一种氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜及其制造方法

摘要

本发明公开了一种ODS氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜及其制造方法，其质量百分含量为铜52.0%‑90.0%，磷0.001%‑0.99%，锡0.15%‑0.70%，锰0.25%‑3.0%，铝0.15%‑0.90%，镍0.10%‑1.5%，氧0.191%‑0.90%，碳0.06%‑0.80%，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.08%。采用粉末冶金法制造，将黄铜粉末、氧化铜粉末和石墨微粉混合均匀，外加0.001%‑1.5%的成形剂，混合均匀后，压制成型、烧结，烧结后再进行后处理。

权利要求

1.一种氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜，其特征在于：黄铜的质量百分含量为铜

52.0%-90.0%，磷0.001%-0.99%，锡0.15%-0.70%，锰0.25%-3.0%，铝0.15%-0.90%，镍0.10%-

1.5%，氧0.191%-0.90%，碳0.06%-0.80%，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.08%。

2.根据权利要求1所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜，其特征在于：黄铜的成分为铜54.0%-80.0%，磷0.01%-0.79%，锡0.15%-0.60%，锰0.30%-2.0%，铝0.16%-0.80%，镍0.12%-

1.3%，氧0.20%-0.75%，碳0.08%-0.70%，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.07%。

3.根据权利要求2所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜，其特征在于：黄铜的成分为铜56.0%-70.0%，磷0.01%-0.49%，锡0.20%-0.55%，锰0.35%-1.5%，铝0.17%-0.70%，镍0.15%-

1.0%，氧0.20%-0.65%，碳0.10%-0.60%，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.06%。

4.根据权利要求3所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜，其特征在于：黄铜的成分为铜57.0%-68.0%，磷0.01%-0.29%，锡0.25%-0.50%，锰0.40%-1.0%，铝0.18%-0.60%，镍0.15%-

0.6%，氧0.20%-0.59%，碳0.15%-0.50%，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.06%。

5.根据权利要求4所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜，其特征在于：黄铜的成分为铜57.0%-63.0%，磷0.01%-0.10%，锡0.30%-0.50%，锰0.50%-0.80%，铝0.20%-0.50%，镍

0.20%-0.50%，氧0.22%-0.50%，碳0.20%-0.30%，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.05%。

6.根据权利要求1 5之一所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜制造方法，其特征在~于：按铜、锡、锰、磷、锌、铝依次熔化，待合金元素均匀化后，用水雾化或气雾化的方法制成黄铜粉末；

将镍粉、黄铜粉末、氧化铜粉末与粒径小于10μm的石墨微粉配料，外加成形剂0.001%-

1.5%，混合0.4-5h，使各种粉末分布均匀；

将混合均匀的粉末压制成型，然后烧结，烧结工艺为：从室温开始加热至烧结温度680-

780℃，加热时间1-5h，去除成形剂，保温时间30-180min，烧结气氛为还原性气氛或者惰性气氛；

将烧结后的黄铜用500-800MPa的压强冷复压，或者用200-400MPa的压强冷模锻，然后复烧，复烧工艺为：从室温开始加热至烧结温度820-870℃，加热时间1-3h，保温时间30-

180min，复烧气氛为还原性气氛或者惰性气氛；

将复烧后的黄铜进行热加工，热加工的温度为680-870℃。

7.根据权利要求6所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜制造方法，其特征在于：所述的成形剂为石蜡粉或硬脂酸盐粉末；所述硬脂酸盐粉末为硬脂酸锌粉末、硬脂酸锂粉末、硬脂酸钠粉末、硬脂酸镁粉末、硬脂酸铝粉末、硬脂酸钾粉末、硬脂酸钙粉末中的一种。

8.根据权利要求6所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜制造方法，其特征在于：所述的热加工为热模锻、热挤压或者热轧。

9.权利要求1 5之一所述的氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜在制备阀门和龙头产品中~的应用。

说明书

一种氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜及其制造方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种金属材料及其制造方法，特别是无铅易切削黄铜及其制造方法。

背景技术

[0002] 铅黄铜具有优良的冷热加工性能、极好的切削性能和自润滑等特点，能满足各种形状零部件的机加工要求。铅黄铜一度被公认为一种重要的基础金属材料而广泛应用到民用供水系统、电子、汽车及机械制造等领域。由于铅黄铜被广泛使用，废弃的铅黄铜零配件数量很多，其中只有少量被回收利用，很多小件被作为垃圾遗弃。废弃的铅黄铜与土壤接触，其所含的铅在雨水及大气的长期作用下，进入土壤，从而污染土壤及水源。废弃铅黄铜被当作垃圾焚烧时,铅蒸气散发于大气之中,对人体产生极大危害，因而其应用日益受到严格的限制。铅既不固溶于铜，也不与铜形成金属间化合物，而是以单质微颗粒的形式存在于晶界，有时在晶内也有。在饮用水中的杂质及离子等的作用下含铅黄铜中的铅以离子的形式缓慢析出。现有的含铅黄铜很难满足环保法令的要求，为了降低铅的有害作用，科研人员就饮用水对黄铜的腐蚀机理及添加元素对黄铜的腐蚀性影响进行了系统的研究，并采取了多种措施。如添加少量的锡、镍等合金元素来提高铅黄铜的耐蚀性能，或将一定厚度的可溶性铅溶解去除然后在除铅的表面再覆盖铬等耐蚀金属或采取其它的方法抑制铅的浸出等。由于基体黄铜中始终存在着铅，所以这些方法无法从根本上消除铅的有害作用。以铅元素作为一种主要元素改善黄铜切削性能的铅黄铜在环保法令的规定下，不得不逐步退出历史的舞台。

[0003] 无论从国内外的环保法律法规，还是从技术经济的角度出发，对铅黄铜再进行修修补补的改进已无大的价值，唯有开发新型无铅易切削黄铜。人们对金属、合金、化合物的研究有一个长期积累的过程，对其特性的认识已相当丰富。铋、锑、镁、磷、硅、硫、钙、碲、硒等元素加入到黄铜中对其切削性能的改善已取得共识，国内外都有大量的专利公开。必须指出的是，与易切削铅黄铜相比，目前所有的无铅易切削黄铜的加工性能、使用性能及成本，如：冷热加工性能、切削加工性能等工艺性能或抗脱锌性能、耐氨薰性能等使用性能或多或少地存在一些问题，其综合性能及性价比与铅黄铜相比差距还比较大。

[0004] 以金属铋作为改善切削性能的主要元素时，由于铋的价格贵，市场无法接受高铋含量的黄铜。低铋含量黄铜的切削性能虽然也比较好，但与铅黄铜相比还存在较大差距。另一方面，铋离子对人体健康的影响至今还不是很明确，其副作用的大小尚无定论，在一些国家和地区还不愿意接受铋黄铜。铋资源的有限性，也注定其不能做为易切削铅黄铜中铅的主要替代元素。铋会使黄铜产生脆性，严重恶化黄铜的热加工性能，其回收料甚至会危害整个铜加工行业，这会严重降低其回收价值，对含铋易切削黄铜的市场推广不利。

[0005] 锑是对人体有微毒的元素，其在水中的浸出浓度受到非常严格的限制，尽管锑黄铜的切削性能较佳，但其使用亦受到很大的限制。锑黄铜的热加工性能也不太理想，易发生热裂；锑的价格也不便宜，对其市场推广也不利。

[0006] 镁能明显改善黄铜的切削性能，但其添加量不能过多，当其质量分数超过0.2％时，黄铜的延伸率开始下降，添加量越多，其延伸性能下降越明显，对黄铜的使用性能不利，这也不利于镁黄铜的应用。镁是非常容易烧损的元素，这对黄铜的镁含量控制带来很大的挑战，对其生产过程中的成分控制也是不利的。

[0007] 磷添加到黄铜中有利于改善其切削性能，但同时降低黄铜的塑性，低压铸造时黄铜热裂倾向增大。这使磷在黄铜中的添加量受到很大的限制，也使磷黄铜的使用受到很大限制。

[0008] 由于锡、碲、硒价格高，锡黄铜以及含碲、硒黄铜很难在市场广泛推广。锡对改善黄铜切削性能的作用亦非常有限。

[0009] 现有的硅黄铜分两种，一种是低锌硅黄铜，如C69300，由于含铜量高，密度偏高，价格贵，市场份额不大。另一种是高锌硅黄铜，切削性能不足。硫的熔点仅为113℃，沸点也仅445℃，在黄铜的生产过程中很容易进入周围环境而成为污染源，在环保法规越来越严格的今天，其生产的污染治理也是个难题，这也对其应用推广极为不利。黄铜中没有锰时，硫在黄铜中通常以低熔点的共晶存在于晶界，使黄铜产生脆性，硫系易切削黄铜进行压力加工的难度一般比较大、成本也比较高。

[0010] 当黄铜熔体中存在锰时，如果加入硫或与硫亲和力小于锰与硫亲和力的硫化物，硫或硫化物就会和锰反应生成硫化锰，在黄铜熔体中以渣的形式浮出，使硫的切削作用明显减弱直至消失。

[0011] 黄铜中锌的含量高，锌是易挥发元素，黄铜熔体中的锰元素与硫元素生成的硫化锰很容易被高温锌汽泡带到熔体表面，而且黄铜熔体在出炉之前通常采用喷火工艺以脱气，这会使所生成的硫化锰渣大量被带到熔体表面而以渣的形式去除，这也是铸造黄铜中锰与硫很难共存的重要原因之一。已公开中国发明专利201110035313.7在实验室小锭制备中有较好的效果，但是正如其权利要求3所述，必须“快速加锌，加锌完成后立即浇铸成铸锭”，在工业化大规模生产中，无法满足上述条件，硫化锰生成物的易切削作用随着黄铜熔体停留时间的延长快速减弱直至消失。而且随着硫含量增加，所生成的硫化锰越多，其变成渣上浮得越快，其切削作用的减弱也越明显。从硫化锰在黄铜中的易切削机理中可知，在不显著恶化黄铜的工艺性能和使用性能的条件下，硫含量越高、硫化锰生成物越多，合金的切削加工性能越好，但是用熔铸法生产时，硫化锰反而更容易浮出熔体，使其提高切削性能的作用减弱得越快，这说明高硫含锰黄铜不宜用熔铸法生产制造。

[0012] 在实际开发中，工程技术人员大多采用合金元素多元化的方法，在黄铜中复合添加多种对切削性能有改进作用的合金元素。但实践证明，添加多种改善切削性能元素的方法也并不理想，一方面，由于元素之间的相互作用，有的会相互降低改善切削性能的效果。另一方面，由于添加多种金属元素后，会产生合金强化的效果，使黄铜的强度、硬度都提高，一定程度还会降低黄铜的压力加工和机加工性能。而且加入稀、贵元素也会使黄铜的成本快速提高，对市场推广应用也不利。利用多种元素的叠加来改善黄铜的工艺性能与使用性能也有很大的局限性。

[0013] PCT/CN201308296发明专利“一种无铅易切削高硫含锰铜合金及其制造方法”采用添加硫化物的方法最大程度地提高了无铅铜合金的切削性能，在可工业化大批量生产的无铅易切削铜合金中有最好的切削性能，其切削性能与铅黄铜比较，依然还有一定的距离。有的使用条件如外形非常复杂的阀门龙头生产中必须将铜棒进行非常复杂的热变形，既要求有优异的热变形能力，而该合金的热变形能力还远非理想，在大变形量条件下，成材率还有待提高，导致生产成本偏高。

[0014] 美国发明专利5089354“Wear-resistant,anti-seizing copper alloy composite materials”公开了的两种无铅易切削铜合金，成分为Cu-36％Zn-1.0％Mn-0.7％Fe-0.7％Al。首先，该发明公开的黄铜含有0.7％的铁，其作用一般细化晶粒，主要是形成了异质核心，但这种异质核心会降低黄铜的抗脱锌耐能力，氨熏条件下核心处易产生微裂纹，一旦微裂纹失稳扩展，将导致失效，即降低黄铜的耐氨熏应力腐蚀能力。其二，该专利中黄铜的铝明显超过氧含量，这会造成铝及氧分布的不均，加入的颗粒粗、分布不均，氧化铝颗粒为微米级，与黄铜的界面结合不强，降低黄铜的强度，更严重的是使黄铜的热变形能力严重降低，所以其热成形必须采用包套。此外，该发明中黄铜复合材料添加了至少1％的石墨，过多的石墨不光造成切削性能下降，还会因为石墨/黄铜界面的强度低而造成黄铜的强度下降。

[0015] 技术问题

[0016] 阀门龙头由于直接与水接触，而水里通常有各种离子及微颗粒等其它物质，在长期作用下，锌会进入水中，使黄铜发生脱锌腐蚀而失效。因而抗脱锌腐蚀能力是阀门龙头用黄铜的一个非常重要的指标。另一方面，阀门的服役环境复杂，比如在厕所中，长期处于氨的环境中而黄铜在氨中容易发生应力开裂从而导致阀门失效。因此，耐氨熏应力腐蚀也是阀门龙头用黄铜的另一个重要指标。阀门是一种用途非常广泛、跟日常生活和工业生产联系密切的必备品，产量大，要求其热变形能力非常强以满足工业化大规模高效率的生产能力，即要求阀门生产用的必须有优秀的热变形能力，热挤压比高，更不能使用包套挤压或包套热锻等热加工方式。当前市场迫切需要一种新的无铅易切削黄铜，该黄铜既有优异的工艺性能如热锻、抛光与电镀性能，切削性能要求与铅黄铜切削性能接近，同时又具有高强度以及良好的抗脱锌、耐氨薰等优良使用性能，适合应用于阀门龙头等产品。

[0017] 技术解决方案

[0018] 本发明的目的是提供一种氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜及其制造方法。黄铜的质量百分含量为铜52.0％-90.0％，磷0.001％-0.99％，锡0.15％-0.70％，锰0.25％-3.0％，铝0.15％-0.90％，镍0.10％-1.5％，氧0.191％-0.90％，碳0.06％-0.80％，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.08％。

[0019] 作为本发明的优选，黄铜的成分为：铜54.0％-80.0％，磷0.01％-0.79％，锡0.15％-0.60％，锰0.30％-2.0％，铝0.16％-0.80％，镍0.12％-1.3％，氧0.20％-0.75％，碳0.08％-0.70％，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.07％。

[0020] 进一步，合金的成分为：黄铜的成分为铜56.0％-70.0％，磷0.01％-0.49％，锡0.20％-0.55％，锰0.35％-1.5％，铝0.17％-0.70％，镍0.15％-1.0％，氧0.20％-0.65％，碳0.10％-0.60％，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤0.06％。

[0021] 进一步，合金的成分为：铜57.0％-68.0％，磷0.01％-0.29％，锡0.25％-0.50％，锰0.40％-1.0％，铝0.18％-0.60％，镍0.15％-0.6％，氧0.20％-0.59％，碳0.15％-0.50％，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤
0.06％。

[0022] 进一步，合金的成分为：铜57.0％-63.0％，磷0.01％-0.10％，锡0.30％-0.50％，锰0.50％-0.80％，铝0.20％-0.50％，镍0.20％-0.50％，氧0.22％-0.5％，碳0.20％-0.30％，同时铝与氧的含量之比不超过27:24，余量为锌及不可避免的杂质，其中铅≤
0.05％。

[0023] 本发明无铅易切削黄铜工艺流程如下：

[0024] 按铜、锡、锰、磷、锌、铝依次熔化，待合金元素均匀化后，用水雾化或气雾化的方法制成黄铜粉末；

[0025] 将镍粉、黄铜粉末、氧化铜粉末与粒径小于10μm的石墨微粉配料，外加成形剂0.001％-1.5％，混合0.4-5h，使各种粉末分布均匀；

[0026] 将混合均匀的粉末压制成型，然后烧结，烧结工艺为：从室温开始加热至烧结温度680-780℃，加热时间1-5h，充分去除成形剂，保温时间30-180min，烧结气氛为还原性气氛或者惰性气氛；

[0027] 将烧结后的黄铜用500-800MPa的压强冷复压，或者在冲头快速运动的冲床上用200-400MPa的压强冷模锻，然后复烧，复烧工艺为：从室温开始加热至烧结温度820-870℃，加热时间1-3h，保温时间30-180min，复烧气氛为还原性气氛或者惰性气氛。

[0028] 将复烧后的黄铜进行热加工，热加工的温度为680-870℃。

[0029] 所述的成形剂为石蜡粉和硬脂酸盐粉末。

[0030] 所述的硬脂酸盐粉末为硬脂酸锌粉末、硬脂酸锂粉末、硬脂酸钠粉末、硬脂酸镁粉末、硬脂酸铝粉末、硬脂酸钾粉末、硬脂酸钙粉末。

[0031] 所述的热加工为热模锻、热挤压或热轧。

[0032] 发明的有益效果

[0033] 本发明中采用在黄铜中添加少量的铝，铝与氧的之比不超过27：24，从而使得铝在烧结的过程中与氧化铜中的氧或黄铜粉末本身所含的氧原位反应生成氧化铝。由于黄铜粉末中的铝是固溶在铜中，高压水的冷却能力非常强，高温时固溶在黄铜熔体中的铝来不及偏析，就被固定在固态，这种原子态的铝与氧反应后生成的是纳米尺寸大小，与黄铜呈近共格界面结构，界面强度非常高。原位生成的氧化铝分布非常地均匀、弥散，远非添加微米的氧化铝粉可比，是一种优异的增强相和耐高温相，使黄铜的室温强度和高温强度都明显提高。粉末冶金传统观点认为，黄铜中的氧含量越低越好，本发明中，氧的含量得到严格控制，铝与氧的之比不超过27：24，以尽可能保证合金中的氧基本与铝原位反应生成氧化铝，同时也保证了其弥散分布。这样才能保证氧的作用是对黄铜有强化作用，而不是其它负面作用。

[0034] 石墨是一种提高切削性能的良好软质切削相，但其与黄铜的相溶性很差，石墨/黄铜的界面强度低，故石墨加入后会破坏黄铜的整体结构，降低黄铜的强度、热变形能力。一定量的石墨能改善黄铜的切削性能，但加入量太大反而降低黄铜切削表面的光洁度，从而降低黄铜的切削性能。本发明中为了最大程度地降低石墨对强度和热变形能力的不利影响，采用了一些特殊措施，如添加的石墨微粉首先要经过净化处理，之后再进行活化处理，然后在表面镀镍。镍与铜形成的是无限互溶的固溶体，表面镀镍与黄铜形成的是强度很高的互扩散层，这是一种高强度的冶金结合。这样石墨/黄铜的界面干净，结合强度高，能保证黄铜的高强度与高的热变形能力。选择的石墨粒度范围经过优化，必须保证其颗粒直径不超过10μm。烧结态黄铜经过热变形处理后其微观组织比烧结态的更为细小均匀，氧化铝硬质相和石墨软质相分布更为弥散、均匀，界面结合好。以上措施充分地保证了黄铜的切削能力与高硬度高强度高热变形能力。

[0035] 一般认为磷的作用是脱氧，能改善合金的铸造性能和焊接性能，减少有益元素硅、锡和镁的氧化损失，细化黄铜的晶粒。在本发明合金中，磷添加量控制在0.001％-0.99％范围内，其作用是在烧结的过程中使黄铜粉末的熔点降低，有一定的活化烧结作用，对于提高黄铜的强度有一定的好处。锡和镍都强烈地提高黄铜的抗脱锌腐蚀能力和耐氨熏应力腐蚀能力。这样的黄铜能满足阀门行业对黄铜的抗脱锌腐蚀能力和耐氨熏应力腐蚀能力的要求。

[0036] 本发明氧化铝弥散强化无铅易切削黄铜具有优异的工艺性能如优异的切削加工、热锻等性能和优良的使用性能如高的强度、硬度、抗脱锌、耐氨薰、抛光、电镀、自润滑性能和耐磨性能。复压复烧后的黄铜有良好的热锻、热挤压和热轧等热加工性能。热挤压黄铜的切削性能好、强度高。按ISO6509：1981《金属及合金的腐蚀-黄铜抗脱锌腐蚀性能的测定》，热挤压黄铜的抗脱锌性能优异，按GB/T10567.2-2007《铜及铜合金加工材残余应力检验方法:氨薰试验法》，但氨水浓度为14％，黄铜最长耐氨薰达16小时而没有裂纹，切削性能最高相当于HPb59-1的100％。

[0037] 本发明的黄铜的加工方法无需用包套可直接热成形，可适用于阀门龙头生产，而传统采用包套热成形的无铅黄铜无法用于阀门龙头生产。且本发明的黄铜不含铅、镉、汞、砷等有害元素，生产过程无污染，同时不含铬、铋、锑等元素，完全能满足水暖卫浴行业对有害元素浸出的严格要求。

[0038] 说明书附图

[0039] 图1：实施例1-33制备的黄铜粉末的化学成分列表(质量百分含量)；

[0040] 图2：实施例1-33各种粉末的质量百分含量列表，其中氧化铜粉的用量为扣除黄铜粉所含的氧后的实际需要量；

[0041] 图3：实施例1-33黄铜制造工艺参数列表，其中“-”表示该工序未执行；

[0042] 图4：实施例1-33中黄铜的性能列表；

[0043] 图5：对比例黄铜的成分及性能列表。

[0044] 本发明的实施方式

[0045] 黄铜粉末中各元素的质量分数分别为：铜56.0％，磷0.11％，锡0.20％，锰0.50％，铝0.19％，余量为锌以及不可避免的杂质。各种粉末的质量分数分别如下：

[0046] 石墨微粉的含量为0.10％；镍粉的含量为0.13％；外加硬脂酸锂的含量为0.5％；黄铜粉中的氧含量为0.18％；氧化铜粉的含量为0.10％；余量为上述黄铜粉末。粉末混料时间4.0h，混料结束后即压制，压制完后即放入烧结炉中烧结，烧结工艺为：从室温开始加热至烧结温度，加热时间5.0h，充分去除成形剂，烧结温度680℃，保温时间180min，烧结气氛为惰性气氛，烧结完后通水冷却到室温。将烧结后的黄铜棒用500MPa的压强复压，然后复烧，复烧工艺为：从室温开始加热至烧结温度820℃，加热时间3.0h，保温时间120min，烧结气氛为惰性气氛。将复烧后的黄铜在800℃热挤压。从挤压棒上取样制备抗拉强度试样、切削性能试样、抗脱锌腐蚀试样和氨薰应力腐蚀试样。实验结果发现，切削能力相当于铅黄铜的95％。抗拉强度为605.0MPa，屈服强度272.9MPa，平均脱锌腐蚀层厚度183.1μm，最大脱锌层厚度301.7μm，氨薰16小时后不开裂。

[0047] 实施例2-实施例33

[0048] 对应实施例1-33制备的黄铜粉末的化学成分(质量百分含量)列表见图1，实施例1-33黄铜制备工艺中添加的各种粉末的质量百分含量列表见图2，所有实施例中，除非特别说明，成形剂均为石蜡粉。

[0049] 实施例1-33黄铜制造工艺参数列表见表图。

[0050] 各实施例完成后，从热挤压棒上取样制备抗拉强度试样、切削性能试样、抗脱锌腐蚀试样和氨薰应力腐蚀试样。从热挤压铜锡合金为基的黄铜棒上取硬度测试试样和摩擦磨损试样，然后分别进行硬度和摩擦磨损实验，得到合金的性能。实施例1-33中黄铜的性能列表见图4。

[0051] 对比例黄铜的成分及性能列表见图5。