一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用

摘要

本发明公开了一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用。该两性离子表面活性剂通过以下步骤制备：在装有长链脂肪伯胺乙醇溶液和酸性催化剂的反应瓶中滴加定量的三羟甲基丙烷‑三(3‑吖丙啶基丙酸酯)反应液进行第一步氮丙啶开环反应；再向反应液中加入定量的2‑氯乙基磺酸钠反应液进行第二步磺酸基取代和季胺化反应，所得产物为一种具有多电荷的星型两性离子表面活性剂。该两性离子表面活性剂可作为起泡剂应用在泡沫压裂工艺中。该起泡剂具有起泡能力强、泡沫稳定性好、抗盐等优点。

权利要求

1.一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，其特征在于，应用在泡沫压裂工艺中，该化合物结构式为：其中，R1-为长脂肪链，碳链中碳原子数为12～18。

2.根据权利要求1所述的一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，其特征在于，作为起泡剂应用时是单独使用或与助剂复配使用，且该表面活性剂在应用体系中的浓度为50mg/L～1000mg/L。

3.根据权利要求1或2所述的一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，其特征在于，星型磺酸基两性离子表面活性剂的制备方法包括以下步骤：向长链脂肪伯胺乙醇溶液和酸性催化剂中加入三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)反应液进行氮丙啶开环反应，在50～80℃反应6～8h；

在弱碱性条件下，向上述反应物中加入2-氯乙基磺酸钠水溶液进行磺酸基取代和季胺化反应，在70～90℃反应10～16h；反应结束后除去不溶物质，浓缩反应液，用甲苯柱层析法纯化分离出产物，真空干燥至恒重便得产物。

4.根据权利要求3所述的一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，其特征在于，在氮丙啶开环反应中，三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)和长链脂肪伯胺摩尔比为1:3。

5.根据权利要求3所述的一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，其特征在于，在氮丙啶开环反应中，所述的酸性催化剂为质量分数为85％的磷酸水溶液，其用量为原料总质量的1％。

6.根据权利要求3所述的一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，其特征在于，在磺酸基取代和季胺化反应中，弱碱性条件pH＝9～10，反应液用NaOH调至弱碱性。

7.根据权利要求3所述的一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，其特征在于，在磺酸基取代和季胺化反应中，2-氯乙基磺酸钠的物质的量是三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)的6倍。

说明书

一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用

技术领域

[0001] 本发明属于高效表面活性剂领域，特别涉及一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用。

背景技术

[0002] 压裂酸化在碳酸盐岩中进行，能较大面积地改造低渗透油气层，而泡沫酸相对于常规酸化具有更好的酸化效果。泡沫酸要求选择适当的发泡剂及稳泡剂，能提高表面枯度，增加泡沫稳定性。但是目前的泡沫抗酸性及稳定性较弱，不能很好的进行泡沫酸配制，因此急需一种具有起泡能力强、泡沫稳定性好、抗高矿化度的起泡剂。迄今，具有这种结构的两性离子表面活性剂尚未见报道。

发明内容

[0003] 为了克服上述问题，本发明设计和制备了一种具有多电荷的星型两性离子表面活性剂，本发明将该两性离子表面活性剂作为起泡剂，应用在泡沫压裂工艺中。

[0004] 为达到上述目的，

[0005] 一种星型磺酸基两性离子表面活性剂作为起泡剂的应用，应用在泡沫压裂工艺中，该化合物结构式为：

[0006]

[0007] 其中，R1-为长脂肪链，碳链中碳原子数为12～18。

[0008] 作为起泡剂应用时是单独使用或与助剂复配使用，且该表面活性剂在应用体系中的浓度为50mg/L～1000mg/L。

[0009] 星型磺酸基两性离子表面活性剂的制备方法包括以下步骤：

[0010] 向长链脂肪伯胺乙醇溶液和酸性催化剂中加入三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)反应液进行氮丙啶开环反应，在50～80℃反应6～8h；

[0011] 在弱碱性条件下，向上述反应物中加入2-氯乙基磺酸钠水溶液进行磺酸基取代和季胺化反应，在70～90℃反应10～16h；反应结束后除去不溶物质，浓缩反应液，用甲苯柱层析法纯化分离出产物，真空干燥至恒重便得产物。

[0012] 在氮丙啶开环反应中，三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)和长链脂肪伯胺摩尔比为1:3。

[0013] 在氮丙啶开环反应中，所述的酸性催化剂为质量分数为85％的磷酸水溶液，其用量为原料总质量的1％。

[0014] 在磺酸基取代和季胺化反应中，弱碱性条件pH＝9～10，反应液用NaOH调至弱碱性。

[0015] 在磺酸基取代和季胺化反应中，2-氯乙基磺酸钠的物质的量是三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)的6倍。

[0016] 本发明具有以下优点：

[0017] 本发明制备的具有多电荷的星型两性离子表面活性剂可作为起泡剂应用在泡沫压裂工艺以及油气井的采油、采气等工艺中。该起泡剂拥有超强的起泡能力，泡沫丰富细腻，在100mg/L的浓度下，初始泡沫高度均大于85mm，3min后均泡沫高度均大于60mm，携液能力可达30mL/min；抗盐能力强，抗矿化度可达200000mg/L。

具体实施方式

[0018] 本发明的反应方程式为：

[0019]

[0020] 其中，R1-为长脂肪链，碳链中碳原子数为12～18。

[0021] 根据上述反应机理，本发明采用如下技术方案

[0022] 一种具有多电荷的星型两性离子表面活性剂，该表面活性剂的结构式为：

[0023]

[0024] 其中，R1-为长脂肪链，碳链中碳原子数为12～18。

[0025] 制备上述的一种具有多电荷的星型两性离子表面活性剂的方法,该方法的步骤为：

[0026] 在装有长链脂肪伯胺乙醇溶液和酸性催化剂的反应瓶中滴加三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)反应液进行第一步氮丙啶开环反应，其中羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)和长链脂肪伯胺的摩尔比为1:3，在50～70℃反应6～8h；再将上述反应液用NaOH调至碱性(pH＝10)，滴加2-氯乙基磺酸钠水溶液进行第二步磺酸基取代和季胺化反应，其中2-氯乙基磺酸钠的物质的量是三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)的6倍，70～90℃反应
10～16h。反应结束后除去不溶物质，浓缩反应液，用甲苯柱层析法纯化分离出产物，真空干燥至恒重便得产物。

[0027] 下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整的描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

[0028] 实施例1

[0029] (1)在装有质量分数为80％的十二烷基伯胺乙醇溶液(34.69g，其中含十二烷基伯胺27.75g，0.15mol)和酸性催化剂(85％H3PO4，0.50g)，升温至50℃，滴加质量分数为70％的三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)乙醇溶液(35.42g，其中含三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)21.25g，0.05mol)，滴加时间为40min。滴加完毕后，升温至70℃反应6h[0030] (2)将上述反应液用NaOH调至弱碱性(pH＝10)，滴加质量分数为80％的2-氯乙基磺酸钠水溶液(62.46g，其中含2-氯乙基磺酸钠49.97g，0.30mol)，滴加时间为60min，在70℃反应16h；反应结束后除去不溶物质，浓缩反应液，用甲苯柱层析法纯化分离出产物，真空干燥至恒重得产物。

[0031] 实施例1所得产物的结构式为：

[0032]

[0033] 1H NMR(300MHz，DMSO)：δ3.94(s，6H)，3.80～3.85(m，48H)，3.63～3.68(m，18H)，3.22(s，6H)，2.69(t，6H)，1.71(m，8H)，1.26～1.29(s，54H)，0.83～0.88(m，12H)ppm。

[0034] 13C NMR(300MHz，DMSO)：δ173.1，65.9，57.2，54.7～55.0，45，35.7，31.9，29.3～29.6，26.0～26.8，22.7，14.1，7.0ppm。

[0035] 实施例2

[0036] (1)在装有质量分数为80％的十八烷基伯胺乙醇溶液(50.53g，其中含十八烷基伯胺40.43g，0.15mol)和酸性催化剂(85％H3PO4，0.60g)，升温至50℃，滴加质量分数为70％的三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)乙醇溶液(35.42g，其中含三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)21.25g，0.05mol)，滴加时间为40min。滴加完毕后，升温至50℃反应8h。

[0037] (2)将上述反应液用NaOH调至弱碱性(pH＝10)，滴加质量分数为80％的2-氯乙基磺酸钠水溶液(62.46g，其中含2-氯乙基磺酸钠49.97g，0.30mol)，滴加时间为60min，在90℃反应10h；反应结束后除去不溶物质，浓缩反应液，用甲苯柱层析法纯化分离出产物，真空干燥至恒重得产物。

[0038] 实施例2所得产物的结构式为：

[0039]

[0040] 实施例3

[0041] (1)在装有质量分数为80％的十四烷基伯胺乙醇溶液(40.03g，其中含十四烷基伯胺32.03g，0.15mol)和酸性催化剂(85％H3PO4，0.50g)，升温至50℃，滴加质量分数为70％的三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)乙醇溶液(35.42g，其中含三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)21.25g，0.05mol)，滴加时间为40min。滴加完毕后，升温至60℃反应7h。

[0042] (2)将上述反应液用NaOH调至弱碱性(pH＝10)，滴加质量分数为80％的2-氯乙基磺酸钠水溶液(62.46g，其中含2-氯乙基磺酸钠49.97g，0.30mol)，滴加时间为60min，在80℃反应14h；反应结束后除去不溶物质，浓缩反应液，用甲苯柱层析法纯化分离出产物，真空干燥至恒重得产物。

[0043] 实施例3所得产物的结构式为：

[0044]

[0045] 实施例4

[0046] (1)在装有质量分数为80％的十六烷基伯胺乙醇溶液(45.29g，其中含十六烷基伯胺36.23g，0.15mol)和酸性催化剂(85％H3PO4，0.50g)，升温至50℃，滴加质量分数为70％的三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)乙醇溶液(35.42g，其中含三羟甲基丙烷-三(3-吖丙啶基丙酸酯)21.25g，0.05mol)，滴加时间为40min。滴加完毕后，升温至60℃反应7h.[0047] (2)将上述反应液用NaOH调至弱碱性(pH＝10)，滴加质量分数为80％的2-氯乙基磺酸钠水溶液(62.46g，其中含2-氯乙基磺酸钠49.97g，0.30mol)，滴加时间为60min，在80℃反应12h；反应结束后除去不溶物质，浓缩反应液，用甲苯柱层析法纯化分离出产物，真空干燥至恒重得产物。

[0048] 实施例4所得产物的结构式为：

[0049]

[0050] 起泡性能评价

[0051] 根据中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T6465-2000《泡沫排水采气用起泡剂评价方法》和SY/T5761-1995《排水采气用起泡剂CT5-2》以及中华人民共和国国标GB/T 13173-2008《表面活性剂洗涤剂试验方法》评价起泡剂的起泡性能。实施例1～4的样品的使用浓度为100mg/L时，其起泡性能如表1所示。

[0052] 表1实施例1～4的样品起泡性能评价结果

[0053]

[0054] 以上内容是对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施方式仅限于此，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单的推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定保护范围。