果,将N含量设定为0.0005%以上。另一方面,N含量超过0.0100%时,不仅该效果饱和,而且钢板的韧性劣化。因此,将N含量设定为0.0100%以下。
[0055] Nb:0.005~0.015%
[0056] Nb是使钢板的强度提升的元素。为了得到该效果,将Nb含量设定为0.005%以上。另一方面,Nb含量超过0.015%时,上述效果会饱和,与此同时韧性降低,也成为钢板表面的氧化皮裂纹的主要原因。另外,Nb在热轧中在氧化皮与钢板的界面处容易形成Nb氧化物,对氧化皮形成产生影响。如果考虑钢板的耐腐蚀性和对氧化皮层的厚度或组成的影响,则Nb的含量为0.005%以上且0.015%以下。可以将Nb的含量的下限设定为0.006%或0.007%,其上限设定为0.013%或0.011%。
[0057] Cu:0~0.05%
[0058] Cu通常被认为是使钢的耐腐蚀性提高的元素。但是,Cu是加速溶液中的Fe2+的空气氧化的元素,因此含有Cu的钢材在飞溅盐分多的环境中有时耐腐蚀性会降低。另外,在Cu与Sn共存时,通过轧制时的赤热脆化而成为热轧钢板的表面的裂纹的原因。另外,Cu对氧化皮厚度、Sn浓度比、铁氧化物的组成也产生影响。因此,将Cu含量设定为0.05%以下。优选为0.04%或0.02%以下。无需特别限制Cu含量的下限,其下限为0%。
[0059] Ni:0~0.05%
[0060] Ni通常被认为与Cu同样地使钢材的耐腐蚀性提高。但是,本发明者们发现:在如本实施方式中所设想的包含氯化物的腐蚀环境中,在含有Ni时,钢板的耐腐蚀性降低。另外,Ni在热轧中在氧化皮与钢材的界面处容易形成氧化物,对氧化皮层的厚度和组成产生影响。因此,Ni含量越少越优选。但是,考虑到作为杂质混入的情况,将Ni含量设定为0.05%以下。优选为0.04%或0.02%以下。无需特别限制Ni含量的下限,其下限为0%。
[0061] Cr:0~0.05%
[0062] Cr通常被认为使钢材的耐腐蚀性提高。但是,本发明者们发现,在如本实施方式中设想的包含氯化物的腐蚀环境中,在含有Cr时,钢板的耐腐蚀性降低。另外,Cr在热轧中在氧化皮与钢材的界面处容易形成Cr氧化物,对氧化皮层的厚度和组成产生影响。因此,Cr含量越少越优选。但是,考虑到作为杂质混入的情况,将Cr含量限制为0.05%以下。优选为0.04%或0.02%以下。无需特别限制Cr含量的下限,其下限为0%。
[0063] 本实施方式的热轧钢板以具有上述成分、并且剩余部分为Fe以及杂质作为基本。但是,除了上述成分之外,根据需要,也可以含有选自下述所示的元素中的1种、或2种以上的成分来代替Fe的一部分。但是,无需一定含有以下的元素,因此其下限为0%。
[0064] W:0~0.50%
[0065] Mo:0~0.50%
[0066] Ti:0~0.15%
[0067] 这些元素均是使耐腐蚀性提高的元素。因此,可以根据需要来组合含有1种或2种以上。在得到使耐腐蚀性提高的效果的情况下,关于任意一种元素,均优选将含量设定为0.01%以上。但是,含量如果过剩,则效果饱和,并且成本增高。因此,在含有的情况下,关于含量,W、Mo优选设定为0.50%以下,Ti优选设定为0.15%以下。在含有两种以上元素的情况下,优选将其合计含量设定为1.0%以下。W、Mo以及Ti的价格高,不必由这些元素来得到耐腐蚀性提高效果,因此也可以将W以及Mo设定为0.005%以下,将Ti设定为0.01%以下。该范围也是W、Mo以及Ti的作为杂质含有的范围。
[0068] V:0~0.05%、
[0069] V是使钢的强度提升的元素。另外,V在腐蚀环境中(水溶液中)溶解,以含氧酸根离子的形式存在,具有抑制锈层中的氯化物离子透过的效果。在要得到该效果的情况下,优选含有0.005%以上的V。更优选含有0.01%以上的V。在无需得到该效果的情况下,可以不限制V含量的下限,其下限为0%。另一方面,V含量超过0.05%时,不仅上述效果饱和,而且成本显著升高。因此,在含有V的情况下,也将V含量设定为0.05%以下。
[0070] B:0~0.0005%
[0071] B通过微量的含有就可以提高热轧钢板的强度。为了得到该效果,可以含有B。在无需得到该效果的情况下,可以不限制B含量的下限,其下限为0%。但是,B含量超过0.0005%时,成为在热轧钢板的加工时产生裂纹的原因。因此,在含有B的情况下,B含量设定为0.0005%以下。
[0072] Ca:0~0.0050%
[0073] Ca在钢中以氧化物的形式存在,抑制腐蚀反应部中的界面的pH的降低,具有抑制腐蚀的效果的元素。在要得到上述效果的情况下,优选含有0.0002%以上的Ca,更优选含有0.0005%以上的Ca。在无需得到该效果的情况下,可以不限制Ca含量的下限,其下限为0%。
另一方面,Ca含量超过0.0050%时,上述效果饱和。因此,在含有Ca的情况下,Ca含量设定为
0.0050%以下。
[0074] Mg:0~0.0050%
[0075] Mg是具有抑制腐蚀反应部中的界面的pH的降低、从而抑制钢的腐蚀的效果的元素。在要得到上述效果的情况下,优选将Mg含量设定为0.0002%以上,更优选设定为0.0005%以上。在无需得到该效果的情况下,可以不限制Mg含量的下限,其下限为0%。另一方面,Mg含量超过0.0050%时,上述效果饱和。因此,在含有Mg的情况下,将Mg含量设定为
0.0050%以下。
[0076] REM:0~0.0050%
[0077] REM(稀土类元素)是使钢材的焊接性提高的元素。在要得到该效果的情况下,优选将REM含量设定为0.0002%以上,更优选设定为0.0005%以上。在无需得到该效果的情况下,可以不限制REM含量的下限,其下限为0%。另一方面,REM含量超过0.0050%时,上述效果饱和。因此,在含有REM的情况下,将REM含量设定为0.0050%以下。本实施方式中,REM是在镧系的15种元素中加上Y以及Sc后的17种元素的总称。本实施方式的热轧钢板可以含有这些17种元素中的1种或2种以上,REM含量是指这些元素的合计含量。
[0078] <关于氧化皮层中的铁氧化物>
[0079] 在氧化皮层中通常包含作为铁氧化物的方铁矿、赤铁矿、磁铁矿中的1种或2种以上。
[0080] 本实施方式的热轧钢板,氧化皮层中的铁氧化物的组成比满足下述式(i)。
[0081] 0.02≤(h+w)/m≤0.20(i)
[0082] 其中,式(i)中的h表示赤铁矿的以质量%计的含量,w表示方铁矿的以质量%计的含量,m表示磁铁矿的以质量%计的含量。均为相对于氧化皮层的质量的比例。
[0083] 本发明者新发现了下述见解:通过在母材钢板中含有Sn,并且将氧化皮层中的各自的铁氧化物的组成比调节至适当的范围,由此氧化皮剥离性提高。通过控制氧化皮层中的铁氧化物的组成比来使氧化皮剥离性提高的理由还不明确,但推测如下。
[0084] 高温下形成的氧化皮(轧制铁鳞)在表层中具有磁铁矿以及赤铁矿,在中间层中具有方铁矿或由方铁矿相变的合金组织,在与基底金属(母材钢板)的界面处具有磁铁矿缝。在母材中含有Sn时,Sn的熔点低至235℃,因此据认为在氧化皮层中的与基底金属的界面处形成Sn的浓集层,方铁矿的含量降低,抑制磁铁矿缝的形成,从而氧化皮层的剥离性提高。
[0085] 在钢板与氧化皮层的界面处大量存在磁铁矿时,氧化皮剥离性降低,因此为了形成剥离性高的氧化皮层,优选抑制界面处的磁铁矿的生成。由式(i)所示的铁氧化物的组成比(h+w)/m如果为0.02以上且0.20以下,则氧化皮剥离性提高。上述组成比超过0.20时,剥离性降低。另一方面,(h+w)/m小于0.02时,在热轧时发生氧化皮层的剥离,成为辊或热轧钢板的氧化皮瑕疵(伤痕)的主要原因。因此,将铁氧化物的组成比(h+w)/m设定为0.02以上且0.20以下。优选由式(i)所示的铁氧化物的组成比(h+w)/m的下限为0.04、0.05或0.06。另外,优选由式(i)所示的铁氧化物的组成比(h+w)/m的上限为0.18、0.16或0.15。
[0086] 铁氧化物的组成比的测定按照以下的顺序进行。即,首先,用锤子以及裁切刀采集热轧钢板表面的氧化皮层,直至能够确认到钢面为止,将该氧化皮层粉碎,制成粉末试样。使用该粉末试样,通过粉末X射线衍射法(内部标准法),测定磁铁矿、赤铁矿以及方铁矿的含有率。氧化皮采集位置只要是钢板的宽度方向中央部即可。
[0087] <关于Sn浓集层>
[0088] 根据本实施方式的热轧钢板,在氧化皮层的与母材钢板的界面处,存在Sn含量为母材钢板的1.4倍以上的Sn浓集层。
[0089] 根据本实施方式的热轧钢板,为了对母材赋予优良的耐腐蚀性,将钢板中的Sn含量设定为0.08%以上。在热轧时生成的氧化皮层中,钢板中的Sn发生溶解、扩散,由此在氧化皮层的与母材钢板的界面处形成Sn浓集层。在氧化皮层中的与母材钢板的界面处形成Sn浓集层时,会抑制氧化皮层中的方铁矿的形成,其结果是,在与钢板的界面处抑制磁铁矿缝的形成,因此氧化皮剥离性提高。为了得到优良的氧化皮剥离性,在Sn浓集层中含有的Sn的含量(Sn浓度)需要为母材钢板的Sn含量的1.4倍以上(浓度比≥1.4)。在Sn浓集层的Sn含量小于母材钢板的1.4倍的情况下,氧化皮层中的方铁矿形成被促进,作为其结果,在界面处形成强固的磁铁矿层,因此氧化皮层的剥离性降低。另一方面,Sn浓集层中的Sn含量超过母材钢板的2.0倍时,在热轧中容易发生氧化皮层的剥离,成为辊或热轧钢板的氧化皮瑕疵的主要原因,因此是不优选的。为了促进钢板中的Sn向氧化皮中的溶解、在氧化皮中的扩散,形成Sn浓集层,在制造含有Sn的钢板的过程中控制去氧化皮条件、冷却条件等是有效的。
[0090] 关于母材钢板中的Sn含量以及在氧化皮层中的与母材钢板的界面处存在的Sn浓集层中的Sn含量,按照如下方法求得。即,将从热轧钢板上采集的试样埋入树脂中,通过湿式研磨来实施镜面抛光后,对于该试样,使用电子射线微分析仪(EPMA)以500倍的倍率实施从氧化皮至钢板为止的Sn的在线分析,从钢板与氧化皮的界面测定氧化皮层侧的Sn含量。
[0091] <关于氧化皮层的平均厚度>
[0092] 就本实施方式的热轧钢板而言,氧化皮层的平均厚度为1.0~15.0μm。如果氧化皮层的厚度小于1.0μm,则通过喷丸等使氧化皮物理性地剥离时,有可能在钢板表面上压入氧化皮。在该情况下,会对钢板表面赋予过量的凹凸,因此是不优选的。另外,如果氧化皮层的厚度超过15.0μm,则在热轧时发生部分的氧化皮剥离,有可能成为辊或热轧钢板的氧化皮瑕疵的主要原因。可以将氧化皮层的厚度的下限设定为2.0μm、4.0μm或5.0μm,可以将其上限设定为13.0μm、11.0μm或10.0μm。
[0093] 氧化皮层的平均厚度通过以下的方法求得。即,将从热轧钢板上采集的试样埋入树脂中,通过湿式研磨来实施镜面抛光后,通过光学显微镜来观察在5个点以上实际测定氧化皮层的厚度,将其平均值设定为氧化皮层的平均厚度。
[0094] 本实施方式的热轧钢板的强度没有特别限定。但是,在设想应用于容器等的情况下,拉伸强度优选为400~780MPa。可以将拉伸强度的上限限制为620MPa或550MPa。
[0095] 关于本实施方式的热轧钢板的板厚,没有特别限制,但优选为2~16mm。另外,在将实施方式的热轧钢板用于容器的情况下,更优选将板厚设定为10mm以下。
[0096] 接着,对本实施方式的钢材进行说明。
[0097] 本实施方式的钢材是通过对本实施方式的热轧钢板进行喷丸处理、再进行涂装处理而得到。即,本实施方式的钢材是在除去了轧制铁鳞的本实施方式的热轧钢板上具有防腐蚀涂膜层。因此,化学成分与本实施方式的热轧钢板相同。喷丸条件、涂装条件、涂装方法等没有限定,根据要求特性而通过公知的方法进行即可。
[0098] 接着,对本实施方式的容器进行说明。
[0099] 本实施方式的容器使用本实施方式的钢材来形成,因此具备本实施方式的钢材。关于形成方法,没有特别限定。
[0100] 接着,对本实施方式的热轧钢板的优选的制造条件进行说明。
[0101] 本实施方式的热轧钢板不论制造方法如何,均具有上述构成,由此得到其作用效果。但是,根据包含以下所示的各工序的制造方法,能够稳定地制造,因此是优选的。关于各工序中的优选的条件,以下详细地进行说明。
[0102] <熔炼工序>
[0103] <铸造工序>
[0104] 将具有上述化学组成的钢在转炉、电炉等中熔炼,制造钢水。根据需要,接着可以实施真空脱气等的处理。
[0105] 然后,通过公知的方法例如连铸法或在制成钢锭后进行开坯轧制等方法来制得钢坯(钢片)。另外,可以使用由钢水直接制造钢板的所谓带钢浇铸等方法。此时,钢锭的成分偏析会增大碳化物粒径的偏差,因此优选采用在未凝固区域压下、减少电磁搅拌等凝固偏析的方法。
[0106] <加热工序>
[0107] 接着,对通过上述方法制造的钢坯进行加热。为了均匀地加热至奥氏体区域,加热温度优选设定为1200℃以上。另一方面,为了避免由氧化皮生成而引起的表面性状的劣化,加热温度为1250℃以下。
[0108] <轧制工序>
[0109] 优选将加热后的钢坯通过至少具备粗轧机以及精轧机的轧制机以达到轧制开始温度为1000℃以上且轧制结束温度为800~950℃的方式进行热轧。在轧制结束温度小于800℃的情况下,奥氏体粒发生扁平化,在轧制方向和宽度方向上发生机械性质的偏差,加工性有可能变差。另外,为了使析出物变微细,优选将轧制结束温度设定为800℃以上。另一方面,在超过950℃的温度下结束轧制时,具有容易发生晶粒的粗大化或氧化皮瑕疵等问题。
[0110] 在进行热轧时,优选将从轧制开始温度至轧制结束温度为止的温度范围内的累积压下率(轧制率)设定为60%以上。累积压下率小于60%时,不能使奥氏体粒充分地微细化,有可能使韧性劣化。因此,优选将从轧制开始温度至轧制结束温度为止的累积压下率设定为60%以上。更优选将1050~800℃之间的累积压下率设定为60%以上。
[0111] 另外,轧制时,在至少粗轧的结束后并且精轧的最初的轧制道次前(以下,称为粗轧结束后)以及精轧的初期中,优选以10MPa以上的水压以及20~300L/分钟的喷射流量进行去氧化皮。本实施方式的热轧钢板中,为了提高脱氧和耐腐蚀性,含有0.05%以上的Si。在含有Si的情况下,在钢板表面上形成的氧化皮层中的与钢板的界面处,生成Fe与Si的复合氧化物Fe2SiO4。该Fe2SiO4由于与钢板的密合性非常良好,因此难以除去,但通过在上述条件下进行去氧化皮,能够除去Fe2SiO4。
[0112] 以下,对去氧化皮的条件详细地进行说明。
[0113] 上述精轧的初期是指:与从精轧的第1道次至第3道次中的至少1个道次同时进行。另外,所谓“在至少粗轧的结束后以及精轧的初期”,并不是将在“粗轧的结束后以及精轧的初期”以外的时期进行的去氧化皮排除。
[0114] 去氧化皮时,如果来自喷嘴的水压(喷出压力)小于10MPa,则难以除去上述Fe2SiO4,因此无法充分地进行去氧化皮。
[0115] 另一方面,水压超过20MPa时,有时对钢片的加热条件严格的操作规制是必需的。另外,有时设备发生大型化、成本升高。因此,水压优选为20MPa以下。更优选水压为15MPa以下。
[0116] 冲击到钢板的每单位面积上的喷射流量优选设定为1.2~6.0L/mm2。小于1.2L/mm2的流量时,热冲击力小,因此无法充分地进行去氧化皮。另一方面,通过超过6.0L/mm2的流量的高压水,钢板表面的温度降低,并且发生温度不均,均匀的轧制变困难。为了稳定地使去氧化皮和轧制得以兼顾,喷射流量优选为1.5~5.5L/mm2的范围。
[0117] <冷却工序>
[0118] 轧制结束后,在水冷区域内以25℃/秒以上的平均冷却速度冷却至500~650℃。平均冷却速度小于25℃/秒时,会助长氧化皮生长,有可能氧化皮厚度超过15.0μm,或形成剥离性低的氧化皮。另一方面,轧制后的冷却速度超过100℃/秒时,钢板容易形成马氏体组织,钢板的卷取变困难。因此,平均冷却速度优选为100℃/秒以下。
[0119] 从轧制结束到冷却开始的时间优选设定为5秒以内。在轧制结束后直到冷却开始的时间超过5秒时,引起在轧制工序中导入的位错的恢复,铁素体相变的核不足,因此晶粒变粗大,有可能使韧性降低。另外,热轧钢板表面的氧化皮生长进行,有可能形成剥离性低的氧化皮。
[0120] 冷却后,钢板温度在500~630℃的温度范围内进行卷取。在超过630℃的温度下卷取时,在卷取后的卷材中进行氧化皮生长,氧化皮层的厚度达到15.0μm以上。另外,氧化皮中的磁铁矿的形成被促进,由式(i)所示的铁氧化物的组成比(h+w)/m有可能小于0.02。另一方面,卷取温度小于500℃时,成为形状不良的原因。
[0121] 卷取后,以卷材的状态,以0.05~0.12℃/秒的平均冷却速度在从卷取温度(500~630℃的温度区域)至350℃的温度区域缓慢冷却。通过缓慢冷却,Sn发生扩散,形成Sn浓集层。但是,高温状态持续一定时间以上时,Sn向氧化皮层等中扩散,Sn浓集层的Sn浓度有可能降低。该温度区域的平均冷却速度小于0.05℃/秒时,Sn浓集层的Sn浓度变成小于母材钢板Sn浓度的1.4倍,氧化皮剥离性降低,因此是不优选的。另外,平均冷却速度超过0.12℃/秒时,浓集层的Sn浓度变成小于母材钢板的1.4倍,氧化皮剥离性降低,因此是不优选的。卷材的平均冷却速度为卷材的正中央的冷却速度。缓慢冷却只要能够确保上述冷却速度,则不限定方法,可以设定为例如覆盖缓慢冷却或在保温库中的缓慢冷却。
[0122] 本实施方式的热轧钢板的制造中,可以运用板带加热器,也可以运用将粗轧后的板带接合材料进行轧制的热轧连续化,均没有任何问题。
[0123] 接着,对本实施方式的钢材的制造方法进行说明。
[0124] 本实施方式的钢材可以通过对上述工序中得到的热轧钢板进行喷丸处理、再进行涂装处理来制造。关于喷丸以及涂装处理,可以采用公知的方法。
[0125] 接着,对本实施方式的容器的制造方法进行说明。
[0126] 本实施方式的容器可以使用上述工序中得到的本实施方式的钢材(涂装钢材)通过焊接等公知的方法来形成。
[0127] 以下,通过实施例对本发明更加具体地进行说明,但本发明不限于这些实施例。
[0128] 实施例
[0129] 在表2所示的条件下制造具有表1所示的钢种a~s的化学组成的钢坯,得到板厚为3.2mm、板宽为1000mm的热轧钢板。
[0130]
[0131]
[0132] 从所得到的热轧钢板切割出板厚为3.2mm、板宽为60mm、板长度为100mm的试验片,进行各种试验。具体而言,按照如下方法进行。
[0133] <落下冲击试验>
[0134] 从所得到的热轧钢板上采集上述尺寸的试验片,对于各试验片,将500g的砝码从200mm的高度落下,通过目视判断氧化皮层的破损状况,由此评价氧化皮层的强度。如果在氧化皮层上具有裂纹或剥离,则记为“OK”(即,氧化皮剥离性好),如果没有裂纹和剥离,则记为“NG”(即,氧化皮剥离性差)。将结果示于表3。
[0135] 接着,在所得到的各热轧钢板的表面上实施喷丸处理(SB20的钢丸处理)。另外,从实施了喷丸处理的各钢板的一部分上采集试验片,供于容器腐蚀试验。另外,关于实施了喷丸处理的各钢板的其余的一部分,对表面喷雾涂装改性环氧系涂料(神东涂料株式会社制“ネオゴーセー(注册商标)”),由此制成涂装钢板,从该涂装钢板上采集试验片,供于SAE J2334试验。
[0136] <容器腐蚀试验>
[0137] 首先,将下述循环试验实施18次循环:在30℃、90%RH的湿润环境中保持试验片0.5小时后,将30℃、5%NaCl的盐水喷雾0.5小时,再次在30℃、95%RH的湿润环境中保持
1.0小时,进一步在40℃、50%RH的环境中干燥6.0小时。然后,将下述循环试验实施144次循环:在40℃、90%RH的湿润环境中保持4.0小时后、在40℃、40%RH的环境中干燥4.0小时。分别测定试验前后的试验片的重量,计算出腐蚀减量。在此,腐蚀减量是将减量换算成厚度而得到的。将结果示于表3。
[0138] 关于耐腐蚀性的评价,将腐蚀减量为30μm以下的情况评价为良好的结果。
[0139]
[0140] 作为对氯化物大量飞溅的大气腐蚀环境进行模拟的试验,实施SAE J2334试验。SAE J2334试验是将下述干湿反复的条件作为1次循环(合计24小时)进行的加速劣化试验,是对飞溅盐分含量超过1mdd的苛刻的腐蚀环境进行模拟的试验。
[0141] ·湿润:50℃、100%RH、6小时、
[0142] ·盐分附着:0.5质量%NaCl、0.1质量%CaCl2、0.075质量%NaHCO3水溶液浸渍、0.25小时、
[0143] ·干燥:60℃、50%RH、17.75小时
[0144] 上述腐蚀方式与大气暴露试验的腐蚀形态类似。
[0145] 评价按照如下方法进行。
[0146] 在各涂装钢板的涂装表面上形成十字的划痕(瑕疵),使作为基底的钢材的一部分露出。另外,在形成了划痕部(瑕疵部)的位置处,测定作为基底的钢材的最大腐蚀深度(距钢材表面的腐蚀深度的最大值)。另外,为了评价从划痕部发展并剥离了的部分的面积,求出涂装剥离面积率(%)。具体而言,将涂装剥离了的部分(从划痕部发展并剥离的部分)用刀具等除去,将除去的部分作为涂装剥离部。另外,使用图像处理软件的二值化处理,求出(涂装剥离部面积)/(试验片面积)×100的值,作为涂装剥离面积率(%)。试验片面积是指在试验片的6个面中形成了划痕部的面的面积。
[0147] 至于SAE J2334试验中的是否合格的判断基准,关于最大腐蚀深度,以400μm以下作为合格。另外,关于涂装剥离面积率,以60%以下作为合格。另外,对于涂膜划痕部以外的健全部,也观察有无氧化皮剥离或生锈。
[0148]
[0149] 关于在与钢板的界面的氧化皮层中的Sn浓集层的Sn浓度,通过从氧化皮到钢板沿板厚方向以0.5μm间隔进行利用EPMA实施的在线分析3次来测定。从通过测定得到的来自钢板与氧化皮的界面的氧化皮层中的20个点的Sn浓度的测定结果(计60个点)中,将最大的10个点、最小的10个点的数据作为异常值除去,将剩余的40个点的平均值作为与钢板的界面的氧化皮层中的Sn浓集层的Sn浓度。将该Sn浓度与钢板的浇包中的Sn分析值之比作为Sn浓度比。
[0150] 表3
[0151]
[0152] 可知:满足本发明的要件的试验编号1~10的热轧钢板具有充分的氧化皮剥离性,剥离了氧化皮层的热轧钢板以及之后实施了涂装的涂装钢材具有充分的耐腐蚀性。
[0153] 另一方面,试验编号11~26的热轧钢板的化学成分、氧化皮层中的组成比、氧化皮层厚度、氧化皮界面的Sn浓集层与母材的Sn浓度比中的1个以上在本发明的范围之外,氧化皮剥离性和/或耐腐蚀性变差。
[0154] 试验编号11的热轧钢板的去氧化皮的水压以及喷射量大,由于轧制不均匀,在热轧钢板表面上形成厚度为0.8μm的薄氧化皮。另外,式(i)达到0.02以下。据认为这是由于,氧化皮层在热轧中容易剥离,表层的方铁矿或赤铁矿的层发生剥离。另外,界面的Sn浓度比小于1.4。关于试验编号11的热轧钢板,在热轧中在热轧钢板上产生氧化皮压入瑕疵(伤痕、缺陷),因此没有实施容器腐蚀试验以及SAE J2334试验。
[0155] 试验编号12的热轧钢板的去氧化皮的水压以及喷射量小,在热轧钢板表面上形成的氧化皮厚度增大,在热轧时或卷取时产生氧化皮缺陷部。另外,氧化皮剥离性不充分。另外,由于去氧化皮不充分,因此在高温下生成的赤铁矿残存,式(i)超过0.20。另外,氧化皮层的厚度厚,Sn从氧化皮与母材的界面向氧化皮中扩散,由此界面的Sn浓度比小于1.4。关于试验编号12的热轧钢板,在热轧中或卷取中在热轧钢板上产生了氧化皮压入瑕疵,因此没有实施容器腐蚀试验以及SAE J2334试验。
[0156] 试验编号13的热轧钢板仅仅在粗轧结束后实施去氧化皮。因此,在热轧钢板表面上形成的氧化皮厚度增大,在热轧时或卷取时产生氧化皮缺陷部。另外,氧化皮剥离性不充分。另外,由于去氧化皮不充分,因此在高温下生成的赤铁矿残存,式(i)超过0.20。另外,氧化皮层的厚度厚,Sn从氧化皮与母材的界面向氧化皮中扩散,界面的Sn浓度比小于1.4。关于试验编号13的热轧钢板,通过氧化皮的缺陷部的形成,在热轧钢板上产生氧化皮压入瑕疵,因此没有实施容器腐蚀试验以及SAE J2334试验。
[0157] 对于试验编号14的热轧钢板而言,精轧后的冷却开始慢,形成强固且很厚的氧化皮层,氧化皮剥离性不充分。因此,在喷丸处理后在钢板表面上也残存少量的氧化皮层,耐腐蚀性降低。直至冷却开始的时间如果长,则高温状态持续,利用钢板的温度来进行氧化皮的形成,因此在氧化皮中容易形成赤铁矿,式(i)超过0.20。另外,通过高温状态长时间持续,由此Sn从氧化皮与母材的界面向氧化皮中扩散,界面的Sn浓度比小于1.4。另外,对于试验编号14的热轧钢板而言,即使实施涂装,在SAE J2334试验中在涂膜划痕部以外的健全部,也观测到由残存氧化皮产生的剥离或生锈,其结果是,耐腐蚀性降低。
[0158] 试验编号15的热轧钢板的卷取温度高,因此磁铁矿增加,方铁矿减少。因此,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿低于0.02,氧化皮剥离性变差。另外,由于卷取温度高,因此氧化皮的形成被促进,氧化皮的厚度增大。另外,通过高温状态长时间持续,由此Sn从氧化皮与母材的界面向氧化皮中扩散,界面的Sn浓度比小于1.4。另外,由于氧化皮剥离性变差,因此在喷丸处理后在钢板表面上也残存少量的氧化皮层,耐腐蚀性降低。另外,即使实施涂装,在SAE J2334试验中在涂膜划痕部以外的健全部,也观测到由残存氧化皮产生的剥离或生锈,其结果是,耐腐蚀性降低。
[0159] 试验编号16的热轧钢板由于卷取后的冷却速度过小,因此铁氧化物的组成比磁铁矿增加,方铁矿减少。因此,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿低于0.02,氧化皮剥离性变差。另外,由于卷取后的冷却速度过小,因此高温状态长时间持续,由此Sn从氧化皮与母材的界面向氧化皮中扩散,界面的Sn浓度比小于1.4。另外,由于氧化皮剥离性变差,因此在喷丸处理后在钢板表面上也残存少量的氧化皮层,耐腐蚀性降低。另外,即使实施涂装,在SAE J2334试验中在涂膜划痕部以外的健全部,也观测到由残存氧化皮产生的剥离或生锈,其结果是,耐腐蚀性降低。
[0160] 试验编号17的热轧钢板由于卷取后的冷却速度过大,因此Sn从母材中的扩散被抑制,氧化皮界面与母材的Sn浓度比达到小于1.4,另外,形成包含强固的磁铁矿层的薄氧化皮。其结果是,磁铁矿增加,方铁矿减少。因此,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿低于0.02,氧化皮剥离性变差。另外,在卷材中出现氧化皮裂纹。因此,在喷丸处理后在钢板表面上残存少量的氧化皮层,耐腐蚀性降低。另外,即使实施涂装,在SAE J2334试验中在涂膜划痕部以外的健全部,也观测到由残存氧化皮产生的剥离或生锈,其结果是,耐腐蚀性降低。
[0161] 试验编号18的热轧钢板的Sn小于0.08%,另外,没有形成规定的Sn的浓集层。另外,式(i)也超过0.20,氧化皮剥离性不充分。因此,在喷丸处理后在钢板表面上也残存少量的氧化皮层,耐腐蚀性降低。另外,即使实施涂装,进行SAE J2334试验的结果是,也观测到比涂膜划痕部更显著的涂装剥离。
[0162] 关于试验编号19的热轧钢板,由于钢材中的Sn量超过0.25%,因此方铁矿的生成被抑制,式(i)低于0.02。另外,热加工中的氧化皮剥离被促进,从而形成厚氧化皮。厚氧化皮被形成,由热轧时剥离的氧化皮引起的母材的压入瑕疵得以产生,因此没有进行之后的试验。
[0163] 试验编号20的热轧钢板的Si含量高达0.50%。因此,氧化皮层的生长被抑制。另外,在界面处进行Si浓集,氧化皮的相变被抑制,式(i)变成小于0.02,与此同时氧化皮剥离性降低。另外,理由还不确定,但界面的Sn的浓集被抑制,Sn浓度比变成小于1.4。
[0164] 关于试验编号20的热轧钢板,由于Si向界面的浓集而引起氧化皮剥离性的降低,因此在喷丸处理后在钢板表面上也残存少量的氧化皮层,耐腐蚀性降低。另外,即使实施涂装,在SAE J2334试验中在涂膜划痕部以外的健全部,也观测到由残存氧化皮产生的剥离或生锈,其结果是,耐腐蚀性降低。
[0165] 试验编号21的热轧钢板的Si含量低至0.02%。Si对热轧时的氧化皮生长会产生影响。关于试验编号21,钢中的Si含量少,因此热轧时的氧化皮生长被促进,形成了密合性低的厚氧化皮。由于形成包含大量磁铁矿的厚氧化皮层,因此式(i)小于0.02。另外,Si是作为脱氧剂使用的,与氧的亲和性高。因此,关于Si浓度低的试验编号21的热轧钢板,钢材容易被氧化,氧化皮层厚度增大,并且Sn浓集层的形成受到阻碍,Sn的浓度比达到小于1.4。
[0166] 关于试验编号21的热轧钢板,氧化皮剥离被促进,产生由剥离的氧化皮引起的母材的压入瑕疵,因此没有进行之后的试验。
[0167] 试验编号22的热轧钢板的Cu的量高达0.08%,氧化皮层厚度厚,氧化皮界面与母材的Sn浓度比低至1.2,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿高达0.25。另外,热轧时在热轧钢板表面以及端部产生了微小的裂纹,因此没有进行之后的试验。
[0168] 试验编号23的热轧钢板的Ni的量高达0.10%,理由尚不确定,但氧化皮界面与母材的Sn浓度比低至1.2,磁铁矿增加,方铁矿减少。因此,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿低于0.02,氧化皮剥离性变差。另外,Ni含量高,由此耐腐蚀性降低。
[0169] 试验编号24的热轧钢板的Cr的量高达0.10%,氧化皮层厚度小,氧化皮界面与母材的Sn浓度比低至1.2,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿高达0.25,因此氧化皮剥离性变差。另外,通过Cr的含有,耐腐蚀性降低。
[0170] 试验编号25的热轧钢板的Nb的量高达0.020%,另外,不论氧化皮层厚度是否小,氧化皮界面与母材的Sn浓度比均低至1.2,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿高达0.25,因此在从精轧到卷取的期间产生了热轧钢板表面的氧化皮裂纹。因此,没有进行之后的试验。
[0171] 试验编号26的热轧钢板的Nb的量低至0.001%,因此氧化皮层厚度大,氧化皮界面与母材的Sn浓度比低至1.0,铁氧化物的组成比(方铁矿+赤铁矿)/磁铁矿高达0.25,氧化皮剥离性变差。因此,在喷丸处理后在钢板表面上也残存少量的氧化皮层,耐腐蚀性降低。另外,即使实施涂装,在SAE J2334试验中在涂膜划痕部以外的健全部,也观测到由残存氧化皮产生的剥离或生锈,其结果是,耐腐蚀性降低。
[0172] 产业上的可利用性
[0173] 根据本发明,热轧钢板具备氧化皮剥离性,因此可以将氧化皮层剥离后使用,或进一步实施涂装后使用。另外,这样的热轧钢板在包含氯化物的腐蚀环境中具有优良的耐腐蚀性。因此,本发明的热轧钢板可以适宜地使用于铁路用车辆以及用于陆上运输或海上运输的容器。