PC/POE制品中多环芳烃的提取方法

摘要

本发明公开了一种PC/POE制品中多环芳烃的提取方法，包括以下步骤：a.将PC/POE制品粉碎，得到颗粒样品；b.称取预定量粉碎后的颗粒样品至顶空样品瓶中，加入活化剂，压盖后在55‑65℃水浴下超声形成悬浊液；c.起盖后，量取预定量的悬浊液缓慢滴至管内盛有极性纯化剂并填充有反相萃取凝附剂的提取容器中，漩涡混合后，离心提取或负压抽取上清液。本发明提供的提取方法具有快速、简便、低成本、干扰少、对仪器损耗小等特点。

权利要求

1.一种PC/POE制品中多环芳烃的提取方法，其特征在于，包括以下步骤：a.将PC或POE制品粉碎，得到颗粒样品；

b.称取预定量粉碎后的颗粒样品至顶空样品瓶中，加入活化剂，压盖后在55-65℃水浴下超声形成悬浊液；

c. 起盖后，量取预定量的悬浊液缓慢滴至管内盛有极性纯化剂并填充有反相萃取凝附剂的提取容器中，漩涡混合后，离心提取或负压抽取上清液；

所述步骤b中活化剂组分及体积比例为苯：三氯甲烷=80:20；

所述步骤c为：所述的提取容器为萃取管，起盖后，量取1mL的悬浊液缓慢滴至盛有5mL乙腈和30mg含氰基键合相的SPE填料的萃取管中，漩涡混合30s后，在4000r/min下离心5min后取上清液。

2.根据权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述步骤a中将PC或POE制品用匀质粉碎机粉碎至约0.5cm*0.5cm颗粒大小。

3.如权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述步骤b为：称取粉碎后的样品0.50g至20mL顶空钳口瓶中，加入10mL活化剂，压盖后在60℃水浴下超声40min。

4.如权利要求1所述的提取方法，其特征在于，所述的提取容器为一专用提取管，所述专用提取管包括管体，所述管体的底部形成有针管状通孔，所述针管状通孔与鲁尔堵头或负压容器相连接，所述管体的底部设置有筛板。

5.如权利要求4所述的提取方法，其特征在于，所述管体的端口设置有上盖，所述上盖内设置有密封隔垫，所述上盖与所述管体密封旋紧。

6.如权利要求4所述的提取方法，其特征在于，所述管体由高硼硅玻璃在高温下一次成型。

7.如权利要求5所述的提取方法，其特征在于，所述密封隔垫为硅胶/PTFE，所述鲁尔堵头由聚丙烯制成，筛板由聚乙烯制成；所述负压容器上方连接有抽气泵。

说明书

PC/POE制品中多环芳烃的提取方法

技术领域

[0001] 本发明涉及机械、食品、环境、汽车、家居等领域内对塑料制品中多环芳烃的提取；特别涉及一种利用PPME极性混合反相萃取方法提取PC或POE制品中多环芳烃的方法。

背景技术

[0002] 多环芳烃(PAHs)是指由两个或两个以上苯环以线状、角状或簇状排列在一起的一系列烃类化合物，是目前环境中普遍存在的一类具有致癌、致畸和致基因突变的持久性有机污染物，因其性质稳定，易在生物体内积累，从而引起人们广泛的关注。

[0003] 由于许多塑料制品具有耐酸碱、耐磨、耐燃等优越的性能，被广泛应用于玩具、塑料粒子、日用品、皮革中。而PC(聚碳酸酯)是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物，根据酯基的结构可分为脂肪族、芳香族、脂肪族-芳香族等多种类型。其中由于脂肪族和脂肪族-芳香族聚碳酸酯的机械性能较低，从而限制了其在工程塑料方面的应用。目前仅有芳香族聚碳酸酯获得了工业化生产。由于聚碳酸酯结构上的特殊性，现已成为五大工程塑料中增长速度最快的通用工程塑料。PC是一种线型碳酸聚酯，分子中碳酸基团与另一些基团交替排列，这些基团可以是芳香族，可以是脂肪族，也可两者皆有。双酚A型PC是最重要的工业产品。无色透明，耐热，抗冲击，阻燃BI级，在普通使用温度内都有良好的机械性能。研究表明PC制品是多环芳烃重要的存在载体之一，PC制品样品基体复杂，干扰物多，难以直接提取，必须经过样品预处理后才可以进行分析。

[0004] POE塑胶原料的来源通常来自以石油或天然气为原料的石油化学品，是一种经过聚合反应而得到的高分子树脂，乙烯-辛烯共聚弹性体(POE)作为乙烯-辛烯的共聚物，辛烯含量通常大于20％，聚乙烯链段本身是结晶的，但由于辛烯的介入，破坏了部分聚乙烯的结晶，辛烯链段和非晶聚乙烯链段部分共同形成了弹性的无定形区(橡胶相)，剩余的聚乙烯结晶部分形成树脂相，起着物理交联点的作用。POE既有优异的韧性，又改善了聚合物加工时的流变性能，同时使材料的透明度提高；与聚烯烃相容性好，具有较佳的流动性，较强的剪切敏感性和熔体强度，但是研究表明POE制品是多环芳烃重要的存在载体之一，POE制品样品基体复杂，干扰物多，难以直接提取，必须经过样品预处理后才可以进行分析。

[0005] 目前，塑料制品中多环芳烃的提取方法主要是用有机溶剂进行萃取，经固相萃取净化后，用气相色谱、高效液相色谱、气相色谱质谱联用等方法进行测定。提取多环芳烃的主要方法有索氏提取法、超声波提取法、超临界流体萃取法、微波萃取法。这些提取方法在具体实验操作中存在以下不足：1)索氏提取法操作繁琐，一般需要进行连续提取,提取时间长,塑料制品中多环芳烃的索氏提取效果一般以20～30次为佳，并且需要使用大量的有毒有机溶剂。2)按SN/T 1877.2-2007塑料原料及其制品中多环芳烃的测定方法及其他文献中采用的是液氮冷冻粉碎，加入正己烷/丙酮或者是正己烷/二氯甲烷作为提取溶液进行微波萃取。这种方法使用的液氮冷冻粉碎法实验成本较高，提取溶液只能最大限度地溶胀塑料制品，却无法破坏塑料的内部结构，极大地降低提取效率。提取溶液往往呈现浑浊状态，提取上清液困难，难以顺利进行固相萃取。3)按GB/T 29784.2-2013中的前处理方案采用甲苯为提取溶液，实验证明在指定萃取条件下甲苯只对PC原料及其制品有良好的溶解作用，但溶解液中含有许多高聚物以及苯二甲酸酯类、葵二酸酯类等酯类塑化助剂。而这类物质在塑料制品中一般含量较高，是在定性定量测定多环芳烃过程中的主要干扰，通常无法用硅胶/氧化铝小柱等固相萃取净化方式将这种干扰较好地排除，且固相萃取净化操作较为耗时繁琐。如果不采取固相萃取的净化过程直接进样检测，则会大大降低色谱柱和仪器核心部件的灵敏度和使用寿命。为此，建立一种快速、简便、低成本、干扰小的塑料制品中多环芳烃提取技术显得尤为必要。

[0006] 通常实验分析人员在用色谱或者其他检测方法定性和定量分析目标物质之前，必须要采取合适的前处理实验方案。常规的前处理方法包括：固相萃取(SPE)、分散式固相萃取(d-SPE)和液液萃取(LLE)。

[0007] 在许多实验室中，液液萃取仍然是主要的样品前处理方法。液液萃取包括两个难以相溶的液相。通常一种液相为水溶剂，另一种液相为非水溶性或水溶性很差的有机溶剂。利用目标化合物在两个液相中不同的分配率达到对目标化合物的萃取分离。

[0008] 固相萃取是一种当下流行的用固态吸附剂净化液体样品的前处理方法。其主要核心原理是将固体吸附剂装在一个针筒状柱子里，使样品溶液通过吸附剂床，样品中的化合物或通过吸附剂或保留在吸附剂上，依靠吸附剂对溶质的相对吸附，包括液相和固相的物理萃取过程。在固相萃取中，固相对分离物的吸附力比溶解分离物的溶剂更大。这种吸附力主要分为非极性作用力、极性作用力、离子作用力、共价作用力及多种作用力。当样品溶液通过吸附剂床时，分离物浓缩在其表面，其他样品成分通过吸附剂床，通过只吸附分离物而不吸附其他样品成分的吸附剂，可以得到高纯度和浓缩的分离物。利用吸附剂填料与基质中的杂质相互作用，吸附杂质从而达到除杂净化的目的。分散式固相萃取是将固相萃取吸附剂颗粒分散在样品的萃取液中，利用分散的固相萃取吸附剂吸附萃取液中的杂质，起到纯化萃取液的目的。

[0009] 检索中国专利发现，专利申请号200810237007.X公开了一种塑料制品中多环芳烃的提取方法。该发明提供一种塑料制品中多环芳烃的提取方法，包括(1)提取：将塑料制品样品破碎、称量后，包裹在滤纸中，置入样品瓶内，加入丙酮与二氯甲烷按体积比1:1的主辅萃取剂20mL，超声提取60-80min；(2)净化：在层析柱中，由佛罗里硅藻土吸收萃取液中的多环芳烃；再洗脱、收集，浓缩洗脱液后定容；(3)样品测定：采用气相色谱法对样品进行测定，定性和定量分析多环芳烃成份。

[0010] 因此，有必要提供一种快速、简便、低成本、干扰小地提取PC/POE制品中多环芳烃的方法。

发明内容

[0011] 本发明所要解决的技术问题是提供一种PC/POE制品中多环芳烃的提取方法，能够快速、简便、低成本、干扰小地提取PC或POE制品中多环芳烃的方法，便于推广应用。

[0012] 本发明为解决上述技术问题而采用的技术方案是提供一种一种PC/POE制品中多环芳烃的提取方法，包括以下步骤：a.将PC或POE制品粉碎，得到颗粒样品；b.称取预定量粉碎后的颗粒样品至顶空样品瓶中，加入活化剂，压盖后在55-65℃水浴下超声形成悬浊液；c.起盖后，量取预定量的悬浊液缓慢滴至管内盛有极性纯化剂并填充有反相萃取凝附剂的提取容器中，漩涡混合后，离心提取或负压抽取上清液。

[0013] 进一步地，所述步骤a中将PC或POE制品用匀质粉碎机粉碎至约0.5cm*0.5cm颗粒大小。

[0014] 进一步地，所述步骤b为：称取粉碎后的样品0.50g至20mL顶空钳口瓶中，加入10mL活化剂，压盖后在60℃水浴下超声40min。

[0015] 进一步地，所述步骤b中活化剂组分及体积比例为苯：三氯甲烷＝80:20。

[0016] 进一步地，所述步骤c)为：所述的提取容器为萃取管，起盖后，量取1ml的悬浊液缓慢滴至盛有5mL乙腈和30mg含氰基键合相的SPE填料的萃取管中，漩涡混合30s后，在4000r/min下离心5min后取上清液。

[0017] 进一步地，所述的提取容器为一专用提取管，所述专用提取管包括管体，所述管体的底部形成有针管状通孔，所述针管状通孔与鲁尔堵头或负压容器相连接，所述管体的底部设置有筛板。

[0018] 进一步地，所述管体的端口设置有上盖，所述上盖内设置有密封隔垫，所述上盖与所述管体密封旋紧。

[0019] 进一步地，所述管体由高硼硅玻璃在高温下一次成型。

[0020] 进一步地，所述密封隔垫为硅胶/PTFE，所述鲁尔堵头由聚丙烯制成，筛板由聚乙烯制成；所述负压容器上方连接有抽气泵。

[0021] 本发明对比现有技术有如下的有益效果：本发明提供的PC或POE制品中多环芳烃的提取方法具有以下优点:(1)现有技术中的三种前处理方案，其作用机理的相似点在于，都是利用了与目标化合物接触的不同性状的两相，通过对目标化合物各种物理和化学作用力选择性竞争下达到分离、纯化、痕量富集、去盐、衍生的目的。

[0022] 其中LLE利用的是目标化合物在两个液相中不同的分配率达到对目标化合物的萃取分离，对于一个在给定条件下只以一种化学形式存在的化合物来说，其在两个互不相溶的液相体系中分配率取决于对目标化合物的热力学性质的选择性竞争。而萃取反应能够高效发生的关键在于这些作用力的相互作用，而目前理论认为萃取作用中与目标化合物发生反应的应该只有两个相态以及尽可能少的性状，萃取体系中相互作用产生一种或两种优势作用力才能够高效萃取目标化合物。一旦相态增多或者萃取体系中表现为不同相态的多个性状，这样产生的作用力较多，分配系数较小，难以形成优势作用力，在单一相态中无法完成高效萃取。

[0023] 而本发明创新性地提供了一种新的技术方案，在多相体系中因为不互溶的两个有机相产生的热力学作用力的瞬时差异，分离出大分子聚合物的絮凝态物质，并将目标化合物萃取至极性溶液环境中，多相体系中的氰基SPE填料与化合物产生π-π键相互作用，偶极-偶极相互作用和偶极-诱导偶极相互作用对POE或PC制品中的大量中等极性杂质产生吸附，同时固相颗粒与絮凝状物质和极性溶剂的混合反应中适时的充当了“凝结核”的作用，振荡操作后快速与絮凝状物质形成球状沉淀。从而达到高效快速去除大分子聚合物以及选择性吸附极性杂质，富集纯化提取非极性或者非常弱极性的小分子目标化合物物上清液的目的，并重新确定各相之间的分配系数，达到液-液萃取所不能达到的高提取效率水平，因反应中涉及多相态多性状体系间的相互作用，故命名本发明的技术方案为极性混合反相萃取(Polar mixed phase extraction)英文缩写PPME。

[0024] (2)本发明采用苯：三氯甲烷＝80：20的活化剂，是因为苯具有较强的克服POE大分子间聚集力的能力，在特定的萃取条件下苯能够完全溶解聚烯烃弹性体，POE塑料对PP有优良的增韧作用，与PP、活性碳酸钙有较好的相容性。这是因为POE塑料的分子量分布窄，分子结构中侧辛基长于侧乙基，在分子结构中可形成联结点，在各成分之间起到联结、缓冲作用，使体系在受到冲击时起分散、缓冲冲击能的作用，减少银纹因受力发展成裂纹的机会，从而提高了体系的冲击强度。当体系受到张力时，由于这些联结点所形成的网络状结构可以发生较大的形变，所以，体系的断裂伸长率有显著的增加，当POE塑料的含量增加时，体系的拉伸强度、弯曲强度和弯曲模量均有所下降，这是由POE塑料本身的性能决定的，故POE塑料的含量应控制在20％以下。而三氯甲烷对POE制品中的脂类和烯烃类等交联基体成分同样具有优良的溶解性能。

[0025] 聚碳酸酯(简称PC)是分子链中含有碳酸酯基的高分子聚合物，是一种强韧的热塑性树脂，其名称来源于其内部的CO3基团，由双酚A和碳酸二苯酯通过酯交换和缩聚反应合成，然而，组成PC的高分子链在极性上差距很大，难以实现用单一溶剂溶解。为此设计以多组分的混合溶剂来实现对PC的完全溶解。

[0026] 从组成PC的聚合物分子结构以及合成工艺上可知，聚碳酸酯(简称PC)是由双酚A和碳酸二苯酯通过酯交换和缩聚反应合成，而按醇结构的不同，可将聚碳酸酯分成脂族和芳族两类，PC是一种线型碳酸聚酯，分子中碳酸基团与另一些基团交替排列，这些基团可以是芳香族，可以是脂肪族，也可两者皆有。苯作为常用的断裂剂，是酯类物质的强溶剂，而三氯甲烷由于三个氯原子的诱导效应，极性较强，化学性质活泼，能够溶解塑料、有机玻璃、橡胶等高分子材料，因此选择苯：三氯甲烷＝80:20的混合溶剂作为主溶剂。

[0027] (3)本发明中的关键技术就是创造性的研发出一种不互溶溶剂中高分子聚合物快速沉淀法，由于POE或PC大分子聚合物在苯：三氯甲烷＝80:20的活化剂和乙腈的极性纯化剂反应中因为不互溶的两个有机相产生的热力学作用力的瞬时差异，分离出大分子聚合物的絮凝态物质。且纯化剂为极性溶液，为后续反相萃取提供良好的反应体系。

[0028] (4)POE、POE制品中多环芳烃的固相萃取方法是一个正相氰基填料的反相萃取过程。因为极性官能团的存在，这种硅胶相对于反相硅胶更具有吸附性。含有氰基的正相填料，非常适合一些中等极性杂质化合物的反相萃取，对POE或PC制品中的大量中等极性杂质产生吸附。

[0029] (5)PC或POE制品中存在的大量中等极性化合物可以通过氰基填料进行吸附，比如可以吸附PC或POE制品中的添加型阻燃剂Sb2O3等，破坏PC或POE材料表面。同时固相颗粒在与絮凝状物质和极性溶液的反应中适时的充当了“凝结核”的作用，振荡操作后快速与絮凝状物质形成球状沉淀。从而高效快速的达到去除大分子聚合物以及选择性吸附杂质，富集纯化提取小分子目标物上清液的目的，并重新确定各相之间的分配系数，达到液-液萃取所不能达到的高提取效率水平。

[0030] (6)目前专用的多环芳烃SPE小柱是反相SPE小柱，其作用机理是当模板分子(印迹分子)与聚合物单体接触时会形成多重作用点，通过聚合过程这种作用就会被记忆下来，当模板分子除去后，聚合物中就形成了与模板分子空间构型相匹配的具有多重作用点的空穴，这样的空穴将对模板分子及其类似物具有选择识别特性。利用分子印迹和反相萃取共同作用的机理吸附多环芳烃，而本提取方法选择的正相SPE颗粒，只会吸附PC或POE制品中存在的一些中等极性杂质，对非极性或者弱极性的PAHs无吸附作用

[0031] (7)本发明提供的提取方法充分体现了快速、简便、低成本、干扰少、对仪器损耗小等特点。其中“快速”体现在整个实验的操作时间为1.5h；“简便”体现在前处理方法中只涉及了几种试剂的萃取与提取管的混合及离心；“低成本”体现在实验中只需要超声波震荡仪，离心机，气质分析仪等常用仪器；“干扰少”体现在色谱图分析中杂质少，利于多环芳烃的定性与定量分析；“对仪器损耗小”体现在NPME处理后进样溶液表现为澄清的上清液，对仪器部件损耗甚微。

附图说明

[0032] 图1为本发明PAHs提取管的整体结构示意图；

[0033] 图2为本发明PAHs提取管的爆炸示意图；

[0034] 图3为本发明100μg/L多环芳烃GC-MS色谱图；

[0035] 图4为本发明实施例中POE汽车配件制品基质空白GC-MS色谱图；

[0036] 图5为本发明实施例中POE汽车配件制品加标1μg/mLGC-MS色谱图；

[0037] 图6为本发明另一实施例中PC机具外壳制品基质空白GC-MS色谱图；

[0038] 图7为本发明另一实施例中PC机具外壳加标1μg/mL GC-MS色谱图。

[0039] 图中：

[0040] 1、上盖          2、密封隔垫        3、管体

[0041] 4、筛板          5、针管状通孔      6、鲁尔堵头

具体实施方式

[0042] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步的描述。

[0043] 本发明提供一种PC/POE制品中多环芳烃的提取方法，在特定条件下，运用成分为苯：三氯甲烷＝80:20的活化剂对PC或POE制品进行萃取，然后利用一种创新性的PPME极性混合反相萃取，将萃取液缓慢滴至成份为乙腈的纯化剂中，利用多相体系中不互溶的两个有机相产生的热力学作用力的瞬时差异，分离出大分子聚合物的絮凝态物质，再利用极性溶剂中正相SPE填料的反相萃取过程纯化富集目标化合物，最后通过混合离心后取上清液进入色谱分析多环芳烃含量的方法。。

[0044] 下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步说明。这些例子仅是一些应用范例，不能理解为对本发明权利要求保护范围的一种限制。

[0045] 实施例1

[0046] 下面以POE汽车配件制品中提取多环芳烃为例：

[0047] 将POE汽车配件用匀质粉碎机粉碎至约0.5cm*0.5cm颗粒大小。

[0048] 准确称取粉碎后的样品0.50g至20mL顶空螺纹样品瓶中，加入10mL活化剂(苯：三氯甲烷＝80:20),压盖后在60℃水浴下超声40min。

[0049] 起盖后，量取1mL的悬浊液缓慢滴至盛有5mL极性纯化剂(乙腈)和30mg的反相萃取凝附剂(含氰基的SPE正相填料)的提取管中，漩涡混合30s后，在4000r/min下离心5min后取上清液待气相色谱质谱上样分析。

[0050] 请参见图1和图2，本实施例采用的专用提取管包括管体3，管体3的端口设置有上盖1，上盖1优选为铝盖，上盖1与管体3可以通过钳口密封，铝盖钳口可提供最紧密的密封，减少了样品与试剂挥发的可能；上盖1内设置有密封隔垫2，隔垫材质为硅胶/PTFE，硅胶/PTFE分子链陈列密集，限制了聚合物分子的热活动，因而透气率低，气密性好,既具备优异的耐腐蚀、耐高温、无毒、抗粘性，又具有良好的弹性和密封性，不容易与化学试剂发生反应，性质稳定；管体3利用高硼硅玻璃在高温状态下导电的特性，通过在玻璃内部加热来实现玻璃熔化，硼硅酸盐玻璃具有非常低的热膨胀系数，约是普通玻璃的三分之一。这将减少因温度梯度应力造成的影响，从而具有更强的抗断裂性能，壁厚1.0+/-0.05mm，管壁厚度均匀，可以进行高速离心。同时利用负压原理，形成带有针管状的底部，即管体3的底部形成有针管状通孔5，针管状通孔5与鲁尔堵头6或负压容器相连接，鲁尔堵头6是标准化的微量无渗接头，采用医用级聚丙烯(pp)新料制成，本身颜色透明耐酸碱、耐溶解、耐高温；管体3的底部还设置有筛板4；筛板4的材质为聚乙烯，适配于40mL的玻璃瓶，能耐受酸碱和大多数的有机溶剂。在另一实施方式中，去掉鲁尔堵头6，针管状底部5外接负压容器，负压容器上方连接有抽气泵，控制流速，将萃取液抽滤出来。

[0051] 实施例2

[0052] 下面以PC机具外壳制品中提取多环芳烃为例：

[0053] 将PC机具外壳用匀质粉碎机粉碎至约0.5cm*0.5cm颗粒大小。

[0054] 准确称取粉碎后的样品0.50g至20mL顶空螺纹样品瓶中，加入10mL活化剂(苯：三氯甲烷＝80:20),压盖后在60℃水浴下超声40min。

[0055] 起盖后，量取1mL的悬浊液缓慢滴至盛有5mL极性纯化剂(乙腈)和30mg的反相萃取凝附剂(含氰基的SPE正相填料)的提取管中，漩涡混合30s后，在4000r/min下离心5min后取上清液待气相色谱质谱上样分析。

[0056] 检测方法如下：

[0057] 在气相色谱质谱仪上设定：

[0058] 色谱柱：CNW CD-5MS，30m×0.25mm×0.25μm

[0059] 载气：He，柱流量：2.0mL/min

[0060] 进样方式：不分流脉冲进样

[0061] 脉冲电压：45.00kpa

[0062] 进样口温度：280℃

[0063] 传输线温度：300℃

[0064] 离子源温度：280℃

[0065] 电离能量：70Ev

[0066] 溶剂延迟：4.5min

[0067] 离子监测模式：选择离子扫描(SIM)

[0068]目标物 定量离子
萘 128
苊烯 152
苊 152
芴 166
菲 178
蒽 178
荧蒽 202
芘 202
1,2-苯并[A]蒽 228
屈 228
苯并(B)荧蒽 252
苯并[k]荧蒽 252
苯并(a)芘 252
茚并(1,2,3-CD)比 276
二苯蒽 276
苯并(G,H,I)苝 276

[0069] 程序升温：初始温度50℃，保持1min，以25℃/min升温至200℃，以10℃/min升温至250℃，以5℃/min升温至300℃保持5min。

[0070] 图3为本发明100μg/L多环芳烃GC-MS色谱图；说明100μg/L的多环芳烃标准品在GC-MS上有良好的出峰情况。

[0071] 图4为本发明实施例1中POE制品基质空白GC-MS色谱图；说明POE制品在此方法处理下能够去除大部分的杂质，且剩余杂质不会干扰后续目标物的定性与定量。

[0072] 图5为本发明实施例1中POE制品加标1μg/mL的GC-MS色谱图。说明POE制品加标出峰情况良好，能够与多环芳烃标准品的色谱图进行方法回收率的考察。

[0073] 图6为本发明实施例2中PC机具外壳制品基质空白GC-MS色谱图；说明PC机具外壳制品在此方法处理下能够去除大部分的杂质，且剩余杂质不会干扰后续目标物的定性与定量。

[0074] 图7为本发明实施例2中PC机具外壳加标1μg/mL GC-MS色谱图。说明PC机具外壳制品加标出峰情况良好，能够与多环芳烃标准品的色谱图进行方法回收率的考察。

[0075] 上述附图横坐标代表出峰时间(min)，纵坐标代表化合物的响应值。

[0076] 因此，采用本发明的提取方法完全可以通过一般生化分析仪器得出所需的测定结果，并且灵敏度、精确度高、不受内外源物质的污染，便于推广应用。

[0077] 虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的修改和完善，因此本发明的保护范围当以权利要求书所界定的为准。