一种制取高纯度硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法

摘要

一种制取高纯度的硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，包括以下步骤：处理剂A为NaSO3和/或NaHSO3，处理剂B为NaHSO4和/或NH4SCN，或处理剂为NaHSO3或NaHSO3+NaSO3，分步加入，向脱硫废液中加入处理剂A进行初步预处理，气体排出，液体经曝气、过滤、预热、脱色、浓缩，浓缩时加入处理剂B进一步预处理，气体排出，然后再蒸发浓缩、结晶、离心得到低杂质混盐；或同步加入，只在预处理时加入处理剂A+处理剂B或处理剂，其它步骤同分步加入的步骤；预处理时间为1‑5h，曝气温度50‑60℃，预热温度为65‑95℃。本方法将脱硫废液杂质转化为有价值的盐类，生产出高纯度的两盐。

权利要求

1.一种制取高纯度的硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，其特征在于处理剂包括处理剂A和处理剂B，其中处理剂A为Na2SO3和/或NaHSO3，处理剂B为NaHSO4或NH4SCN，处理剂A和处理剂B分步加入，包括以下步骤：向脱硫废液中加入处理剂A进行初步预处理后，液体经曝气、过滤、预热、脱色，然后加入反应-浓缩釜内，并加入处理剂B进一步预处理，气体排出，然后再蒸发浓缩、结晶、离心得到低杂质混盐；

或处理剂A和处理剂B同步加入，包括以下步骤：

向脱硫废液中加入处理剂A和处理剂B进行初步预处理，气体排出，液体经曝气、过滤、预热、脱色、蒸发浓缩、结晶、离心得到低杂质混盐；

所述初步预处理的时间为1-5h，所述曝气的温度50-60℃，时间为2-4h，所述预热的温度为65-95℃，所述反应-浓缩釜的温度为85℃以上，反应时间为1-8h；

2- + +

处理剂中总SO3 的量为废液中的硫的摩尔数的85-95％，处理剂中总H或NH4的量为废液中碳酸氢钠的摩尔数的85％～95％，碳酸钠的摩尔数的2×85％～2×95％。

2.一种制取高纯度的硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，其特征在于处理剂为NaHSO3或NaHSO3+Na2SO3，包括以下步骤：向脱硫废液中加入所述处理剂进行初步预处理，气体排出，液体经曝气、过滤、预热、脱色、蒸发浓缩、结晶、离心得到低杂质混盐；

所述初步预处理的时间为1-5h，所述曝气温度50-60℃，时间为2-4h，所述预热的温度为65-95℃，所述反应-浓缩釜的温度为85℃以上，反应时间为1-2h；

处理剂中总SO32-的量为废液中的硫的摩尔数的85-95％，处理剂中总H+的量为废液中碳酸氢钠的摩尔数的85％～95％，碳酸钠的摩尔数的2×85％～2×95％。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述处理剂A为Na2SO3，所述处理剂B为NH4SCN，加入方式为分步加入，反应-浓缩釜的反应时间为5-8h。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于Na2SO3的量为废液中的硫的摩尔数的85-

95％，NH4SCN的量为脱色清液中碳酸氢钠的摩尔数的85％～95％，碳酸钠的摩尔数的2×

85％～2×95％。

5.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于将所述反应-浓缩釜的产物氨气进行尾气吸收，蒸发汽进行冷凝处理。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述处理剂A为NaHSO3和/或Na2SO3，所述处理剂B为NaHSO4，加入方式为同步加入，所述反应-浓缩釜的反应时间为1-2h。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于处理剂中总SO32-的量为废液中的硫的摩尔数的85-95％，处理剂中总H+的量为废液中碳酸氢钠的摩尔数的85％～95％，碳酸钠的摩尔数的2×85％～2×95％。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在所述初步预处理时通过循环液泵和/或机械搅拌使脱硫废液进行内循环。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于脱色后，脱色清液进入脱色清液罐，所述脱色清液罐具有保温层。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于所述反应-浓缩釜的温度为85℃-100℃。

说明书

一种制取高纯度硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理

方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种制取高纯度硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，属于焦化厂脱硫废液处理技术领域。

背景技术

[0002] 目前国内部分焦化厂采用PDS湿式钠法对焦炉煤气进行脱硫脱氰，并产生脱硫脱氰废液。由于焦化厂煤气成分的复杂性、多变性和脱硫脱氰过程的特性，致使脱硫液中不仅含有主要成分硫氰酸钠、硫代硫酸钠以及硫酸钠，有时含有高的悬浮硫，碳酸钠，碳酸氢钠、微小颗粒、固体颗粒等杂质。对于脱硫废液的处理，焦化厂普遍采用先真空浓缩，然后再经萃取浓缩结晶或分步结晶法，分别得到硫氰酸钠结晶盐、硫代硫酸钠、硫酸钠的混盐，回收再利用，其中硫氰酸钠和硫代硫酸钠结晶盐由于工业用途广泛，是回收利用的目标产物，但是该方法获得的上述两种结晶盐纯度、品质不够高，含有碳酸钠和碳酸氢钠等杂质，而且碳酸钠和碳酸氢钠显碱性，它的存在也影响目标产物的pH，限制了硫代硫酸钠和硫氰酸钠的用途和价格。

[0003] 目前，该方法获得的硫氰酸钠和硫代硫酸钠结晶盐的纯度为96-98.5wt％，市场价格为3000 元/吨，而如果提高0.5-1wt％的纯度，价格可以提高到4000元/吨。1％的纯度的提高看似幅度不大，但是越精细难度越大，而且对于工业上实际生产，如何能够严格控制成本的前提下，保证不引入其它杂质，去除和转化脱硫废液中的悬浮硫、碳酸钠、碳酸氢钠等杂质，提高硫氰酸钠和硫代硫酸钠的纯度，具有十分重要的现实意义。

发明内容

[0004] 针对硫氰酸钠和硫代硫酸钠结晶盐纯度不高、含有碳酸钠和碳酸氢钠杂质的问题，本发明提供一种制取高纯度的硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法。

[0005] 本发明的技术方案：

[0006] 一种制取高纯度的硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，其特征在于处理剂包括处理剂A和处理剂B，其中处理剂A为Na2SO3和/或NaHSO3，处理剂B为NaHSO4和/或 NH4SCN，

[0007] 处理剂A和处理剂B分步加入，包括以下步骤：

[0008] 向脱硫废液中加入处理剂A进行初步预处理后，液体经曝气、过滤、预热、脱色，然后加入反应-浓缩釜内，并加入处理剂B进一步预处理，气体排出，然后再蒸发浓缩、结晶、离心得到低杂质混盐；

[0009] 或处理剂A和处理剂B同步加入，包括以下步骤：

[0010] 向脱硫废液中加入处理剂A和处理剂B进行初步预处理，气体排出，液体经曝气、过滤、预热、脱色、蒸发浓缩、结晶、离心得到低杂质混盐；

[0011] 所述初步预处理的时间为1-5h，所述曝气的温度50-60℃，时间为2-4h，所述预热的温度为65-95℃，所述反应-浓缩釜的温度为85℃以上，反应时间为1-8h。

[0012] 一种制取高纯度的硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，其特征在于处理剂为 NaHSO3或NaHSO3+Na2SO3，包括以下步骤：

[0013] 向脱硫废液中加入所述处理剂进行初步预处理，气体排出，液体经曝气、过滤、预热、脱色、蒸发浓缩、结晶、离心得到低杂质混盐；

[0014] 所述初步预处理的时间为1-5h，所述曝气温度50-60℃，时间为2-4h，所述预热的温度为65-95℃，所述反应-浓缩釜的温度为85℃以上，反应时间为1-2h。

[0015] 所述处理剂A为Na2SO3，所述处理剂B为NH4SCN，加入方式为分步加入，反应-浓缩釜的反应时间为5-8h。

[0016] 分步加入时，Na2SO3的量为废液中的硫的摩尔数的85-95％，NH4SCN的量为脱色清液中碳酸氢钠的摩尔数的85％～95％，碳酸钠的摩尔数的2×85％～2×95％。

[0017] 将所述反应-浓缩釜的产物氨气进行尾气吸收，蒸发汽进行冷凝处理。

[0018] 所述处理剂A为NaHSO3和/或Na2SO3，所述处理剂B为NaHSO4，加入方式为同步加入，所述反应-浓缩釜的反应时间为1-2h。

[0019] 同步加入时，总SO32-的量为废液中的硫的摩尔数的85-95％，总H+的量为废液中碳酸氢钠的摩尔数的85％～95％，碳酸钠的摩尔数的2×85％～2×95％。

[0020] 在所述初步预处理时通过循环液泵和/或机械搅拌使脱硫废液进行内循环。

[0021] 脱色后，脱色清液进入脱色清液罐，所述脱色清液罐具有保温层。

[0022] 所述反应-浓缩釜的温度为85℃-100℃。

[0023] 本发明的有益技术效果：

[0024] 本发明是一种制取高纯度的硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，通过初步预处理步骤结合新的浓缩工艺的方法，选用具有SO32-和/或HSO32-的处理剂A和具有H+和/或NH4+的处理剂B或同时具有SO32-和H+两种离子的处理剂对废液初步预处理，其中Na2SO3和NaHSO3中的SO32-将废液中的杂质硫在适当条件下转化为目标产物硫代硫酸钠，NaHSO4和NaHSO3中的H+以及NH4SCN中的NH4+将碳酸钠和碳酸氢钠转化为气体排出，从而通过化学反应用低价值的物料将脱硫废液中的杂质转化为有价值的盐类，制备高纯度的硫氰酸钠结晶盐和硫代硫酸钠结晶盐。优选的，处理剂为Na2SO3+NaHSO3+NaHSO4或Na2SO3+NaHSO4或 NaHSO3+NaHSO4或Na2SO3+NaHSO3或NaHSO3，在初步预处理时同步加入，使得初步预处理时SO32-与废液充分混合和反应，在曝气时，50-60℃的较高温度下SO32-与硫充分接触和反应，转化为Na2S2O3，避免引入新的杂质，未转化的硫与其它固体一起被过滤除去，结晶盐中硫代硫酸钠的纯度更高；并使得NaHSO4与碳酸钠和碳酸氢钠的反应时间从初步预处理延续至浓缩期间，反应更充分，产生的少量二氧化碳气体无需回收。更优选的，处理剂为Na2SO3+NH4SCN，分步加入，Na2SO3在预处理时加入处理硫，而NH4SCN在浓缩时加入处理碳酸钠和碳酸氢钠，即采用了新的浓缩工艺，先反应再浓缩，一方面，借助反应-浓缩釜的较高温度和压力，使得二者反应更充分，除杂效果好，也能够避免过早加入而浪费NH4SCN，而且反应产生的氨气可集中收集，避免污染环境；另一方面，产物是硫氰酸钠，实现提高硫氰酸钠结晶盐纯度的目的。总之，通过该方法可以得到低杂质混盐。

[0025] 本发明的方法，依次包括初步预处理、曝气、过滤、预热、脱色、浓缩、结晶和离心，初步预处理时加入Na2SO3或同步加入或单独加入NaHSO3，去除硫的同时全部或部分除去碳酸钠和碳酸氢钠；然后曝气，除去微小颗粒的同时提供一个适合脱除反应的温度和混合条件；过滤脱除未转化的硫与其它固体杂质；脱色前预热保证较高温度，一方面使得未反应的处理剂充分反应，另一方面利于脱色完全；脱色除去贵金属等杂质；浓缩时可采用新的浓缩工艺，即将NaHSO4和/或NH4SCN投入到反应-浓缩釜内，利用反应-浓缩釜的较高温度和压力使二者充分反应，并适当延长在反应-浓缩釜内的停留时间，使其反应充分，集中去除碳酸钠和碳酸氢钠，反应后再蒸发浓缩，然后经结晶、离心即可获得低杂质含量的混盐。通过本发明的方法，不仅解决脱硫废液质量问题，为企业带来高的经济效益，而且对现有传统设备改造小、成本低，具有广泛的应用前景。

[0026] 优选的，控制处理剂中总SO32-的量为废液中的硫的摩尔数的85-95％，总H+或NH4+的量为脱色清液中碳酸氢钠的总量的摩尔数的85％～95％，碳酸钠的摩尔数的2×85％～2×95％，使得处理剂为不过量。

[0027] 优选的，将反应-浓缩釜的产物氨气进行尾气吸收，蒸发汽进行冷凝处理回收利用。

[0028] 优选的，在初步预处理时通过循环液泵和/或机械搅拌使脱硫废液进行内循环，增加反应速度。

[0029] 优选的，脱色后，所述脱色清液进入脱色清液罐，所述脱色清液罐具有良好的保温层，可保持脱色清液的温度为65-95℃。

[0030] 优选的，所述反应-浓缩釜的温度为85℃-100℃，使反应物为微沸腾状态。

[0031] 优选的，采用常规精盐提取方法处理混盐，混盐首先进行萃取，再经浓缩结晶和溶解结晶分别得到硫氰酸钠、硫代硫酸钠和硫酸钠结晶盐，或经分步结晶和溶解结晶方法得到硫氰酸钠、硫代硫酸钠和硫酸钠结晶盐，硫氰酸钠结晶盐的纯度高达98.5-99.0wt％，硫代硫酸钠结晶盐的纯度为95-96wt％。

附图说明

[0032] 图1为本发明的脱硫废液预处理方法的实施例的工艺流程图；

[0033] 图2为本发明的脱硫废液预处理方法的实施例的装置示意图。

[0034] 图中各标号列示如下：

[0035] 1-脱硫液输送泵，2-循环液泵，3-预处理槽，4-曝气池，5-曝气气室，6-板框过滤机，7- 脱色上料泵，8-预热器，9-脱色塔进料口，10-脱色塔，11-脱色塔入孔，12-脱色塔清液出口， 13-脱色清液罐，14-反应浓缩釜上料泵，15-反应浓缩釜清液进液口，16-反应-浓缩釜，17-浓缩釜人孔，18-处理剂进料口，19-反应气和蒸发汽出口，20-浓缩液出口，21-结晶釜浓缩液入口，22-混盐结晶釜，23-离心机，24-尾气吸收塔，25-蒸发汽冷却器。

具体实施方式

[0036] 为了使本发明易于理解，现结合具体实施例对本发明进行进一步的阐述。

[0037] 实施例1

[0038] 废液中硫含量为3g/L，碳酸钠含量为2g/L，碳酸氢钠含量为5g/L。处理剂A为Na2SO3，处理剂B为NH4SCN，每升废液中Na2SO3的添加量为11g，每升废液中NH4SCN的添加量为7.2g，分别在初步预处理时和浓缩时加入。

[0039] 图1和图2所示，本实施例的一种制取高纯度硫氰酸钠和硫代硫酸钠的脱硫废液预处理方法，具体步骤如下：

[0040] 脱硫废液由脱硫液输送泵1打入预处理槽3，向预处理槽3加入处理剂A、直接投入到脱硫废液内部，进行2小时的初步预处理，期间脱硫废液由循环液泵2循环以实现充分搅拌，使处理剂与废液接触和反应充分，提高处理速度。经初步预处理后的脱硫废液送入曝气池4进行曝气处理，曝气4小时，小颗粒固体杂质受气泡撑托带动上浮而去除，曝气气体由曝气气室5供给，曝气温度为50-60℃，该温度有利于反应进一步充分进行，然后进入板框过滤机6过滤去除未反应的固体硫份和其它固体杂质，再经脱色上料泵7送入预热器8加热，温度控制在 85±5℃，然后经脱色塔进料口9流入脱色塔10经活性炭脱色去除重金属，脱色剂由脱色塔入孔 11投入，脱色后的脱色清液经脱色塔清液出口12流出，进入脱色清液罐13待处理，脱色清液罐13表面具有良好的保温层，可保持脱色清液的温度。脱色清液由反应浓缩釜上料泵14经浓缩釜入孔打到反应浓缩釜清液进液口15并进入反应-浓缩釜16，与经处理剂进料口18加入的处理剂B在反应-浓缩釜16内先进行升温至95℃，控制住微沸腾状况下反应时间4小时，产生的尾气氨气经反应气和蒸发汽出口19进入尾气吸收塔24吸收处理；反应后，进入真空浓缩阶段，蒸发汽由反应气和蒸发汽出口19排出，并进入蒸发汽冷却器25冷凝，待处理后回水再利用。浓缩后的浓缩液由浓缩液出口20排出，经结晶釜浓缩液入口21进入混盐结晶釜22中结晶；结晶后经离心机23离心得含低杂质的混盐。混盐再经萃取、过滤，萃取液经浓缩、结晶、离心，得到硫氰酸钠结晶盐，纯度为99.0wt％；滤渣经溶解、结晶、离心得到硫代硫酸钠和硫酸钠，再分离出硫酸钠得到硫代硫酸钠结晶盐，纯度为95.8wt％。

[0041] 另外，当反应-浓缩釜16内部部件需要检修和维护时，工作人员通过浓缩釜人孔17进入。

[0042] 上述过程中主要发生的化学反应的方程式如下：

[0043]

[0044] NH4SCN+NaHCO3＝NH3↑+CO2↑+H2O+NaSCN

[0045] 2NH4SCN+Na2CO3＝2NH3↑+CO2↑+H2O+2NaSCN。

[0046] 实施例2

[0047] 本实施例与实施例1不同在于NH4SCN改变为NaHSO4，每升废液中NaHSO4添加量为 11.5g。得到的硫氰酸钠结晶盐的纯度为98.6wt％；硫代硫酸钠结晶盐的纯度为95.4wt％。

[0048] 上述过程中主要发生的化学反应的方程式如下：

[0049]

[0050] NaHSO4+NaHCO3＝CO2↑+H2O+Na2SO4

[0051] 2NaHSO4+Na2CO3＝CO2↑+H2O+2Na2SO4。

[0052] 实施例3

[0053] 废液中硫含量为3g/L，碳酸钠含量为2g/L，碳酸氢钠含量为5g/L。处理剂与实施例2相同，但处理剂加入时间不同，在初步预处理时同步加入，流程和装置可参照图1和图2，具体步骤如下：

[0054] 脱硫废液由脱硫液输送泵1打入预处理槽3，向预处理槽3加入处理剂Na2SO3和NaHSO4、直接投入到脱硫废液内部，进行2小时的初步预处理，期间脱硫废液由循环液泵2循环以实现充分搅拌，并且处理槽3内具有机械搅拌，使处理剂与废液接触和反应充分，提高处理速度。经初步预处理后的脱硫废液送入曝气池4进行曝气处理，曝气4小时，小颗粒固体杂质受气泡撑托带动上浮而去除，曝气气体由曝气气室5供给，曝气温度为50-60℃，有利于反应进一步充分进行，然后进入板框过滤机6过滤去除未反应的固体硫份和其它固体杂质，再经脱色上料泵7送入预热器8加热，温度控制在85±5℃，然后经脱色塔进料口9流入脱色塔10经活性炭脱色去除重金属，脱色剂由脱色塔入孔11投入，脱色后的脱色清液经脱色塔清液出口12流出，进入脱色清液罐13待处理，脱色清液罐13表面具有良好的保温层，可保持脱色清液的温度。脱色清液由反应浓缩釜上料泵14打到反应浓缩釜清液进液口15并进入反应-浓缩釜16，反应-浓缩釜16内先升温至95℃，控制住微沸腾状况下，反应时间1小时，反应后，进入真空浓缩阶段，蒸发汽由反应气和蒸发汽出口19排出，并进入蒸发汽冷却器25冷凝，待处理后回水再利用。浓缩后的浓缩液由浓缩液出口20排出，经结晶釜浓缩液入口21进入混盐结晶釜22中结晶；结晶后经离心机23离心得含低杂质的混盐。混盐再经萃取、过滤，萃取液经浓缩、结晶、离心，得到硫氰酸钠结晶盐，纯度为98.6wt％；滤渣经溶解、结晶、离心得到硫代硫酸钠和硫酸钠，再分离出硫酸钠得到硫代硫酸钠结晶盐，纯度为96.0wt％。

[0055] 上述过程中主要发生的化学反应参照实施例2。

[0056] 实施例4

[0057] 废液中硫含量为3g/L，碳酸钠含量为2g/L，碳酸氢钠含量为5g/L，处理剂与实施例1相同，每升废液中Na2SO3的添加量为11g，每升废液中NH4SCN的添加量为7.2g，不同的是处理剂的加入时间不同，在初步预处理时同步加入，具体步骤与实施例3类似，此处不重复描述。

[0058] 硫氰酸钠结晶盐的纯度为98.9wt％；硫代硫酸钠结晶盐的纯度为95.2wt％。

[0059] 上述过程中主要发生的化学反应参照实施例1。

[0060] 实施例5

[0061] 废液中硫含量为3g/L，碳酸钠含量为2g/L，碳酸氢钠含量为5g/L，处理剂为NaHSO3，添加量为每升废液中加入10g，在初步预处理时加入，具体步骤如下：

[0062] 脱硫废液由脱硫液输送泵1打入预处理槽3，向预处理槽3加入处理剂NaHSO3、直接投入到脱硫废液内部，进行2小时的初步预处理，期间脱硫废液由循环液泵2循环以实现充分搅拌，使处理剂与废液接触和反应充分，提高处理速度。经初步预处理后的脱硫废液送入曝气池4 进行曝气处理，曝气4小时，小颗粒固体杂质受气泡撑托带动上浮而去除，曝气气体由曝气气室5供给，曝气温度为50-60℃，有利于反应进一步充分进行，然后进入板框过滤机6过滤去除未反应的固体硫份和其它固体杂质，再经脱色上料泵7送入预热器8加热，温度控制在85±5℃，然后经脱色塔进料口9流入脱色塔10经活性炭脱色去除重金属，脱色剂由脱色塔入孔11投入，脱色后的脱色清液经脱色塔清液出口12流出，进入脱色清液罐13待处理，脱色清液罐13表面具有良好的保温层，可保持脱色清液的温度。脱色清液由反应浓缩釜上料泵14打到反应浓缩釜清液进液口15并进入反应-浓缩釜16，反应-浓缩釜16内先进行升温至95℃，控制住微沸腾状况下，直接进入真空浓缩阶段，蒸发汽由反应气和蒸发汽出口19排出，并进入蒸发汽冷却器25冷凝，待处理后回水再利用。浓缩后的浓缩液由浓缩液出口20排出，经结晶釜浓缩液入口21进入混盐结晶釜22中结晶；结晶后经离心机23离心得含低杂质的混盐。混盐再经萃取、过滤，萃取液经浓缩、结晶、离心，得到硫氰酸钠结晶盐的纯度为98.6wt％；滤渣经溶解、结晶、离心得到硫代硫酸钠和硫酸钠，再分离出硫酸钠得到硫代硫酸钠结晶盐，纯度为95.7wt％。

[0063] 上述过程中主要发生的化学反应的方程式如下：

[0064] 2NaHSO3+Na2CO3＝2Na2SO3+H2O+CO2↑

[0065] NaHSO3+NaHCO3＝Na2SO3+H2O+CO2↑

[0066]

[0067] 实施例6

[0068] 废液中硫含量为3g/L，碳酸钠含量为2g/L，碳酸氢钠含量为5g/L，处理剂为A： Na2SO3+NaHSO3，处理剂B：NH4SCN，每升废液中添加量分别为7.0g、4.0g和4.5g， Na2SO3+NaHSO3在预处理时同步加入，而NH4SCN在浓缩时加入。得到硫氰酸钠结晶盐的纯度为98.8wt％；硫代硫酸钠结晶盐的纯度为95.8wt％。

[0069] 上述过程中主要发生的化学反应的方程式如下：

[0070] 2NaHSO3+Na2CO3＝2Na25O3+H2O+CO2↑

[0071] NaHSO3+NaHCO3＝Na2SO3+H2O+CO2↑

[0072]

[0073] NH4SCN+NaHCO3＝NH3↑+CO2↑+H2O+NaSCN

[0074] 2NH4SCN+Na2CO3＝2NH3↑+CO2↑+H2O+2NaSCN。

[0075] 实施例7

[0076] 废液中硫含量为3g/L，碳酸钠含量为2g/L，碳酸氢钠含量为5g/L，处理剂A：为Na2SO3+ NaHSO3，处理剂B：NaHSO4，每升废液中添加量分别为4g、6.0g和4.5g，加入方式为在预处理时同步加入。得到硫氰酸钠结晶盐的纯度为98.7wt％；硫代硫酸钠结晶盐的纯度为95.5wt％。

[0077] 2NaHSO3+Na2CO3＝2Na2SO3+H2O+CO2↑

[0078] NaHSO3+NaHCO3＝Na2SO3+H2O+CO2↑

[0079]

[0080] NaHSO4+NaHCO3＝CO2↑+H2O+Na2SO4

[0081] 2NaHSO4+Na2CO3＝CO2↑+H2O+2Na2SO4。

[0082] 表1.实验数据

[0083]

[0084] 从表1的实验数据可以清楚的看出，使用本发明的脱硫废液预处理方法，硫氰酸钠结晶盐纯度高达98.5wt％以上，硫代硫酸钠结晶盐纯度高达95-96wt％。

[0085] 在此指明，以上叙述有助于本领域技术人员理解本发明的内容，但并非限制本发明的保护范围。任何没有脱离本发明实质内容的对以上叙述的等同替换、修饰改进和/或删繁从简而进行的实施，均落入本发明的保护范围。