三氮唑化合物及其在农业中的应用

摘要

本发明提供一种三氮唑化合物及其在农业中的应用；具体地，本发明提供式(A)所示的化合物及其制备方法；含有这些化合物的组合物和制剂及其作为杀菌剂的用途；其中R1、R2、R3、w、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有如本发明所给出的含义。

权利要求

1.一种化合物，其为如式(I)所示的化合物或式(I)所示化合物的盐：

1 2 1 2

其中：R 和R各自独立地为C1-6烷基；或R 、R 和与之相连的N原子一起形成3-8元杂环基或C1-9杂芳基；

其中由R1、R2和与之相连的N原子一起形成的3-8元杂环基或C1-9杂芳基任选地被一个或多个选自R12的取代基所取代；

3

R为氢；

R4为C3-8环烷基；R4任选地被一个或多个选自R14的取代基所取代；

各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-6烷基或C3-8环烷基；

x为1；

R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、C1-6烷硫基或C6-10芳氧基；

其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1或2个选自R15的取代基所取代；

其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1或2个选自R16的取代基所取代；

其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1或2个选自R17的取代基所取代；

其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1或2个选自R18的取代基所取代；

其中Rp和Rq各自独立地为氢、C1-6烷基或-C(＝O)-ORy1；

其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢或C1-6烷基；

其中所述的R5、R6、R7、R8和R9任选地被1或2个R10所取代；

各R10、R12和R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-ORz、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、C1-4烷氨基或C3-6环烷基；

其中Rz为C1-4烷基；

各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。

2.根据权利要求1所述的化合物，其中：

R1和R2各自独立地为C1-4烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成以下子结构式：其中p1和p2各自独立地为0、1或2；

q为0、1或2；

X1为-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-或-NH-；

各X2、X3、X4和X5独立地为N或CH；

12

其中子结构式(i)、(ii)、(iii)或(iv)任选地被一个或多个选自R 的取代基所取代。

3.根据权利要求2所述的化合物，其中：

R1和R2各自独立地为-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3或-CH(CH3)2；

或R1、R2和与之相连的N原子一起形成以下子结构式：

4.根据权利要求1所述的化合物，其中：

R4为C3-6环烷基；其中R4任选地被1或2个选自R14的取代基所取代；

各R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-O-C1-3烷基、C1-3烷基、C1-3烷氧基或C3-6环烷基。

5.根据权利要求4所述的化合物，其中：

R4为环丙基、环丁基、环戊基或环己基；或R4为以下子结构式：

6.根据权利要求1所述的化合物，其中：

R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、C1-4烷硫基或C6-10芳氧基；

其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1或2个选自R15的取代基所取代；

其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选

16

地被1或2个选自R 的取代基所取代；

其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1或2个选自R17的取代基所取代；

其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选

18

地被1或2个选自R 的取代基所取代；

其中Rp和Rq各自独立地为氢、C1-3烷基或-C(＝O)-ORy1；

其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢或C1-4烷基；

其中所述的R5、R6、R7、R8和R9任选地被1或2个R10所取代；

各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。

7.根据权利要求6所述的化合物，其中：

R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CF3、-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OCF3、-OCH2CF3、-NH-C(＝O)-CH3、-NH-C(＝O)-CH2CH3、-NH-OH、-N(OH)-C(＝O)-OCH3、-N(OC(＝O)OCH3)-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-CH3、-C(＝O)-CH2CH3、-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-OCH2CH3、-SCH3、-SCH2CH3、-SCH2CH2CH3、-SCH(CH3)2、苯氧基、卤代苯氧基、C1-4烷基取代的苯氧基、C1-4烷氧基取代的苯氧基、C1-4卤代烷基取代的苯氧基或C1-4卤代烷氧基取代的苯氧基。

8.根据权利要求1所述的化合物，其中：

为以下子结构式：

其中：

各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。

9.根据权利要求8所述的化合物，其中：

各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。

10.根据权利要求9所述的化合物，其中：

各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。

11.根据权利要求1所述的化合物，其中：

各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基或C3-6环烷基。

12.根据权利要求11所述的化合物，其中：

各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、环丙基、环丁基、环戊基或环己基。

13.根据权利要求1-12任意一项所述的化合物，其为具有下列之一结构的化合物或具有下列之一结构化合物的盐：

14.一种制备式(I)所示的化合物的方法，包括：将式(e)所示化合物与二取代胺基磺酰氯反应得到式(I)所示化合物：其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有在权利要求1-12任意一项中所给出的含义。

15.一种化合物，其为如式(II)所示的化合物或式(II)所示化合物的盐：其中：R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有在权利要求1或6-12任意一项中所给出的含义。

16.一种组合物，包含权利要求1-13任意一项所述的化合物。

17.根据权利要求16所述的组合物，进一步包含农药学上可接受的表面活性剂和载体。

18.权利要求1-13任意一项所述的化合物或权利要求16或17所述的组合物在植物病害防治中的应用。

说明书

三氮唑化合物及其在农业中的应用

技术领域

[0001] 本发明提供一种新的三氮唑类化合物及其制备方法；含有这些化合物的组合物及其在农业中的应用。

背景技术

[0002] 为获得高农作物收率，控制植物病原真菌引起的植物病害是极其重要的。对观赏作物、蔬菜作物、大田作物、谷类作物和果树作物有损害的植物病害会造成产量显著降低，
从而导致消费成本上升。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、
更低毒、对环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。

[0003] 本发明提供一种新的具有杀菌活性的三氮唑化合物。

发明内容

[0004] 本发明的目的在于提供一种对植物病害防治效果显著的新的杀菌化合物、含有该杀菌化合物的杀菌剂组合物和制剂及其应用。

[0005] 一方面，本发明提供式(A)所示的化合物或式(A)所示化合物的立体异构体、N-氧化物及其盐：

[0006]

[0007] 其中：

[0008] R1和R2各自独立地为氢、烷基、烷氧基烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、环烷基烷基、杂环基烷基、芳基烷基、卤素取代的芳基烷基或杂芳基烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成杂环基或杂芳基；

[0009] 其中由R1、R2和与之相连的N原子一起形成的杂环基或杂芳基任选地被一个或多个选自R12的取代基所取代；

[0010] R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、芳基或卤代芳基；

[0011] w为0、1或2；

[0012] R4为氢、烷基、-C(＝O)-烷基、-亚烷基-C(＝O)-烷基、-C(＝O)-O-烷基、-亚烷基-C(＝O)-O-烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、芳基烷基、环烷基烷基或杂环基
烷基；R4任选地被一个或多个选自R14的取代基所取代；

[0013] 各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基或环烷基；

[0014] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)；

[0015] x为0、1、2、3、4、5或6；

[0016] R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、羟基取代的烷基、氨基取代的烷基、氰基取代的烷基、烷氧基、卤代烷氧基、羟基取代的烷氧基、氨基取代的烷氧基、氰基取代的烷氧基、烷氨基、烷硫基或芳
氧基；

[0017] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R15的取代基所取代；

[0018] 其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R16的取代基所取代；

[0019] 其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0020] 其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0021] 其中Rp和Rq各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基或-C(＝O)-ORy1；

[0022] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基或杂芳基；

[0023] 其中所述的R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb、Rc、Rd、Rm、Rn、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、5或6个R10所取代；

[0024] 各R10、R12和R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-ORz、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、C3-8环烷基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0025] 其中Rz为C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-8环烷基、3-12元杂环基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0026] 各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氨基、卤代烷基或卤代烷氧基；

[0027] 条件是当R1和R2为甲基，R3为氢，w为2，R4为氢，x为0时，R7不为未取代或取代的苯氧基、未取代或取代的吡啶基氧基，或者未取代或取代的萘氧基。

[0028] 其中一些实施方案中，本发明提供式(I)所示的化合物或式(I)所示化合物的立体异构体、N-氧化物及其盐：

[0029]

[0030] 其中：

[0031] R1和R2各自独立地为氢、烷基、烷氧基烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、环烷基烷基、杂环基烷基、芳基烷基、卤素取代的芳基烷基或杂芳基烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成杂环基或杂芳基；

[0032] 其中由R1、R2和与之相连的N原子一起形成的杂环基或杂芳基任选地被一个或多个12
选自R 的取代基所取代；

[0033] R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、芳基或卤代芳基；

[0034] R4为氢、烷基、C(＝O)-烷基、-亚烷基-C(＝O)-烷基、-C(＝O)-O-烷基、-亚烷基-C(＝O)-O-烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、芳基烷基、环烷基烷基或杂环基
烷基；R4任选地被一个或多个选自R14的取代基所取代；

[0035] 各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基或环烷基；

[0036] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)；

[0037] x为0、1、2、3、4、5或6；

[0038] R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、羟基取代的烷基、氨基取代的烷基、氰基取代的烷基、烷氧基、卤代烷氧基、羟基取代的烷氧基、氨基取代的烷氧基、氰基取代的烷氧基、烷氨基、烷硫基或芳
氧基；

[0039] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R15的取代基所取代；

[0040] 其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R16的取代基所取代；

[0041] 其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0042] 其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0043] 其中Rp和Rq各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基或-C(＝O)-ORy1；

[0044] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基或杂芳基；

[0045] 其中所述的R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb、Rc、Rd、Rm、Rn、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、5或6个R10所取代；

[0046] 各R10、R12和R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-ORz、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、C3-8环烷基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0047] 其中Rz为C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-8环烷基、3-12元杂环基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0048] 各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氨基、卤代烷基或卤代烷氧基；

[0049] 条件是当R1和R2为甲基，R3为氢，w为2，R4为氢，x为0时，R7不为未取代或取代的苯氧基、未取代或取代的吡啶基氧基，或者未取代或取代的萘氧基。

[0050] 其中一些实施方案中，R1和R2各自独立地为氢、C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-8环烷基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基、卤素取代的C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成3-8元杂环基或C1-9杂芳基；

[0051] 其中由R1、R2和与之相连的N原子一起形成的3-8元杂环基或C1-9杂芳基任选地被一个或多个选自R12的取代基所取代；

[0052] R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C6-10芳基或卤代C6-10芳基；

[0053] R4为氢、C1-6烷基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C1-6亚烷基-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C1-6亚烷基-C(＝O)-O-C1-6烷基、C1-6烷氧基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-8环烷基、3-12元杂环基、C6-10芳基、C6-10芳基C1-6烷基、C3-8环烷基C1-6烷基或C2-10杂环基C1-6烷基；R4任选地被一个或多个选自R14的取代基所取代；

[0054] 各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基或C3-8环烷基；

[0055] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)；

[0056] x为0、1、2、3、4、5或6；

[0057] R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、C1-6烷硫基或C6-10芳氧基；

[0058] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R15的取代基所取代；

[0059] 其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环16
任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R 的取代基所取代；

[0060] 其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0061] 其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0062] 其中Rp和Rq各自独立地为氢、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-6环烷基、3-8元杂环基、C6-10芳基、C1-6杂芳基或-C(＝O)-ORy1；

[0063] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-6环烷基、3-8元杂环基、C6-10芳基或C1-5杂芳基；

[0064] 其中所述的R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb、Rc、Rd、Rm、Rn、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、10
5或6个R 所取代；

[0065] 各R10、R12和R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-ORz、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、羟基取代的C1-4烷基、氨基取代的C1-4烷基、氰基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、羟基取代的C1-4烷氧基、氨基取代的C1-4烷氧基、氰基取代的C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、C3-6环烷基、C6-10芳基或C1-5杂芳基；

[0066] 其中Rz为C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C3-6环烷基、3-8元杂环基、C6-10芳基或C1-5杂芳基；

[0067] 各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基；

[0068] 条件是当R1和R2为甲基，R3为氢，w为2，R4为氢，x为0时，R7不为未取代或取代的苯氧基、未取代或取代的吡啶基氧基，或者未取代或取代的萘氧基。

[0069] 另外一些实施方案中，R1和R2各自独立地为氢、C1-4烷基、C1-3烷氧基C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基、C2-6杂环基、C6-10芳基、C1-5杂芳基、C3-6环烷基C1-4烷基、C2-6杂环基C1-4烷基、C6-10芳基C1-4烷基、卤素取代的C6-10芳基C1-4烷基或C1-5杂芳基C1-4烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成以下子结构式：

[0070]

[0071] 其中p1和p2各自独立地为0、1或2；

[0072] q为0、1或2；

[0073] X1为-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-或-NH-；

[0074] 各X2、X3、X4和X5独立地为N或CH；

[0075] 其中子结构式(i)、(ii)、(iii)或(iv)任选地被一个或多个选自R12的取代基所取代。

[0076] 另外一些实施方案中，R1和R2各自独立地为氢、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CH＝CH2、-CH2CH＝CHCH3、-CH2-O-CH3、-CH2CH2-O-CH3、-CH2-O-CH2CH3、-CH2CH2-O-CH2CH3、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苄基、4-氟苄基或4-氰基苄基；

[0077] 或R1、R2和与之相连的N原子一起形成以下子结构式：

[0078]

[0079] 其中一些实施方案中，R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C6-10芳基或卤代C6-10芳基。

[0080] 另外一些实施方案中，R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CHF2、-CH2F、-CH2CH3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、苯基、2-氟苯基、3-氟苯基或4-氟苯基。

[0081] 其中一些实施方案中，R4为氢、C1-4烷基、-C(＝O)-C1-4烷基、-C1-4亚烷基-C(＝O)-C1-4烷基、-C(＝O)-O-C1-4烷基、-C1-4亚烷基-C(＝O)-O-C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基、3-10元杂环基、C6-10芳基、C6-10芳基C1-3烷基、C3-6环烷基C1-3烷基或C2-6杂环基
4 14 14
C1-3烷基；其中R任选地被1、2、3、4或5个选自R 的取代基所取代；各R 独立地为氢、氟、氯、
溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-O-C1-3烷基、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C3-6环烷基或苯基。

[0082] 另外一些实施方案中，R4为氢、-CH3、-CHF2、-CH2(CN)、-CH2CH3、-CH(CN)CH3、-CH2CHF2、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-C(CH3)3、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CH＝CH2、-CH2CH＝CHCH3、-C(＝O)-CH3、-C(＝O)-CH2CH3、-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-OCH2CH3、-CH2-C(＝
O)-OCH3、-CH2-C(＝O)-OCH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基或苄基；或R4为以下子结构式：

[0083]

[0084]

[0085] 其中一些实施方案中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、羟基取代的C1-4烷基、氨基取代的C1-4烷基、氰基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、羟基取代的C1-4烷氧基、氨基取代的C1-4烷氧基、氰基取代的C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、C1-4烷硫基或C6-10芳氧基；

[0086] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R15的取代基所取代；

[0087] 其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R16的取代基所取代；

[0088] 其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0089] 其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0090] 其中Rp和Rq各自独立地为氢、C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-3烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C3-6环烷基、3-6元杂环基、C6-10芳基、C1-5杂芳基或-C(＝O)-ORy1；

[0091] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C3-6环烷基、3-6元杂环基、C6-10芳基或C1-5杂芳基；

[0092] 其中所述的R5、R6、R7、R8、R9、Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、5或6个R10所取代；其中各R10具有如本发明所述的含义；

[0093] 各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。

[0094] 另外一些实施方案中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CF3、-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OCF3、-OCH2CF3、-NH-C(＝O)-CH3、-NH-C(＝O)-CH2CH3、-NH-OH、-N(OH)-C(＝O)-OCH3、-N(OC(＝O)OCH3)-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-CH3、-C(＝O)-CH2CH3、-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-OCH2CH3、-SCH3、-SCH2CH3、-SCH2CH2CH3、-SCH(CH3)2、苯氧基、卤代苯氧基、C1-4烷基取代的苯氧基、C1-4烷氧基取代的苯氧基、C1-4卤代烷基取代的苯氧基或C1-4卤代烷氧基取代的苯氧基。

[0095] 其中一些实施方案中， 为以下子结构式：

[0096]

[0097] 其中：

[0098] 各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。

[0099] 另外一些实施方案中，各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。

[0100] 另外一些实施方案中，各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、乙炔基、丙炔基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二甲氨基或二乙氨基。

[0101] 其中一些实施方案中，各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基或C3-6环烷基；

[0102] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)。

[0103] 另外一些实施方案中，各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CF3、-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2、环丙基、环丁基、环戊基或环己基；

[0104] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)。

[0105] 另一方面，本发明提供一种制备式(I)所示的化合物的方法，包括：

[0106] 将式(e)所示化合物与二取代胺基磺酰氯反应得到式(I)所示化合物：

[0107]

[0108] 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有如本发明所给出的含义。

[0109] 另一方面，本发明提供一种化合物，其为如式(II)所示的化合物或式(II)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及盐：

[0110]

[0111] 其中：R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有如本发明所给出的含义。

[0112] 另一方面，本发明提供一种组合物，包含本发明所述的化合物。

[0113] 其中一些实施方案中，其中所述的组合物，进一步包含农药学上可接受的表面活性剂和载体。

[0114] 另一方面，本发明提供本发明所述的化合物或本发明所述的组合物在植物病害防治中的应用。

[0115] 其中一些实施方案中，植物病害是由植物病原真菌引起的。

[0116] 式(A)或式(I)所示的化合物可能以不同的立体异构体或光学异构体或互变异构形式存在。本发明包含所有此类异构体和互变异构体及其各种比例的混合物，以及同位素
形式例如含重氢的化合物。

[0117] 同位素富集的化合物具有本发明给出的通式描绘的结构，除了一个或多个原子被具有所选择原子量或质量数的原子替换。可引入本发明化合物中的示例性同位素包括氢、
碳、氮、氧、磷、硫、氟和氯的同位素，如2H，3H，11C，13C，14C，15N，17O，18O，18F，31P，32P，35S，36Cl和125I。

[0118] 本发明公开化合物的任何不对称原子(例如，碳等)都可以以外消旋或对映体富集的形式存在，例如(R)-、(S)-或(R,S)-构型形式存在。

[0119] 前面所述内容只概述了本发明的某些方面，但并不限于这些方面及其他方面的内容将在下面作更加具体完整的描述。

[0120] 本发明的详细说明

[0121] 定义和一般术语

[0122] 现在详细描述本发明的某些实施方案，其实例由随附的结构式和化学式说明。本发明意图涵盖所有的替代、修改和等同技术方案，它们均包括在如权利要求定义的本发明
范围内。本领域技术人员应认识到，许多与本发明所述类似或等同的方法和材料能够用于
实践本发明。本发明绝不限于本发明所述的方法和材料。在所结合的文献、专利和类似材料
的一篇或多篇与本申请不同或相矛盾的情况下(包括但不限于所定义的术语、术语应用、所
描述的技术，等等)，以本申请为准。

[0123] 应进一步认识到，本发明的某些特征，为清楚可见，在多个独立的实施方案中进行了描述，但也可以在单个实施例中以组合形式提供。反之，本发明的各种特征，为简洁起见，
在单个实施方案中进行了描述，但也可以单独或以任意适合的子组合提供。

[0124] 除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发
明。

[0125] 除非另外说明，应当应用本发明所使用的下列定义。出于本发明的目的，化学元素与元素周期表CAS版，和《化学和物理手册》，第75版，1994一致。此外，有机化学一般原理可
参考"Organic Chemistry",Thomas Sorrell,University Science Books,Sausalito:
1999,和"March's Advanced Organic Chemistry"by Michael B.Smith and Jerry 
March,John Wiley&Sons,New York:2007中的描述，其全部内容通过引用并入本发明。

[0126] 除非另有说明或者上下文中有明显的冲突，本发明所使用的冠词“一”、“一个(种)”和“所述”旨在包括“至少一个”或“一个或多个”。因此，本发明所使用的这些冠词是指一个或多于一个(即至少一个)宾语的冠词。例如，“一组分”指一个或多个组分，即可能有多
于一个的组分被考虑在所述实施方案的实施方式中采用或使用。

[0127] 术语“包含”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。

[0128] “立体异构体”是指具有相同化学构造，但原子或基团在空间上排列方式不同的化合物。立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、构象异构体(旋转异构体)、几何异构体
(顺/反)异构体、阻转异构体，等等。

[0129] “对映异构体”是指一个化合物的两个不能重叠但互成镜像关系的异构体。

[0130] “非对映异构体”是指有两个或多个手性中性并且其分子不互为镜像的立体异构体。非对映异构体具有不同的物理性质，如熔点、沸点、光谱性质和反应性。非对映异构体混
合物可通过高分辨分析操作如电泳和色谱，例如HPLC来分离。

[0131] 本发明所使用的立体化学定义和规则一般遵循S.P.Parker,Ed.,McGraw-Hill Dictionary of Chemical Terms(1984)McGraw-Hill Book Company,New York；and 
Eliel,E.and Wilen,S.“,Stereochemistry of Organic Compounds”,John Wiley&Sons,
Inc.,New York,1994中的描述。

[0132] 许多有机化合物以光学活性形式存在，即它们具有使平面偏振光的平面发生旋转的能力。在描述光学活性化合物时，使用前缀D和L或R和S来表示分子关于其一个或多个手
性中心的绝对构型。前缀d和l或(+)和(-)是用于指定化合物所致平面偏振光旋转的符号，
其中(-)或l表示化合物是左旋的。前缀为(+)或d的化合物是右旋的。一种具体的立体异构
体是对映异构体，这种异构体的混合物称作对映异构体混合物。对映异构体的50:50混合物
称为外消旋混合物或外消旋体，当在化学反应或过程中没有立体选择性或立体特异性时，
可出现这种情况。

[0133] 本发明公开化合物的任何不对称原子(例如，碳等)都可以以外消旋或对映体富集的形式存在，例如(R)-、(S)-或(R,S)-构型形式存在。在某些实施方案中，各不对称原子在
(R)-或(S)-构型方面具有至少50％对映体过量，至少60％对映体过量，至少70％对映体过
量，至少80％对映体过量，至少90％对映体过量，至少95％对映体过量，或至少99％对映体
过量。

[0134] 依据起始物料和方法的选择，本发明化合物可以以可能的异构体中的一个或它们的混合物，例如外消旋体和非对应异构体混合物(这取决于不对称碳原子的数量)的形式存
在。光学活性的(R)-或(S)-异构体可使用手性合成子或手性试剂制备，或使用常规技术拆
分。如果化合物含有一个双键，取代基可能为E或Z构型；如果化合物中含有二取代的环烷
基，环烷基的取代基可能有顺式或反式构型。

[0135] 所得的任何立体异构体的混合物可以依据组分物理化学性质上的差异被分离成纯的或基本纯的几何异构体，对映异构体，非对映异构体，例如，通过色谱法和/或分步结晶
法。

[0136] 可以用已知的方法将任何所得终产物或中间体的外消旋体通过本领域技术人员熟悉的方法拆分成光学对映体，如，通过对获得的其非对映异构的盐进行分离。外消旋的产
物也可以通过手性色谱来分离，如，使用手性吸附剂的高效液相色谱(HPLC)。特别地，对映
异构体可以通过不对称合成制备。

[0137] 像本发明所描述的，本发明的化合物可以任选地被一个或多个取代基所取代，如上面的通式化合物，或者像实施例里面特殊的例子，子类，和本发明所包含的一类化合物。
应了解“任选取代的”这个术语与“取代或非取代的”这个术语可以交换使用。一般而言，术
语“取代的”表示所给结构中的一个或多个氢原子被具体取代基所取代。除非其他方面表
明，一个任选的取代基团可以在基团各个可取代的位置进行取代。当所给出的结构式中不
只一个位置能被选自具体基团的一个或多个取代基所取代，那么取代基可以相同或不同地
在各个位置取代。具体地，“一个或多个”的实例是指1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个。其中所述的取代基可以是，但并不限于，氘，氟，氯，溴，碘，氰基，羟基，硝基，氨基，羧基，烷基，烷氧基，烷氧基烷基，烷氧基烷氧基，烷氧基烷氨基，芳氧基，杂芳基氧基，杂环基氧基，芳基烷氧
基，杂芳基烷氧基，杂环基烷氧基，环烷基烷氧基，烷氨基，烷氨基烷基，烷氨基烷氨基，环烷
基氨基，环烷基烷氨基，烷硫基，卤代烷基，卤代烷氧基，羟基取代的烷基，羟基取代的烷氨
基，氰基取代的烷基，氰基取代的烷氧基，氰基取代的烷氨基，氨基取代的烷基，烷基酰基，
杂烷基，环烷基，环烯基，环烷基烷基，杂环基，杂环基烷基，杂环基酰基，芳基，芳基烷基，芳氨基，杂芳基，杂芳基烷基，杂芳基氨基，酰胺基，磺酰基，氨基磺酰基等等。

[0138] 另外，需要说明的是，除非以其他方式明确指出，在本发明中所采用的描述方式“各…独立地为”与“…各自独立地为”和“…独立地为”可以互换，均应做广义理解，其既可
以是指在不同基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响，也可以表示在相
同的基团中，相同符号之间所表达的具体选项之间互相不影响。

[0139] 在本说明书的各部分，本发明公开化合物的取代基按照基团种类或范围公开。特别指出，本发明包括这些基团种类和范围的各个成员的每一个独立的次级组合。例如，术语
“C1-C6烷基”或“C1-6烷基”特别指独立公开的甲基、乙基、C3烷基、C4烷基、C5烷基和C6烷基。

[0140] 本发明使用的术语“烷基”或“烷基基团”，表示含有1至20个碳原子，饱和的直链或支链一价烃基基团；其中所述烷基基团任选地被一个或多个本发明描述的取代基所取代。
除非另外详细说明，烷基基团含有1-20个碳原子。在一实施方案中，烷基基团含有1-12个碳
原子；在一实施方案中，烷基基团含有1-8个碳原子；在另一实施方案中，烷基基团含有1-6
个碳原子；在又一实施方案中，烷基基团含有1-4个碳原子；还在一实施方案中，烷基基团含
有1-3个碳原子。

[0141] 烷基基团的实例包含，但并不限于，甲基(Me、-CH3)，乙基(Et、-CH2CH3)，正丙基(n-Pr、-CH2CH2CH3)，异丙基(i-Pr、-CH(CH3)2)，正丁基(n-Bu、-CH2CH2CH2CH3)，异丁基(i-Bu、-CH2CH(CH3)2)，仲丁基(s-Bu、-CH(CH3)CH2CH3)，叔丁基(t-Bu、-C(CH3)3)，正戊基(-
CH2CH2CH2CH2CH3)，2-戊基(-CH(CH3)CH2CH2CH3)，3-戊基(-CH(CH2CH3)2)，2-甲基-2-丁基(-C
(CH3)2CH2CH3)，3-甲基-2-丁基(-CH(CH3)CH(CH3)2)，3-甲基-1-丁基(-CH2CH2CH(CH3)2)，2-甲
基-1-丁基(-CH2CH(CH3)CH2CH3)，等等。

[0142] 术语“亚烷基”表示从饱和的直链或支链烃中去掉两个氢原子所得到的饱和的二价烃基基团。除非另外详细说明，亚烷基基团含有1-12个碳原子。在一实施方案中，亚烷基
基团含有1-8个碳原子；在一实施方案中，亚烷基基团含有1-6个碳原子；在另一实施方案
中，亚烷基基团含有1-4个碳原子；在又一实施方案中，亚烷基基团含有1-3个碳原子；还在
一实施方案中，亚烷基基团含有1-2个碳原子。这样的实例包括亚甲基(-CH2-)，亚乙基(-
CH2CH2-)，亚丙基(-CH2CH2CH2-)，-CH(CH3)CH2-，-C(CH3)2-，-CH2CH2CH(CH3)-，-CH2CH2C
(CH3)2-，等等。

[0143] 术语“烯基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个不饱和位点，即有一个碳-碳sp2双键，其中，所述烯基基团可以任选地被一个或多个本发明所描
述的取代基所取代，其包括“cis”和“tans”的定位，或者“E”和“Z”的定位。在一实施方案中，烯基基团包含2-8个碳原子；在另一实施方案中，烯基基团包含2-6个碳原子；在又一实施方
案中，烯基基团包含2-4个碳原子。烯基基团的实例包括，但并不限于，乙烯基(-CH＝CH2)，
烯丙基(-CH2CH＝CH2)，丙烯基(CH3-CH＝CH-)，氧代的丁烯基(CH3-C(＝O)-CH＝CH-)等等。

[0144] 术语“炔基”表示含有2-12个碳原子的直链或支链一价烃基，其中至少有一个碳-碳sp三键。

[0145] 术语“烷氧基”表示烷基基团通过氧原子与分子其余部分相连，其中烷基基团具有如本发明所述的含义。烷氧基基团的实例包括，但并不限于，甲氧基(MeO、-OCH3)，乙氧基
(EtO、-OCH2CH3)，1-丙氧基(n-PrO、n-丙氧基、-OCH2CH2CH3)，2-丙氧基(i-PrO、i-丙氧基、-
OCH(CH3)2)等等。

[0146] 术语“烷硫基”表示烷基基团通过硫原子与分子其余部分相连，其中烷基基团具有如本发明所述的含义。烷硫基基团的实例包括，但并不限于，-SCH3、-SCH2CH3、-SCH2CH2CH3、-SCH(CH3)2等等。

[0147] 术语“环烷基”表示含有3-12个碳原子的，单价或多价的饱和单环、双环或三环体系。在一实施方案中，环烷基包含3-10个碳原子；在另一实施方案中，环烷基包含3-8个碳原
子；在又一实施方案中，环烷基包含3-6个碳原子。所述环烷基基团任选地被一个或多个本
发明所描述的取代基所取代。这样的实例包括，但并不限于，环丙基，环丁基，环戊基，环己
基，环庚基，环辛基，环壬基，环癸基，环十一烷基，环十二烷基，等等。

[0148] 术语“杂环基”和“杂环”在此处可交换使用，都是指包含3-15个环原子的饱和或部分不饱和的单环、双环或三环，其中单环、双环或三环中不包含芳香环，且至少一个环原子
选自氮、硫和氧原子。除非另外说明，杂环基可以是碳基或氮基，且-CH2-基团可以任选地
被-C(＝O)-替代。环的硫原子可以任选地被氧化成S-氧化物。环的氮原子可以任选地被氧
化成N-氧化合物。杂环基的实例包括，但不限于，环氧乙烷基，氮杂环丁基，氧杂环丁基，硫
杂环丁基，吡咯烷基(如2-吡咯烷基)，2-吡咯啉基，3-吡咯啉基，吡唑烷基，咪唑啉基，咪唑
烷基，四氢呋喃基，二氢呋喃基，四氢噻吩基，二氢噻吩基，1,3-二氧环戊基，二硫环戊基，四
氢吡喃基，二氢吡喃基，2H-吡喃基，4H-吡喃基，四氢噻喃基，哌啶基(2-哌啶基，3-哌啶基，
4-哌啶基)，吗啉基，硫代吗啉基，(1-氧代)-硫代吗啉基，(1,1-二氧代)-硫代吗啉基，哌嗪
基，二噁烷基，二噻烷基，噻噁烷基，高哌嗪基，高哌啶基，氧杂环庚烷基，硫杂环庚烷基，2-
氧杂-5-氮杂双环[2.2.1]庚-5-基，四氢吡啶基。杂环基中-CH2-基团被-C(＝O)-取代的实
例包括，但不限于，2-氧代吡咯烷基，氧代-1,3-噻唑烷基，2-哌啶酮基，3,5-二氧代哌啶基。
杂环基中硫原子被氧化的实例包括，但不限于，环丁砜基，1,1-二氧代硫代吗啉基。所述杂
环基基团任选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。

[0149] 术语“3-12元杂环基”，“3-10元杂环基”，“3-8元杂环基”或“3-6元杂环基”，其中“3-12元”、“3-10元”、“3-8元”或“3-6元”典型地描述分子中成环原子的数目。例如，哌啶基是6元杂环基。

[0150] 在本发明中所使用的术语“不饱和的”表示基团中含有一个或多个不饱和度。

[0151] 术语“杂原子”是指O、S、N、P和Si，包括N、S和P任何氧化态的形式；伯、仲、叔胺和季铵盐的形式；或者杂环中氮原子上的氢被取代的形式，例如，N(像3,4-二氢-2H-吡咯基中的N)，NH(像吡咯烷基中的NH)或NR(像N-取代的吡咯烷基中的NR)。

[0152] 术语“卤素”是指氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)或碘(I)。

[0153] 术语“芳基”表示含有6-14个环原子，或6-12个环原子，或6-10个环原子的单环、双环和三环的碳环体系，其中，至少一个环体系是芳香族的，其中每一个环体系包含3-7个原
子组成的环，且有一个或多个附着点与分子的其余部分相连。术语“芳基”可以和术语“芳香
环”交换使用。芳基基团的实例可以包括苯基，茚基，萘基和蒽基。所述芳基基团任选地被一
个或多个本发明所描述的取代基所取代。

[0154] 术语“杂芳基”表示含有5-12个环原子，或5-10个环原子，或5-6个环原子的单环、双环和三环体系，其中至少一个环体系是芳香族的，且至少一个环体系包含一个或多个杂
原子，其中每一个环体系包含5-7个原子组成的环，且有一个或多个附着点与分子其余部分
相连。术语“杂芳基”可以与术语“杂芳环”或“杂芳族化合物”交换使用。所述杂芳基基团任
选地被一个或多个本发明所描述的取代基所取代。在一实施方案中，5-10个原子组成的杂
芳基包含1，2，3或4个独立选自O，S和N的杂原子。

[0155] 杂芳基基团的实例包括，但并不限于，2-呋喃基，3-呋喃基，N-咪唑基，2-咪唑基，4-咪唑基，5-咪唑基，3-异噁唑基，4-异噁唑基，5-异噁唑基，2-噁唑基，4-噁唑基，5-噁唑
基，N-吡咯基，2-吡咯基，3-吡咯基，2-吡啶基，3-吡啶基，4-吡啶基，2-嘧啶基，4-嘧啶基，5-嘧啶基，哒嗪基(如3-哒嗪基)，2-噻唑基，4-噻唑基，5-噻唑基，四唑基(如5-四唑基)，三唑
基(如2-三唑基和5-三唑基)，2-噻吩基，3-噻吩基，吡唑基，异噻唑基，1,2,3-噁二唑基，1,
2,5-噁二唑基，1,2,4-噁二唑基，1,2,3-三唑基，1,2,3-硫代二唑基，1,3,4-硫代二唑基，1,
2,5-硫代二唑基，吡嗪基，1,3,5-三嗪基，嘧啶酮基，吡啶酮基；也包括以下的双环，但绝不
限于这些双环：苯并咪唑基，苯并呋喃基，苯并四氢呋喃基，苯并噻吩基，吲哚基(如2-吲哚
基)，苯并哌啶基，等等。

[0156] 本发明所述化合物的盐，包括衍生自碱金属或碱土金属的那些以及衍生自氨和胺+ 19 20 21 22 19
的那些。优选的阳离子包括钠、钾、镁以及具有化学式N (R R R R )的铵阳离子，其中R 、
R20、R21和R22独立地选自氢、C1-C6烷基和C1-C6羟基烷基。具有化学式(I)的化合物的盐可以
通过用金属氢氧化物(例如氢氧化钠)或胺(例如氨、三甲胺、二乙醇胺、2-甲硫基丙胺、双烯
丙基胺、2-丁氧基乙胺、吗啉、环十二胺或苄胺)对具有化学式(I)的化合物进行处理来制
备。

[0157] 当本发明的化合物包含一个碱部分时，可接受的盐可以由有机酸和无机酸形成，例如乙酸、丙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、琥珀酸、富马酸、马来酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、邻苯二甲酸、盐酸、氢溴酸、磷酸、硝酸、硫酸、甲磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸、樟脑磺酸以及类似地已知可接受的酸。

[0158] 本发明化合物的详细描述

[0159] 本发明的目的在于提供一种对植物病害防治效果显著的新的杀菌化合物、含有该杀菌化合物的杀菌剂组合物和制剂及其应用。

[0160] 一方面，本发明提供式(A)所示的化合物或式(A)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及盐：

[0161]

[0162] 其中：

[0163] R1和R2各自独立地为氢、烷基、烷氧基烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、环烷基烷基、杂环基烷基、芳基烷基、卤素取代的芳基烷基或杂芳基烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成杂环基或杂芳基；

[0164] 其中由R1、R2和与之相连的N原子一起形成的杂环基或杂芳基任选地被一个或多个选自R12的取代基所取代；

[0165] R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、芳基或卤代芳基；

[0166] w为0、1或2；

[0167] R4为氢、烷基、-C(＝O)-烷基、-亚烷基-C(＝O)-烷基、-C(＝O)-O-烷基、-亚烷基-C(＝O)-O-烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、芳基烷基、环烷基烷基或杂环基
烷基；R4任选地被一个或多个选自R14的取代基所取代；

[0168] 各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基或环烷基；

[0169] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)；

[0170] x为0、1、2、3、4、5或6；

[0171] R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、羟基取代的烷基、氨基取代的烷基、氰基取代的烷基、烷氧基、卤代烷氧基、羟基取代的烷氧基、氨基取代的烷氧基、氰基取代的烷氧基、烷氨基、烷硫基或芳
氧基；

[0172] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R15的取代基所取代；

[0173] 其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R16的取代基所取代；

[0174] 其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0175] 其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0176] 其中Rp和Rq各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基或-C(＝O)-ORy1；

[0177] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基或杂芳基；

[0178] 其中所述的R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb、Rc、Rd、Rm-、Rn、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、5或6个R10所取代；

[0179] 各R10、R12和R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-ORz、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、C3-8环烷基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0180] 其中Rz为C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-8环烷基、3-12元杂环基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0181] 各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氨基、卤代烷基或卤代烷氧基；

[0182] 条件是当R1和R2为甲基，R3为氢，w为2，R4为氢，x为0时，R7不为未取代或取代的苯氧基、未取代或取代的吡啶基氧基，或者未取代或取代的萘氧基。

[0183] 其中一些实施方案中，本发明提供式(I)所示的化合物，式(I)所示化合物的立体异构体、N-氧化物及其盐：

[0184]

[0185] 其中：

[0186] R1和R2各自独立地为氢、烷基、烷氧基烷基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基、环烷基烷基、杂环基烷基、芳基烷基、卤素取代的芳基烷基或杂芳基烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成杂环基或杂芳基；

[0187] 其中由R1、R2和与之相连的N原子一起形成的杂环基或杂芳基任选地被一个或多个12
选自R 的取代基所取代；

[0188] R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、芳基或卤代芳基；

[0189] R4为氢、烷基、-C(＝O)-烷基、-亚烷基-C(＝O)-烷基、-C(＝O)-O-烷基、-亚烷基-C(＝O)-O-烷基、烷氧基、烯基、炔基、环烷基、杂环基、芳基、芳基烷基、环烷基烷基或杂环基
烷基；R4任选地被一个或多个选自R14的取代基所取代；

[0190] 各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基或环烷基；

[0191] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)；

[0192] x为0、1、2、3、4、5或6；

[0193] R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、羟基取代的烷基、氨基取代的烷基、氰基取代的烷基、烷氧基、卤代烷氧基、羟基取代的烷氧基、氨基取代的烷氧基、氰基取代的烷氧基、烷氨基、烷硫基或芳
氧基；

[0194] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R15的取代基所取代；

[0195] 其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R16的取代基所取代；

[0196] 其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0197] 其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0198] 其中Rp和Rq各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基、杂芳基或-C(＝O)-ORy1；

[0199] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、烷基、烯基、炔基、卤代烷基、卤代烯基、卤代炔基、环烷基、杂环基、芳基或杂芳基；

[0200] 其中所述的R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb、Rc、Rd、Rm-、Rn、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、5或6个R10所取代；

[0201] 各R10、R12和R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-ORz、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、C3-8环烷基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0202] 其中Rz为C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-8环烷基、3-12元杂环基、C6-10芳基或C1-9杂芳基；

[0203] 各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氨基、卤代烷基或卤代烷氧基；

[0204] 条件是当R1和R2为甲基，R3为氢，w为2，R4为氢，x为0时，R7不为未取代或取代的苯氧基、未取代或取代的吡啶基氧基，或者未取代或取代的萘氧基。

[0205] 其中一些实施方案中，R1和R2各自独立地为氢、C1-6烷基、C1-6烷氧基C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-8环烷基、C2-10杂环基、C6-10芳基、C1-9杂芳基、C3-8环烷基C1-6烷基、C2-10杂环基C1-6烷基、C6-10芳基C1-6烷基、卤素取代的C6-10芳基C1-6烷基或C1-9杂芳基C1-6烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成3-8元杂环基或C1-9杂芳基；

[0206] 其中由R1、R2和与之相连的N原子一起形成的3-8元杂环基或C1-9杂芳基任选地被一个或多个选自R12的取代基所取代；

[0207] 其中R12具有如本发明所述的含义。

[0208] 其中一些实施方案中，R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C6-10芳基或卤代C6-10芳基。

[0209] 其中一些实施方案中，R4为氢、C1-6烷基、-C(＝O)-C1-6烷基、-C1-6亚烷基-C(＝O)-C1-6烷基、-C(＝O)-O-C1-6烷基、-C1-6亚烷基-C(＝O)-O-C1-6烷基、C1-6烷氧基、C2-6烯基、C2-6炔基、C3-8环烷基、3-12元杂环基、C6-10芳基、C6-10芳基C1-6烷基、C3-8环烷基C1-6烷基或C2-10杂环基C1-6烷基；R4任选地被一个或多个选自R14的取代基所取代；

[0210] 其中R14具有如本发明所述的含义。

[0211] 其中一些实施方案中，各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基或C3-8环烷基；

[0212] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)。

[0213] 其中一些实施方案中，x为0、1、2、3、4、5或6。

[0214] 其中一些实施方案中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、羟基取代的C1-6烷基、氨基取代的C1-6烷基、氰基取代的C1-6烷基、C1-6烷氧基、卤代C1-6烷氧基、羟基取代的C1-6烷氧基、氨基取代的C1-6烷氧基、氰基取代的C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、C1-6烷硫基或C6-10芳氧基；

[0215] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环15
任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R 的取代基所取代；

[0216] 其中R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R16的取代基所取代；

[0217] 其中R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0218] 其中R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0219] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Rp、Rq、R15、R16、R17、R18、Rx和Ry具有如本发明所述的含义。

[0220] 其中一些实施方案中，Rp和Rq各自独立地为氢、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-6环烷基、3-8元杂环基、C6-10芳基、C1-6杂芳基或-Cy1
(＝O)-OR ；

[0221] 其中Ry1具有如本发明所述的含义。

[0222] 其中一些实施方案中，Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、卤代C1-6烷基、卤代C2-6烯基、卤代C2-6炔基、C3-6环烷基、3-8元杂环基、C6-10芳基或C1-5杂芳基。

[0223] 其中一些实施方案中，所述的R1、R2、R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb、Rc、Rd、Rm、Rn、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、5或6个R10所取代；

[0224] 其中各R10具有如本发明所述的含义。

[0225] 其中一些实施方案中，各R10、R12和R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-ORz、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、羟基取代的C1-4烷基、氨基取代的C1-4烷基、氰基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、羟基取代的C1-4烷氧基、氨基取代的C1-4烷氧基、氰基取代的C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、C3-6环烷基、C6-10芳基或C1-5杂芳基；

[0226] 其中各Rz具有如本发明所述的含义。

[0227] 其中一些实施方案中，Rz为C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C3-6环烷基、3-8元杂环基、C6-10芳基或C1-5杂芳基。

[0228] 其中一些实施方案中，各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。

[0229] 其中一些实施方案中，R1和R2各自独立地为氢、C1-4烷基、C1-3烷氧基C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基、C2-6杂环基、C6-10芳基、C1-5杂芳基、C3-6环烷基C1-4烷基、C2-6杂环基C1-4烷基、C6-10芳基C1-4烷基、卤素取代的C6-10芳基C1-4烷基或C1-5杂芳基C1-4烷基；或R1、R2和与之相连的N原子一起形成以下子结构式：

[0230]

[0231] 其中p1和p2各自独立地为0、1或2；

[0232] q为0、1或2；

[0233] X1为-O-、-S-、-S(＝O)-、-S(＝O)2-或-NH-；

[0234] 各X2、X3、X4和X5独立地为N或CH；

[0235] 其中子结构式(i)、(ii)、(iii)或(iv)任选地被一个或多个选自R12的取代基所取代；

[0236] 其中各R12具有如本发明所述的含义。

[0237] 另外一些实施方案中，R1和R2各自独立地为氢、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CH＝CH2、-CH2CH＝CHCH3、-CH2-O-CH3、-CH2CH2-O-CH3、-CH2-O-CH2CH3、-CH2CH2-O-CH2CH3、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苄基、4-氟苄基或4-氰基苄基；

[0238] 或R1、R2和与之相连的N原子一起形成以下子结构式：

[0239]

[0240] 其中一些实施方案中，R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C6-10芳基或卤代C6-10芳基。

[0241] 另外一些实施方案中，R3为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CHF2、-CH2F、-CH2CH3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-C(CH3)3、苯基、2-氟苯基、3-氟苯基或4-氟苯基。

[0242] 其中一些实施方案中，R4为氢、C1-4烷基、-C(＝O)-C1-4烷基、-C1-4亚烷基-C(＝O)-C1-4烷基、-C(＝O)-O-C1-4烷基、-C1-4亚烷基-C(＝O)-O-C1-4烷基、C1-4烷氧基、C2-4烯基、C2-4炔基、C3-6环烷基、3-10元杂环基、C6-10芳基、C6-10芳基C1-3烷基、C3-6环烷基C1-3烷基或C2-6杂环基
4 14
C1-3烷基；R任选地被1、2、3、4或5个选自R 的取代基所取代；

[0243] 其中各R14具有如本发明所述的含义。

[0244] 其中一些实施方案中，各R14独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-O-C1-3烷基、C1-3烷基、C1-3烷氧基、C3-6环烷基或苯基。

[0245] 其中一些实施方案中，R4为氢、-CH3、-CHF2、-CH2(CN)、-CH2CH3、-CH(CN)CH3、-CH2CHF2、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-C(CH3)3、-CH2CH＝CH2、-CH2CH2CH＝CH2、-CH2CH＝CHCH3、-C(＝O)-CH3、-C(＝O)-CH2CH3、-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-OCH2CH3、-CH2-C(＝
O)-OCH3、-CH2-C(＝O)-OCH2CH3、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、苯基或苄基；或R4为以下子结构式：

[0246]

[0247] 其中一些实施方案中，各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基或C3-6环烷基。

[0248] 其中一些实施方案中，各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2、-CH2F、-CHF2或-CF3。

[0249] 其中一些实施方案中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-C(＝O)-NRcRd、-NRm-C(＝O)-Rn、-NRp(ORq)、-C(＝O)-Rx、-C(＝O)-ORy、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、羟基取代的C1-4烷基、氨基取代的C1-4烷基、氰基取代的C1-4烷基、C1-4烷氧基、卤代C1-4烷氧基、羟基取代的C1-4烷氧基、氨基取代的C1-4烷氧基、氰基取代的C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、C1-4烷硫基或C6-10芳氧基；

[0250] 其中Rc、Rd、Rm、Rn、Rp、Rq、Rx和Ry具有如本发明所述的含义。

[0251] 其中一些实施方案中，Rp和Rq各自独立地为氢、C1-3烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-3烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C3-6环烷基、3-6元杂环基、C6-10芳基、C1-5杂芳基或-C(＝O)-ORy1；

[0252] 其中Ry1具有如本发明所述的含义。

[0253] 其中一些实施方案中，Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry各自独立地为氢、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基、C3-6环烷基、3-6元杂环基、C6-10芳基或C1-5杂芳基。

[0254] 其中一些实施方案中，R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R15的取代基所取代；

[0255] 其中R15具有如本发明所述的含义。

[0256] 其中一些实施方案中，R6、R7任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R16的取代基所取代；

[0257] 其中R16具有如本发明所述的含义。

[0258] 其中一些实施方案中，R7、R8任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R17的取代基所取代；

[0259] 其中R17具有如本发明所述的含义。

[0260] 其中一些实施方案中，R8、R9任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环或萘环，所形成的苯环或萘环任选地被1、2、3、4、5、6、7、8或9个选自R18的取代基所取代；

[0261] 其中R18具有如本发明所述的含义。

[0262] 其中一些实施方案中，所述的R5、R6、R7、R8、R9、Rc、Rd、Rm、Rn、Ry1、Rx和Ry任选地被1、2、3、4、5或6个R10所取代；

[0263] 其中R10具有如本发明所述的含义。

[0264] 其中一些实施方案中，各R15、R16、R17和R18独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。

[0265] 另外一些实施方案中，R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CF3、-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OCF3、-OCH2CF3、-NH-C(＝O)-CH3、-NH-C(＝O)-CH2CH3、-NH-OH、-N(OH)-C(＝O)-OCH3、-N(OC(＝O)OCH3)-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-CH3、-C(＝O)-CH2CH3、-C(＝O)-OCH3、-C(＝O)-OCH2CH3、-SCH3、-SCH2CH3、-SCH2CH2CH3、-SCH(CH3)2、苯氧基、卤代苯氧基、C1-4烷基取代的苯氧基、C1-4烷氧基取代的苯氧基、C1-4卤代烷基取代的苯氧基或C1-4卤代烷氧基取代的苯氧基。

[0266] 其中一些实施方案中， 为以下子结构式：

[0267]

[0268] 其中：

[0269] 各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-6烷基、C2-6烯基、C2-6炔基、C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基。

[0270] 另外一些实施方案中，各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、卤素、氰基、硝基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基。

[0271] 另外一些实施方案中，各R5、R7、R8、R9、R15a、R15b、R15c、R15d、R16a、R16b、R16c、R16d、R16e、R16f、R18a、R18b、R18c和R18d独立地为氢、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、乙炔基、丙炔基、炔丙基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、二氟甲基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二甲氨基或二乙氨基。

[0272] 其中一些实施方案中，各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、C2-4烯基、C2-4炔基、卤代C1-4烷基、卤代C2-4烯基、卤代C2-4炔基或C3-6环烷基；

[0273] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)。

[0274] 另外一些实施方案中，各Ra和Rb独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CF3、-CH＝CH2、-CH2-CH＝CH2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OCF3、-OCH2CF3、环丙基、环丁基、环戊基或环己基；

[0275] 或者Ra和Rb一起形成氧代(＝O)。

[0276] 其中一些实施方案中，本发明提供式(Ia)所示的化合物，式(Ia)所示化合物的立体异构体、N-氧化物及其盐：

[0277]

[0278] 其中：

[0279] R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、烷基、卤代烷基、烯基、烷氧基或卤代烷氧基；

[0280] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环，所形成的苯环任选地被1、2、3或4个选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、烷基、烯基、炔基、烷氧基、烷氨基、卤代烷基或卤代烷氧基的取代基所取代。

[0281] 另外一些实施方案中，本发明提供式(Ia)所示的化合物，式(Ia)所示化合物的立体异构体、N-氧化物及其盐，其中R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-6烷基、卤代C1-6烷基、C2-6烯基、C1-6烷氧基或卤代C1-6烷氧基；

[0282] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环，所形成的苯环任选地被1、2、3或4个选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6烷氨基、卤代C1-6烷基或卤代C1-6烷氧基的取代基所取代。

[0283] 另外一些实施方案中，本发明提供式(Ia)所示的化合物，式(Ia)所示化合物的立5 6 7 8 9
体异构体、N-氧化物及其盐，其中R 、R、R 、R 和R 各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、C1-4烷基、卤代C1-4烷基、C2-4烯基、C1-4烷氧基或卤代C1-4烷氧基；

[0284] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环，所形成的苯环任选地被1、2、3或4个选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4烷氨基、卤代C1-4烷基或卤代C1-4烷氧基的取代基所取代。

[0285] 另外一些实施方案中，本发明提供式(Ia)所示的化合物，式(Ia)所示化合物的立体异构体、N-氧化物及其盐，其中R5、R6、R7、R8和R9各自独立地为氢、氟、氯、溴、碘、羟基、氰基、硝基、氨基、羧基、-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2F、-CHF2、-CF3、-CH2CH2F、-CH2CHF2、-CH2CF3、-CH＝CH2、-OCH3、-OCH2CH3、-OCH2CH2CH3、-OCH(CH3)2、-OCF3或-OCH2CF3；

[0286] 其中R5、R6任选地和与之相连的碳原子一起形成苯环，所形成的苯环任选地被1、2、3或4个选自氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、-CH3、-CF3、-OCH3或-OCF3的取代基所取代。

[0287] 其中一些实施方案中，本发明提供一种化合物，其为具有下列之一结构的化合物或具有下列之一结构化合物的立体异构体、氮氧化物及盐：

[0288]

[0289]

[0290]

[0291]

[0292]

[0293]

[0294]

[0295]

[0296]

[0297]

[0298]

[0299] 另一方面，本发明提供一种制备式(I)所示的化合物的方法，包括：将式(e)所示化合物与二取代胺基磺酰氯反应得到式(I)所示化合物：

[0300]

[0301] 其中：R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有如本发明所给出的含义。

[0302] 另一方面，本发明提供一种化合物，其为如式(II)所示的化合物或式(II)所示化合物的立体异构体、氮氧化物及盐：

[0303]

[0304] 其中：R3、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有如本发明所给出的含义。

[0305] 另一方面，本发明提供一种组合物，包含本发明所述的化合物。除非其他方面表明，本发明式(A)、式(I)或式(Ia)所示的化合物所有的互变异构体，消旋体，水合物，溶剂化
物，代谢产物，代谢前体和前药也都属于本发明的范围。

[0306] 其中一些实施方案中，根据本发明所述的组合物，进一步包含农药学上可接受的表面活性剂和载体。

[0307] 另一方面，本发明提供本发明所述的化合物或本发明所述的组合物在植物病害防治中的应用，特别是作为杀菌剂的用途。其中一些实施方案中，植物病害是由植物病原真菌
引起的。

[0308] 本发明化合物的组合物和制剂

[0309] 本发明的化合物一般可用作组合物即制剂中的杀菌剂活性成分，通常还包括农药学上可接受的表面活性剂和载体。

[0310] 上述表面活性剂可以为农药剂型领域所公知的各种表面活性剂，本发明优选为乳化剂、分散剂和润湿剂中的一种或多种。

[0311] 除上述表面活性剂外的其它载体可以为农药剂型领域所公知的各种载体，包括各种硅酸盐类、碳酸盐类、硫酸盐类、氧化物类、磷酸盐类、植物载体类、合成载体类。具体地，
例如：白炭黑、高岭土、硅藻土、粘土、滑石、有机膨润土、浮石、二氧化钛、糊精、纤维素粉、轻质碳酸钙、可溶性淀粉、玉米淀粉、锯末粉、尿素、胺肥、尿素和胺肥的混合物、葡萄糖、麦芽
糖、蔗糖、无水碳酸钾、无水碳酸钠、无水碳酸氢钾、无水碳酸氢钠、凹凸棒土、无水碳酸钾与
无水碳酸氢钾的混合物和无水碳酸钠与无水碳酸氢钠的混合物中的一种或多种。

[0312] 上述乳化剂可以为农药剂型领域所公知的各种乳化剂，具体地，该乳化剂可以为十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯
醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪胺、脂肪酰胺的环氧乙烷加成物、脂肪酸聚氧乙烯酯、
松香酸环氧乙烷加成物、多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚、
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯基苯酚甲醛树脂聚氧乙
烯聚氧丙烯醚和蓖麻油聚氧乙烯醚中的一种或多种。

[0313] 上述分散剂可以为农药剂型领域所公知的各种分散剂，具体地，该分散剂为丙烯酸均聚物钠盐、马来酸二钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、松香嵌段聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚磺
酸盐、端羟基聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、三苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、脂肪醇聚氧
乙烯醚磷酸酯和对羟苯基木质素磺酸钠盐中的一种或多种。

[0314] 上述润湿剂可以为农药剂型领域所公知的各种润湿剂，具体地，该润湿剂可以为十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基萘磺酸盐、烷
基酚树脂聚氧乙烯醚硫酸盐中的一种或多种。

[0315] 根据本发明的杀菌剂组合物，该杀菌剂组合物还可以含有农药剂型领域所常用的各种制剂用助剂，具体地，该制剂用助剂可以为溶剂、助溶剂、增稠剂、防冻剂、囊材、保护
剂、消泡剂、崩解剂、稳定剂、防腐剂和粘结剂中的一种或多种。

[0316] 上述溶剂可以为农药剂型领域所公知的各种溶剂，具体地，该溶剂可以为有机溶剂、植物油、矿物油、溶剂油和水中的一种或多种。

[0317] 其中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N-二甲基癸酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、三甲苯、四甲苯、二甲苯、甲苯、辛烷、庚烷、甲醇，异丙醇、正丁醇、四氢糠醇、磷酸三丁酯、1,4-二氧六环和环己酮中的一种或多种。

[0318] 所述植物油包括甲基化植物油，松脂基植物油，松节油，环氧大豆油、大豆油、花生油、菜籽油、蓖麻油、玉米油和松籽油中的一种或多种。

[0319] 所述矿物油包括液蜡、机油、煤油和润滑油中的一种或多种。

[0320] 同时，上述溶剂也可以作为助溶剂使用。

[0321] 上述防冻剂可以为农药剂型领域所公知的各种防冻剂，本发明优选为乙二醇、丙二醇、甘油和尿素中的一种或多种。

[0322] 上述增稠剂可以为农药剂型领域所公知的各种增稠剂，具体地，该增稠剂可以为黄原胶、聚乙烯醇、聚丙烯醇、聚乙二醇、白炭黑、硅藻土、高岭土、粘土、海藻酸钠、硅酸铝
镁、硅酸铝钠、羧甲基纤维素、羟丙基纤维素钠和有机膨润土中的一种或多种。

[0323] 上述囊材可以为农药剂型领域所公知的各种囊材，本发明优选为聚氨酯、聚脲和脲醛树脂中的一种或多种。

[0324] 上述保护剂可以为农药剂型领域所公知的各种保护剂，本发明优选为聚乙烯醇和/或聚乙二醇。

[0325] 上述消泡剂可以为农药剂型领域所公知的各种消泡剂，本发明优选为有机硅氧烷、磷酸三丁酯和硅酮中的一种或多种。

[0326] 上述稳定剂选自亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷和醋酐中的一种或多种。

[0327] 上述防腐剂选自苯甲酸、苯甲酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(简称BIT)、卡松和山梨酸钾中的一种或多种。

[0328] 本发明还提供一种由上述杀菌剂组合物所制备的制剂，所述制剂的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可溶性液剂、水悬浮剂、悬乳剂、超低容量喷雾剂、油悬浮剂、微囊悬浮剂、
水面展膜油剂、可湿性粉剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、可乳化
粉剂、可乳化颗粒剂、颗粒剂、固体微胶囊制剂、泡腾片剂、泡腾颗粒剂、水漂浮分散颗粒剂
或种衣剂。上述剂型均可由本领域的常规方法来制备。

[0329] 上述乳油制剂的制备方法例如可以包括将各活性组分、溶剂、助溶剂及乳化剂混合搅拌使其形成均匀透明油相，即可得到乳油制剂。

[0330] 上述水乳剂制备方法例如可以包括将活性成分、乳化剂、助溶剂和溶剂混合，使其成为均匀油相；将水、增稠剂、防冻剂等混合，使其成均一水相。在高速剪切下，将水相加入
到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。

[0331] 上述微乳剂的制备方法例如可以是将活性成分，乳化剂，溶剂混合搅拌成均一透明的油相。在搅拌的条件下，逐渐的加入水，使其形成均一透明的微乳液。

[0332] 上述水/油悬浮剂的制备方法：例如可以是以水或油为介质，将活性组分、表面活性剂等助剂加入砂磨釜中，进行研磨至一定粒径后，过滤。再将计量好的增稠剂加入到研磨
好的母液中，剪切分散均匀。制成油悬浮剂或水悬浮剂。

[0333] 上述水分散性粒剂及可溶性粒剂的制备方法：例如可以是将各活性组分、分散剂、润湿剂、载体等混合均匀，然后通过气流粉碎至一定粒径，再加入水进行捏合，最后加入造
粒机中进行造粒，干燥后即可得到水分散性粒剂或可溶性粒剂。

[0334] 上述可溶性粉剂及可湿性粉剂的制备方法：例如可以是将各活性组分、各种助剂及其他载体等填料充分混合，用超细粉碎机粉碎。

[0335] 本发明的杀菌剂组合物可以以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合；也可以以单独制剂形式提供，使用前在桶或罐中自行混合，并根据所需活性物质的浓度选
择性地与水混合进行稀释即可。

[0336] 本发明化合物及组合物的应用

[0337] 本发明的化合物可用作植物病害控制剂。因此，本发明还可包括用于控制由植物病原真菌引起的植物病害的方法，所述方法包括向待保护植物或其部分或向待保护植物种
子施用有效量的本发明的化合物或包含所述化合物的杀真菌组合物。本发明的化合物和/
或组合物可对由担子菌纲、子囊菌纲、卵菌纲和半知菌纲广谱植物病原真菌引起的病害提
供控制。它们可有效地控制广谱植物病害，尤其是观赏作物、草坪作物、蔬菜作物、大田作
物、谷类作物和果树作物的叶片病原体。这些病原体包括：卵菌纲，包括疫霉属
(Phytophthora)病害诸如致病疫霉菌(Phytophthora infestans)、大豆疫霉病菌
(Phytophthora megasperma)、柑桔脚腐病菌(Phytophthora parasitica)、樟疫霉菌
(Phytophthora cinnamomi)和南瓜疫病菌(Phytophthora capsici)的病害，草腐霉枯萎属
(Pythium)物种病害诸如坪草腐霉枯萎病菌(Pythium aphanidermatum)的病害，以及霜霉
科(Peronosporaceae)物种病害诸如葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)，霜霉属病害
(Peronospora spp.)(包括烟草霜霉菌(Peronospora tabacina)和寄生霜霉菌
(Peronospora parasitica))，假霜霉属(Pseudoperonospora spp.)病害(包括黄瓜霜霉病
菌(Pseudoperonospora cubensis)和盘梗霉菌病菌(Bremia lactucae))；子囊菌(包括链
格孢属(Alternaria)病菌如番茄早疫病菌(Alternaria solani)和甘蓝黑斑病菌
(Alternaria brassicae)，球座菌属(Guignardia)病害如葡萄黑腐病菌(Guignardia 
bidwell)，黑星菌属(Venturia)病害如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)，壳针孢属
(Septoria)病害如颖枯病菌(Septoria nodorum)和叶枯病菌(Septoria tritici)，白粉
(powdery mildew)病害如白粉菌属病菌(Erysiphe spp.)(包括小麦白粉病菌(Erysiphe 
graminis)和萝白粉病菌(Erysiphe polygoni))、葡萄白粉病菌(Uncinula necatur)、黄瓜
白粉病菌(Sphaerotheca fuligena)和苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)、小麦基
腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，灰霉菌属(Botrytis)病害如草莓灰霉
病菌(Botrytis cinerea)、桃褐腐病菌(Monilinia fructicola)，菌核菌属(Sclerotinia)
病害如油菜菌核病菌(Sclerotinia sclerotiorum)、稻瘟病菌(Magnaporthe grisea)、葡
萄枝枯病菌(Phomopsis viticola)，蠕形菌属(Helminthosporium)病害如玉米大斑病菌
(Helminthosporium tritici repentis)、网纹病菌(Pyrenophora teres)，炭疽病菌如黑
果病菌(Glomerella)或炭疽菌属(Colletotrichum spp.)病害(如粱炭疽病菌
(Colletotrichum graminicola)和西瓜炭疽病菌(Colletotrichum orbiculare))，和小麦
全蚀病菌(Gaeumannomyces graminis)；担子菌，包括由锈菌属(Puccinia spp.)造成的锈
菌病害(如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、条锈菌(Puccinia striiformis)、叶锈菌
(Puccinia hordei)、杆锈菌(Puccinia graminis)和柄锈菌(Puccinia arachidis))，咖啡
锈菌(Hemileia vastatrix)和大豆锈菌(Phakopsora pachyrhizi)；其它病原体包括丝核
菌属物种(Rhizoctonia spp.)(如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani))；镰刀菌属
(Fusarium)物种病害诸如粉红镰刀菌(Fusarium roseum)、禾谷镰刀菌(Fusarium 
graminearum)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)；大丽轮枝菌(Verticillium 
dahliae)；白绢菌(Sclerotium rolfsii)；云纹菌(Rynchosporium secalis)；黑涩病菌
(Cercosporidium personatum)、黑斑病菌(Cercospora arachidicola)和褐斑病菌
(Cercospora beticola)；以及其它与这些病原体密切相关的类别和菌种。除了它们的杀真
菌活性之外，所述组合物或组合还对细菌诸如梨火疫病菌(Erwinia amylovora)、野油菜黄
单胞菌(Xanthomonas campestris)、丁香假单胞菌(Pseudomonas syringae)以及其它菌种
具有抵抗活性。

[0338] 本发明的杀菌剂组合物的使用方法简单，在植物病害萌发之前或萌发之后，向作物及作物生长的场所按常规方法施用，如拌土、喷雾、喷射、浇注等，其施用量根据气候条件
或作物状态而定，一般情况下每亩施用10-5000g，稀释成10-400mg/L(优选为100-300mg/L)
施用。稀释剂优选为水。

[0339] 本发明的杀菌剂组合物，其杀菌效果通常与外界因素如气候有关，但通过使用适当的剂型可以减缓气候的影响。

[0340] 本发明的组合物还可与其它具有杀菌、杀虫或除草性能的化合物混合使用，也可与杀线虫剂、杀螨剂、防护剂、除草安全剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂等混合使
用。

[0341] 一般合成过程

[0342] 下述方案描述本发明化合物的制备。除非有进一步的说明，本发明的化合物可以通过本发明所描述的方法制备得到。制备本发明的化合物所使用的原料、试剂等等均是可
以商购的，或者可以通过本领域常规的方法制备得到。在本说明书中，如果在化学名称和化
学结构间存在任何差异，结构是占优的。

[0343] 合成方案一

[0344]

[0345] 式(I)化合物可以通过合成方案一制备得到，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、bR和x具有如本发明所述的含义；Y为氯、溴或碘。式(a)化合物与氯气在一定温度下(如-10
℃～10℃)，在酸性条件下(如盐酸、稀硫酸、乙酸等)发生氧化反应，得到式(b)化合物；式
(c)化合物与R4-NH2在一定温度下(如-10℃～30℃)，在碱性条件下(如氢氧化钠、氢化钠、碳
酸钾等)发生亲核取代反应，得到式(d)化合物；式(b)化合物与式(d)化合物在一定温度下
(如-10℃～40℃)，在碱性条件下(如吡啶、三乙胺、碳酸钾等)发生缩合反应得到式(e)化合
物；式(e)化合物与R1R2N-SO2Cl在一定温度下(如-10℃～40℃)，在碱性条件下(如吡啶、三
乙胺、碳酸钾等)发生缩合反应得到式(I)化合物。

[0346] 合成方案二

[0347]

[0348] 式(I)化合物可以通过合成方案二制备得到，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有如本发明所述的含义；Y为氯、溴或碘。式(a)化合物在一定温度下(如-10℃～40℃)，在碱性条件下(如吡啶、三乙胺、碳酸钾等)与酰氯(如苯磺酰氯，对甲苯磺酰氯)发生氧
化偶联反应，得到式(f)化合物；式(f)化合物与R1R2N-SO2Cl在一定温度下(如-10℃～40
℃)，在碱性条件下(如吡啶、三乙胺、碳酸钾等)发生缩合反应得到式(g)化合物；式(g)化合
物与氯气在一定温度下(如-10℃～10℃)，在酸性条件下(如盐酸、稀硫酸、乙酸等)发生氧
化反应，得到式(h)化合物；式(h)化合物与NH2-R4在一定温度下(如-10℃～40℃)，在碱性条
件下(如吡啶、三乙胺、碳酸钾等)发生缩合反应得到式(i)化合物；式(i)化合物与式(c)化
合物在一定温度下(如-10℃～40℃)，在碱性条件下(如氢氧化钠、氢化钠、碳酸钾等)发生
亲核取代反应得到式(I)化合物。

[0349] 合成方案三

[0350]

[0351] 式(I)化合物可以通过合成方案三制备得到，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、Ra、Rb和x具有如本发明所述的含义。式(h)化合物与式(d)化合物在一定温度下(如-10℃～40℃)，在碱性条件下(如吡啶、三乙胺、碳酸钾等)发生缩合反应得到式(I)化合物。

[0352] 下面简写词的使用贯穿本发明：

[0353] g克；mg毫克；mol摩尔；mmol毫摩尔；h小时；min分钟；L升；mL,ml毫升；M mol/L；

[0354] PE石油醚；EtOAc乙酸乙酯；DMF N,N-二甲基甲酰胺；THF四氢呋喃实施例

[0355] 实施例A 中间体3-巯基-1,2,4-三氮唑的合成

[0356]

[0357] 将甲酸(24.2g,0.52mol)、水(25mL)和胺基硫脲(20g,0.22mol)加入到100mL反应瓶中，加热至105℃反应半小时；而后慢慢降至室温，再降至-10℃下慢慢析晶；最后过滤出
固体烘干，得到醛胺基硫脲(白色固体22.3g，收率85％)。

[0358] 将醛胺基硫脲(12g,0.1mol)加入到250mL的单口瓶中，再加入水(130mL)及碳酸钠(21.2g,0.25mol)，升温到100℃反应4小时；而后慢慢降至室温，用稀盐酸调节pH值到4～5，
再在-10℃下缓慢搅拌，慢慢析晶；过滤出固体，烘干，得到白色固体5.6g，收率55％。

[0359] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)8.24(s,1H),13.2(s,1H),13.5(s,1H)；

[0360] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ(ppm)140.7,166.1.

[0361] 实施例B 中间体1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰氯的合成

[0362]

[0363] 将3-巯基-1,2,4-三氮唑(3g,0.03mol)溶于盐酸溶液(2mol/L,50mL)中；而后降至0℃，搅拌均匀后，慢慢通入氯气(30g,1小时内通完)，逐渐有白色固体析出；停止通入氯气
后，用氮气在0℃吹扫出多余的氯气，过滤，烘干，得白色固体3.2g，收率75％。

[0364] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)9.31(s,1H),13.9(s,1H)；

[0365] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ(ppm)143.6,157.1.

[0366] 实施例C 中间体5-二氟甲基-3-巯基-1,2.4-三氮唑的合成

[0367]

[0368] 将氨基硫脲(4.45g,0.049mol)悬浮于二甲苯(200mL)中，加热到40℃搅拌，然后慢慢滴入二氟乙酸(5.76g,0.06mol)，滴加完毕后，40℃下反应30分钟；升温至160℃，并加入
分水器装置，回流分水4小时；最后慢慢冷却到室温，静置10小时，有沉淀析出，过滤出沉淀，
用乙酸乙酯(200mL)溶解，稀盐酸(1M,50mL)及水(50mL×3)洗涤，硫酸镁干燥、浓缩，得黄色
固体5.42g，收率73.3％。

[0369] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)14.3(s,1H),13.9(s,1H),7.1(t,1H)；

[0370] 19F NMR(DMSO-d6):δ(ppm)-118.6.

[0371] 实施例D 中间体5-(二氟甲基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰氯的合成

[0372]

[0373] 将5-二氟甲基-3-巯基-1,2,4-三氮唑(8.9g,0.059mol)溶于盐酸溶液(2mol/L,125mL)中；而后降至0℃，搅拌均匀后慢慢通入氯气(60g,1小时内通完)；停止通入氯气后，
用氮气在0℃吹扫出多余的氯气，用二氯甲烷(100mL×3)萃取，合并有机相，硫酸镁干燥，浓
缩得黄色油状物5.89g，收率46％。

[0374] 1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)6.9(t,1H)；

[0375] 13C NMR(100MHz,CDCl3):δ(ppm)162.9,151.6,109.1；

[0376] 19F NMR(CDCl3):δ(ppm)-118.0.

[0377] 实施例E 中间体5-对氟苯基-3-巯基-1,2.4-三氮唑的合成

[0378]

[0379] 将对氟苯甲酰氯(3.16g,0.02mol)溶解于THF(60mL)中，降温到5℃搅拌，分批次加入氨基硫脲(分六次加入,3.64g,0.04mol)，加入完毕后慢慢升至室温反应4小时；反应完全
后，用饱和碳酸氢钠溶液(20mL)猝灭反应，乙酸乙酯(100mL×3)萃取，合并有机相，用饱和
碳酸氢钠溶液(50mL)、氯化钠溶液(100mL)洗涤，硫酸镁干燥、浓缩，得白色固体4.0g，收率
94％。

[0380] 将以上得到固体(对氟苯甲酰胺硫脲4.26g)溶于氢氧化钠(4g,0.1mol)的水(60mL)溶液，升温到85℃搅拌反应4小时；而后慢慢冷却至室温，pH值调至5，有固体析出，过
滤出固体，烘干得3.1白色固体，收率85％。

[0381] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)13.7(s,1H),7.9(t,2H),7.4(t,2H)；

[0382] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ(ppm)167.5,164.5,162.8,149.9,128.6,122.5,116.8,116.5.

[0383] 实施例F 中间体5-(4-氟苯基)-1H-1,2.4-三氮唑-3-磺酰氯的合成

[0384]

[0385] 将5-对氟苯基-3-巯基-1,2,4-三氮唑(3.9g,0.02mol)溶于盐酸(2mol/L,80mL)/甲醇(10mL)的溶液中；而后降至0℃，搅拌均匀后慢慢通入氯气(30g,1小时内通完)；停止通
入氯气后，用氮气在0℃吹扫出多余的氯气，用二氯甲烷(100mL×3)萃取，合并有机相，硫酸
镁干燥，浓缩得棕褐色油状物2.25g，收率43.1％。

[0386] 实施例G 中间体N-苄基环丙胺的合成

[0387]

[0388] 将环丙烷(3.3g,0.058mol)、碳酸钾(20g,0.15mol)和DMF(80mL)加入到250mL反应瓶中，室温下搅拌均匀；而后将氯化苄(5.11g,0.04mol)的DMF(20mL)溶液慢慢滴入到反应
中(1小时滴完)，滴加完毕后室温下反应48小时；然后加水(80mL)，用乙醚(100mL×3)萃取，
再用饱和氯化钠水溶液洗涤(100mL×2)有机相，硫酸镁干燥，浓缩，柱层析纯化(EtOAc/PE
(v/v)＝1/4)，得黄色液体3.06g，收率52％。

[0389] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)7.3～7.2(m,5H),3.7(s,2H),2.0(m,1H),0.3～0.4(m,4H)；

[0390] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ(ppm)141.6,128.4,126.8,53.4,30.1,6.6.

[0391] 通过实施例G的类似合成方法，将相应的原料替换氯化苄，可得到表1的中间体化合物。

[0392] 表1

[0393]

[0394] 实施例H 中间体N-(4-(三氟甲氧基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰胺

[0395]

[0396] 将对三氟甲氧基苯胺(3.18g,0.018mol)、三乙胺(2.22g,0.022mol)和四氢呋喃(30mL)加入到100mL的单口瓶中；室温搅拌均匀，而后慢慢滴入1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰氯
(3.32g,0.02mol)的THF(15mL)溶液(1小时内滴完)，反应12小时后，加入水(20mL)并用盐酸
调节pH值到5；最后用乙醚(100mL×3)萃取，合并有机相，硫酸镁干燥，浓缩，正己烷洗涤，得
灰白色固体2.5g，收率：46％。

[0397] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)14.8(s,1H),10.9(s,1H),8.7(s,1H),7.3～7.1(m,3H)；

[0398] 13C NMR(100MHz,DMSO-d6):δ(ppm)161.4,146.3,144.7,137.0,122.4,121.7,114.6.

[0399] 通过实施例H的类似合成方法，采用相应的原料及条件，可得到表2的中间体化合物。

[0400] 表2

[0401]

[0402]

[0403]

[0404] 实施例I 中间体N-(4-氟苄基)-N-环丙基磺酰氯的合成

[0405]

[0406] 在室温下，将磺酰氯(13.4g,0.1mol)溶于二氯甲烷(20mL)，搅拌均匀；而后将三乙胺(2.02g,0.02mol)和N-(4-氟苄基)环丙胺(1.65g,0.01mol)溶于二氯甲烷(10mL)；室温
下，慢慢滴入到磺酰氯的二氯甲烷中，滴加完毕后，升至70℃回流反应3小时；然后减压蒸出
未反应磺酰氯及溶剂，得到黄色油状物。

[0407] 实施例J 中间体1,2-二(1H-1,2,4-三氮唑-3-基)二硫烷的合成

[0408]

[0409] 将3-巯基-1,2,4-三氮唑(50.50g,0.50mol)溶于二氯甲烷(300mL)中，加入吡啶(39.50g,0.50mol)。在0℃下搅拌，缓慢滴加苯磺酰氯(44.20g,0.25mol)，2h滴加完毕。加入
完毕后室温下搅拌16h。用旋转蒸发仪减压蒸去二氯甲烷，剩余物在机械搅拌条件下加入水
(300mL)，搅拌1h。过滤，滤渣分别用水(500mL)和乙酸乙酯(200mL)洗涤，风干，得到黄色粉
末46.54g，产率为93.1％。

[0410] LC-MS:(M+1)m/z＝201.3.

[0411] 实施例K 中间体3,3’-二硫烷二基双(N,N-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1-磺酰胺)的合成

[0412]

[0413] 氮气保护下，将1,2-二(1H-1,2,4-三氮唑-3-基)二硫烷(40.00g,0.20mol)溶于N,N-二甲基甲酰胺(200mL)中，加入碳酸钾(41.40g,0.30mol)，在0℃下搅拌混合。缓慢滴入N,
N-二甲胺基磺酰氯(64.34g,0.45mol)，2h滴加完毕，继续反应6h。反应完成后，反应液缓慢
倒入到水中，搅拌1h。过滤，固体风干得到白色粉末73.94g，产率为89.3％。

[0414] LC-MS:(M+1)m/z＝415.2.

[0415] 实施例L 中间体1-(N,N-二甲胺基磺酰基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰氯的合成

[0416]

[0417] 将3,3’-二硫烷二基双(N,N-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1-磺酰胺)(41.40g,0.10mol)溶于1,2-二氯乙烷(300mL)中，加入水(300mL)，冷却至0℃，加入乙酸(100mL)，控
制温度在10℃到25℃，2小时通入氯气(35.50g,0.50mol)，继续反应半小时。反应完成后，溶
液转移至分液漏斗，静置分液，有机相用水(30mL)洗涤三次，用旋转蒸发仪减压蒸去溶剂，
得到白色粉末47.23g，产率为86.2％。

[0418] 实施例M 中间体N3-环丙基-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0419]

[0420] 在氮气保护下，将环丙胺(1.14g,0.02mol)，三乙胺(2.22g,0.022mol)和四氢呋喃(30mL)加入到100mL三口瓶中，在0℃下搅拌，10min内滴加1-(N,N-二甲胺基磺酰基)-1H-1,
2,4-三氮唑-3-磺酰氯(6.04g,0.02mol)的四氢呋喃(20mL)溶液，有白烟出现，逐渐析出白
色固体。加入完毕后室温反应2小时，过滤除去固体，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，得到
淡黄色固体，重结晶(EtOAc/PE(v/v)＝5/1)，得到白色固体4.42g，产率：75.1％。

[0421] 1H NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)9.30(s,1H),7.49(s,1H),2.96(s,6H),2.48(m,1H),0.63～0.56(m,2H),0.50～0.43(m,2H).

[0422] LC-MS:(M+1)m/z＝296.3.

[0423] 通过实施例M的类似合成方法，采用相应的原料，可得到表3的中间体化合物。

[0424] 表3

[0425]

[0426] 实施例N 中间体N-苄基丙-2-烯-1-胺的合成

[0427]

[0428] 将苄胺(1.07g,10.0mmol)、碳酸钾(2.8g,20.00mmol)和DMF(30mL)加入到100mL三口瓶中，再将3-溴丙-1-烯(1.2g,10.0mmol)缓慢加入到反应体系中，室温25℃反应8小时；
加水(30mL)淬灭，用乙酸乙酯萃取(20mL×3)，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，
过滤，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，柱层析纯化(EtOAc/PE(v/v)＝1/5)，得到无色液体
1.10g，收率：75％。

[0429] LC-MS:(M+1)m/z＝148.1.

[0430] 实施例O 中间体N-苄基氧杂环丁-3-胺的合成

[0431]

[0432] 将氧杂环丁-3-胺(2.19g,30.0mmol)、苯甲醛(1.06g,10.0mmol)、无水MgSO4(3.60g,30.0mmol)和二氯甲烷(30mL)加入到100mL三口瓶中，室温25℃反应12小时。过滤，
滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，得到亚胺中间体。将亚胺中间体溶于甲醇(20mL)中，缓慢
将NaBH4(0.38g,10.0mmol)加到反应体系中，室温25℃下反应5小时，旋干，柱层析纯化
(EtOAc/PE(v/v)＝1/5)，得到无色液体1.45g，收率：89％。

[0433] LC-MS:(M+1)m/z＝164.1.

[0434] 通过实施例O的类似合成方法，采用相应的原料及条件，可得到表4的中间体化合物。

[0435] 表4

[0436]

[0437]

[0438] 实施例P 中间体4-甲基哌嗪-1-磺酰氯的合成

[0439]

[0440] 在0℃下将1-甲基哌嗪(2.00g,0.02mol)和三乙胺(4.04g,0.04mol)加入到100mL的反应瓶中，再将氯化亚砜(5.40g,0.04mol)的二氯甲烷(30mL)溶液滴入到反应体系中，滴
加完毕后，在0℃下反应2小时；然后加水淬灭反应，分出有机相，无水硫酸镁干燥，浓缩得到
淡黄色油状物3.30g，收率83％。

[0441] LC-MS:(M+1)m/z＝199.0.

[0442] 通过实施例P的类似合成方法，采用相应的原料及条件，可得到表5的中间体化合物。

[0443] 表5

[0444]

[0445]

[0446] 实施例Q 中间体N-(1-苯乙基)环丙胺的合成

[0447]

[0448] 将环丙胺(1.71g,30.0mmol)，苯乙酮(1.20g,10.0mmol)和甲苯(30mL)加入到100mL三口瓶中，加热到110℃回流反应12小时。冷却，用旋转蒸发仪减压除去甲苯，得到亚
胺中间体。将亚胺中间体溶于甲醇(20mL)中，缓慢将NaBH4(0.38g,10.0mmol)加到反应体系
中，室温25℃下反应5小时，旋干，柱层析纯化(EtOAc/PE(v/v)＝1/5)，得到无色液体0.85g，
收率：53％。

[0449] LC-MS:(M+1)m/z＝162.1.

[0450] 通过实施例Q的类似合成方法，采用相应的原料及条件，可得到表6的中间体化合物。

[0451] 表6

[0452]

[0453]

[0454] 实施例R 中间体N3-(2,2-二氟乙基)-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0455]

[0456] 将2,2-二氟乙胺(0.41g,5.0mmol)、三乙胺(1.01g,10.0mol)和四氢呋喃(20mL)加入到100mL的单口瓶中；室温搅拌均匀，缓慢将1-(N,N-二甲胺基磺酰基)-1H-1,2,4-三氮
唑-3-磺酰氯(1.37g,5.0mmol)加到反应体系中，室温25℃反应12小时后，加水(30mL)淬灭，
用乙酸乙酯萃取(20mL×3)，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，柱层
析纯化(EtOAc/PE(v/v)＝1/3)，得到白色固体1.10g，收率：69％。

[0457] LC-MS:(M+1)m/z＝320.0.

[0458] 实施例1 化合物N3-苄基-N3-环丙基-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0459]

[0460] 在氮气保护下，将N-苄基-N-环丙基-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰胺(0.28g,1mmol)溶于干燥的四氢呋喃(8mL)中，在0℃下搅拌，而后加入氢化钠(含量60％,60mg,1.5mmol,分
三次加入)；加入完毕后在0℃下继续搅拌反应30分钟，而后升至室温，慢慢滴入N,N-二甲基
胺基磺酰氯(0.286g,2mmol)，室温反应8小时；加入水(5mL)，乙酸乙酯萃取(10mL×3)，硫酸
镁干燥，浓缩，柱层析纯化(PE/EtOAc(v/v)＝5/1)，得到白色粉末0.27g，收率70.2％。

[0461] 1H-NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)8.6(s,1H),7.4～7.3(m,5H),4.6(s,2H),3.0(m,6H),2.6～2.5(m,1H),0.8～0.6(m,4H)；

[0462] 13C NMR(100MHz,CDCl3):δ(ppm)163.0,145.8,135.9,128.6,128.4,128.3,127.8,54.7,38.8,30.8,7.3；

[0463] LC-MS:(M+1)m/z＝386.4.

[0464] 实施例2 化合物N3-环丙基-N3-(4-氟苄基)-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0465]

[0466] 将N-环丙基-N-(4-氟苄基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰胺(0.296g,1.0mmol)、碳酸钾(0.28g,2.0mmol)和DMF(10mL)加入到100mL三口瓶中，再将N,N-二甲胺基磺酰氯
(0.215g,1.5mmol)缓慢加入到反应体系中，室温25℃反应8小时；加水(20mL)淬灭，用乙酸
乙酯萃取(15mL×3)，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪
减压除去溶剂，柱层析纯化(EtOAc/PE(v/v)＝1/3)，得到白色固体0.250g，收率：62％。

[0467] 1H NMR(400MHz,CDCl3):δ(ppm)8.6(s,1H),7.4(dd,2H),7.0(t,2H),4.5(s,2H),3.0(m,6H),2.5(m,1H),0.8～0.7(m,4H)；

[0468] 13C NMR(100MHz,CDCl3):δ(ppm)163.4,146.0,130.3,115.5,115.3,53.9,39.0,30.5,7.3；

[0469] LC-MS:(M+1)m/z＝404.4.

[0470] 实施例3 化合物N3-环丙基-5-(二氟甲基)-N3-(4-氟苄基)-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0471]

[0472] 将N-环丙基-5-(二氟甲基)-N-(4-氟苄基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰胺(0.346g,1.0mmol)、碳酸钾(0.28g,2.0mmol)和DMF(10mL)加入到100mL三口瓶中，再将N,N-二甲胺基
磺酰氯(0.215g,1.5mmol)缓慢加入到反应体系中，室温25℃反应8小时；加水(20mL)淬灭，
用乙酸乙酯萃取(15mL×3)，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转
蒸发仪减压除去溶剂，柱层析纯化(EtOAc/PE(v/v)＝1/3)，得到白色固体0.222g，收率：
51％。

[0473] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)7.4～7.3(m,2H),7.3～7.1(m,3H),4.4(s,2H),2.9(m,6H),2.1(m,1H),0.6～0.7(m,4H)；

[0474] LC-MS:(M+1)m/z＝454.5.

[0475] 实施例4 化合物N1,N1-二甲基-N3-(3-(三氟甲基)苯基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0476]

[0477] 将3-(三氟甲基)苯胺(0.81g,5.0mmol)、吡啶(0.79g,10.0mol)和四氢呋喃(20mL)加入到100mL的单口瓶中；室温搅拌均匀，缓慢将1-(N,N-二甲胺基磺酰基)-1H-1,2,4-三氮
唑-3-磺酰氯(1.37g,5.0mmol)加到反应体系中，室温25℃反应12小时后，加水(30mL)淬灭，
用乙酸乙酯萃取(20mL×3)，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，柱层
析纯化(EtOAc/PE(v/v)＝1/3)，得到白色固体1.40g，收率：70％。

[0478] LC-MS:(M+1)m/z＝400.0.

[0479] 实施例5 化合物N3-环丙基-N3-(4-氟苄基)-5-(4-氟苯基)-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0480]

[0481] 将N-环丙基-N-(4-氟苄基)-5-(4-氟苯基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰胺(0.390g,1.0mmol)、碳酸钾(0.28g,2.0mmol)和DMF(10mL)加入到100mL三口瓶中，再将N,N-二甲胺基
磺酰氯(0.215g,1.5mmol)缓慢加入到反应体系中，室温25℃反应8小时；加水(20mL)淬灭，
用乙酸乙酯萃取(15mL×3)，有机相用饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转
蒸发仪减压除去溶剂，柱层析纯化(EtOAc/PE(v/v)＝1/3)，得到白色固体0.303g，收率：
61％。

[0482] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)7.8～7.7(m,2H),7.3～7.2(m,7H),4.2(s,1H),3.0(m,6H),2.2(m,1H),0.7～0.6(m,4H)；

[0483] LC-MS:(M+1)m/z＝498.5.

[0484] 实施例6 化合物N3-(2-氯-4-氟苯基)-5-(二氟甲基)-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0485]

[0486] 在氮气保护下，将N-(2-氯-4-氟苯基)-5-(二氟甲基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰胺(0.360g,1mmol)溶于干燥的吡啶(10mL)中，在室温下搅拌2小时；而后用注射器慢慢滴入
N,N-二甲基胺基磺酰氯(0.286g,2mmol)，滴加完毕后，在室温反应24小时；加入水(10mL)，
乙酸乙酯萃取(20mL×3)，饱和碳酸氢钠水溶液洗涤(10mL×2)，硫酸镁干燥，浓缩，柱层析
纯化(PE/EtOAc(v/v)＝5/1)；得到淡黄色粉末0.168g，收率39.0％。

[0487] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)7.5～7.4(m,1H),7.3(t,1H),7.2(m,2H),3.0(m,6H)；

[0488] LC-MS:(M+1)m/z＝433.9.

[0489] 实施例7 化合物N1,N3-二环丙基-5-(二氟甲基)-N1,N3-双(4-氟苄基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0490]

[0491] 在氮气保护下，将N-环丙基-5-(二氟甲基)-N-(4-氟苄基)-1H-1,2,4-三氮唑-3-磺酰胺(0.350g,1mmol)溶于干燥的四氢呋喃(8mL)中，在0℃下搅拌，而后加入氢化钠(含量
60％,60mg,1.5mmol,分三次加入)；加入完毕后在0℃下继续搅拌反应30分钟，而后升至室
温，慢慢滴入N-(4-氟苄基)-N-环丙基磺酰氯(0.526g,2mmol)，室温反应8小时；加入水
(5mL)，乙酸乙酯萃取(10mL×3)，硫酸镁干燥，浓缩，柱层析纯化(PE/EtOAc(v/v)＝5/1)。得
到淡黄色粉末0.217g，收率38.1％。

[0492] 1H-NMR(400MHz,DMSO-d6):δ(ppm)7.4～7.1(m,8H),6.9(t,1H),4.3(s,4H),2.2(m,2H),0.6～0.4(m,8H)；

[0493] LC-MS:(M+1)m/z＝574.2.

[0494] 实施例8 化合物N3-环丙基-N1,N1-二甲基-N3-(萘-2-基甲基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0495]

[0496] 将N3-环丙基-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺(0.400g,1.36mmol)、碳酸钾(0.276g,2.0mmol)、2-氯甲基萘(0.320g,2.0mmol)和DMF(30mL)加入到
100mL三口瓶中，室温下反应过夜。次日加水(50mL)，用乙酸乙酯萃取(50mL×3)，有机相用
饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，柱层析纯化(EtOAc/
PE(v/v)＝5/1)，得到白色固体0.370g，收率：63.0％。

[0497] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ(ppm)9.47(s,1H),7.93(dd,4H),7.58-7.51(m,3H),4.72(s,2H),2.99(s,6H),2.63(m,1H),0.78-0.69(m,4H).

[0498] LC-MS:(M+1)m/z＝436.5.

[0499] 实施例9 化合物N3-环丙基-N1,N1-二甲基-N3-(萘-1-基甲基)-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺的合成

[0500]

[0501] 将N3-环丙基-N1,N1-二甲基-1H-1,2,4-三氮唑-1,3-二磺酰胺(0.400g,1.36mmol)、碳酸钾(0.276g,2.0mmol)、1-氯甲基萘(0.320g,2.0mmol)和DMF(30mL)加入到
100mL三口瓶中，室温下反应过夜。次日加水(50mL)，用乙酸乙酯萃取(50mL×3)，有机相用
饱和食盐水洗涤，硫酸镁干燥，过滤，滤液用旋转蒸发仪减压除去溶剂，得到黄色液体
0.516g，收率：87.2％。

[0502] 1H NMR(600MHz,DMSO-d6):δ(ppm)9.54(s,1H),8.22(d,1H),7.98(dd,2H),7.65-7.53(m,4H),5.04(s,2H),3.04(s,6H),2.58(m,1H),0.63-0.53(m,4H).

[0503] LC-MS:(M+1)m/z＝436.3.

[0504] 参考本发明合成方案或具体实施例的合成，采用相应的原料及条件，可得到表7的目标化合物。

[0505] 表7

[0506]

[0507]

[0508]

[0509]

[0510]

[0511]

[0512]

[0513]

[0514]

[0515]

[0516]

[0517]

[0518]

[0519]

[0520]

[0521]

[0522]

[0523]

[0524]

[0525]

[0526]

[0527]

[0528]

[0529]

[0530]

[0531]

[0532]

[0533]

[0534]

[0535]

[0536]

[0537]

[0538]

[0539]

[0540]

[0541]

[0542] 本发明的生物学实施例

[0543] 试验靶标：水稻纹枯病菌、黄瓜灰霉病菌、黄瓜霜霉病菌、黄瓜白粉病菌。

[0544] 试验处理：化合物用DMF溶解成1％EC备用。采用活体盆栽法，评价本发明化合物在200ppm、100ppm、50ppm、25ppm、12.5ppm和6.25ppm剂量下对4个试验靶标的杀菌活性。

[0545] 试验方法：

[0546] (1)黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)

[0547] 选择1张真叶期(摘去生长点)长势一致的盆栽黄瓜苗，喷雾处理后自然晾干，处理后24h后进行接种，取新鲜黄瓜霜霉病病叶，用毛笔蘸取蒸馏水洗下病叶背面孢子囊，配成
孢子囊悬浮液(2-3×105个/ml)。用接种喷雾器(压力0.1MPa)在黄瓜苗上均匀喷雾接种，接
种后的试材移至人工气候室，保持相对湿度100％，温度为21℃左右，24h后保持温度21℃左
右，相对湿度95％左右保湿诱发，5d后视空白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防
效。

[0548] (2)黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)

[0549] 选择一张真叶期、长势一致黄瓜苗，喷雾处理后阴干24h。洗取黄瓜叶片上的新鲜白粉病菌孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为10万个/ml左右的悬浮液，喷雾接种。接种
后的试材移入人工气候内，相对湿度保持在60-70％之间，温度保持21-23℃，10d左右视空
白对照发病情况进行分级调查，按病指计算防效。

[0550] (3)黄瓜灰霉病菌(Botrytis cinerea)

[0551] 采用叶片接菌法。选择二张真叶期长势一致盆栽黄瓜苗，待药剂喷雾晾干后，接菌饼于叶片上。24-26℃暗光保湿24h后，恢复自然光照保湿培养约3d。待对照充分发病后用卡
尺计量每个接种点病斑直径，计算防效。

[0552] (4)水稻纹枯病菌(Rhizoctonia solani)

[0553] 选择两叶一心、长势一致的盆栽玉米苗，喷雾处理后自然晾干，24h左右进行接种，待药剂喷雾晾干后，接菌饼于叶片上。25-26℃暗光保湿24h后，恢复自然光照保湿培养约
3d。待对照充分发病后用卡尺计量每个接种点病斑长度，计算防效。

[0554] 试验结果示于表A-E中。

[0555] 表A本发明化合物在200ppm对黄瓜霜霉病的防效

[0556]

[0557]

[0558] 表B本发明化合物在100ppm对黄瓜霜霉病的防效

[0559]

[0560]

[0561] 表C本发明化合物在不同浓度下对黄瓜霜霉病的防效与氰霜唑及专利WO 2017118193的化合物对比

[0562]

[0563]

[0564] 表D本发明化合物在不同浓度下对黄瓜霜霉病的防效与吲唑磺菌胺的对比

[0565]

[0566]

[0567] 表E本发明化合物在不同浓度下对黄瓜霜霉病的防效与专利WO 9401419的化合物对比

[0568]

[0569]

[0570] 表A和表B结果表明，本发明化合物在不同浓度下对黄瓜霜霉病均具有显著的防效；特别是在6.25ppm下，本发明化合物，例如实施例9、实施例12、实施例13、实施例14、实施
例17、实施例31和实施例132对黄瓜霜霉病的防效可达40％以上。表C至表E结果表明，本发
明化合物在低浓度下对黄瓜霜霉病的防效优于现有技术。另外，本发明化合物在200ppm对
水稻纹枯病菌、黄瓜灰霉病菌和黄瓜白粉病菌也具有显著的防效，防效可达30％以上。

[0571] 本发明的抑制率测试

[0572] 抑制率测试过程：在无菌96孔培养板中，于第一排第一孔加入一定量的待测药液，然后按所需稀释倍数依次稀释至第8孔，取处在对数生长期的黄瓜褐斑病病菌，用显微计数
法测的病菌密度，用培养液稀释成浓度为107-108CFU/mL，将菌液加在96孔板上，每孔加100μ
L，第9，10做对照。每一梯度重复5-8次，待培养板与37℃培养2.5小时后，每孔加溴化四氮唑
溶液10μL，再培养1.5小时，3000r/min离心10min，弃上清液。最后在96孔板上每孔加SDS(即
Sodium dodecyl sulfate，十二烷基磺酸钠)溶液200μL，振荡数分钟，待蓝色结晶物完全溶
解后，置ELSIA仪上读数。

[0573] 用同样的方法测试对稻瘟病、马铃薯晚疫病、小麦根腐病、小麦赤霉病、玉米弯孢叶斑病、大豆根腐病、油菜菌核茎腐病、棉花枯萎病、苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、柑橘疮
痂病、葡萄炭疽病、桃褐腐病、花生网斑病、西瓜蔓枯病、芒果蒂腐病的防效。

[0574] 抑制率的计算公式为：抑制率(％)＝(1-样品空OD值/对照孔OD值)×100％。结果见表F所示。

[0575] 表F本发明化合物对不同病菌的防效

[0576]

[0577] 对本发明化合物进行拓谱，对马铃薯晚疫病、小麦根腐病和大豆根腐病防效突出。此外，本发明化合物对黄瓜褐斑病、小麦赤霉病、玉米弯孢叶斑病、油菜菌核茎腐病、棉花枯
萎病、苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、柑橘疮痂病、葡萄炭疽病、桃褐腐病、花生网斑病、西瓜
蔓枯病、芒果蒂腐病也具有一定防效。

[0578] 同时，本发明化合物对水稻、黄瓜、小麦、马铃薯、玉米、大豆、油菜、棉花、苹果、柑橘、葡萄、桃树、花生、西瓜、芒果等作物和果树的安全性高，在1ppm到200ppm浓度范围内均未发现明显药害。

[0579] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这
些简单变型均属于本发明的保护范围。