基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法

摘要

本发明公开了一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，包括将活性碳粉混合氧化铝粉料制备成保护粉料，将反应活性粉料包裹钼金属，最后在外部包裹一定厚度保护粉料，最后再将整个反应体系进行高温煅烧进行涂层制备。本发明采用活性碳粉包埋代替钼金属表面抗氧化涂层制备过程中所需要的气氛保护，制备涂层的工艺被大大简化，降低了涂层制备的成本，并且所制备的抗氧化涂层具有致密，厚度均匀，抗氧化性能优越等特点，适用于不同种类抗氧化涂层的快速制备。

权利要求

1.一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、将钼金属表面用砂纸抛光，用酒精超声清洗钼金属表面；

步骤二、在活性原料粉末中混合适量的催化剂，制备成相应的活性反应粉料；

步骤三、将三氧化二铝粉和活性碳粉混合，制备成保护粉料；

步骤四、将活性反应粉料包裹钼金属，放入耐高温容器中，然后高温容器中填充一定量的保护粉料，保护粉料填充高度在4.5cm以上，然后将高温容器的开口盖住；

步骤五、将耐高温容器放入高温炉中进行热处理，热处理温度为800～1400℃，热处理时间为0.5～6h，即得到具有抗氧化涂层的钼金属；

所述活性原料粉末与催化剂的重量比为1～10：1；

所述活性碳粉与三氧化二铝粉的质量比为的1～10:100。

2.如权利要求1所述的基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，所述步骤二中，还包括在活性原料粉末中混合适量的熔盐，所述熔盐的加入量为催化剂含量的100％～300％。

3.如权利要求1所述的基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，所述活性原料粉末为硅粉、铬粉、铝粉、硼粉中的一种或几种的混合；所述催化剂为氟化钠、氟化锂、氟化钙中的任意一种。

4.如权利要求2所述的基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，所述熔盐为氯化钠、氯化钾、氯化钙中的任意一种。

5.如权利要求1所述的基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，所述步骤五中，所述热处理的过程替换为：以1～5℃/min的速度升温至300～500℃，保温30～45min，然后以5～10℃/min的速度升温至600～800℃，保温60～90min，然后以

1～5℃/min的速度升温至1000～1400℃，保温60～90min。

6.如权利要求2所述的基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，所述活性反应粉料的制备方法为：取活性原料粉末、催化剂、熔盐、分散剂和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，然后烘干，得到活性反应粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径为10mm，小球球直径为

5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与活性原料粉末重量比为3～8：1，球磨混料时间为3～5h，球磨转速为200～300r/min；所述分散剂为重量比为2:1的1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述分散剂与活性原料粉末的重量比为1:15～20。

7.如权利要求6所述的基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，所述烘干之前还包括以下过程：将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60～120min；

所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为200～300rpm，随机转变频率为20～30s。

8.如权利要求1所述的基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，其特征在于，所述保护粉料的制备方法为：取三氧化二铝粉、活性碳粉和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，湿法球磨结束后，将湿法球磨罐内的混合料进行过筛，筛网为50～200目，将过筛后的混合料进行干燥，去除无水乙醇，得到保护粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径为10mm，小球球直径为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与三氧化二铝粉和活性碳粉混合粉的重量比为5～

10：1，球磨混料时间为5～12h，球磨转速为300～500r/min。

说明书

基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种简单、低成本的涂层制备技术，特别涉及一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法。

背景技术

[0002] 钼金属具有高的熔点(2765℃)，在高温下具有优秀的导电导热性能，是一种很有应用前景的高温工程材料和航空航天材料。但是钼金属在高温(>300℃)下极易和氧发生反应，形成高挥发性的MoO3，极大地影响了钼金属在高温环境中的使用。研究表明通过在钼金属表面制备一层抗氧化涂层可以极大的改善其在高温环境中的使用性能。

[0003] 目前主要采用在钼金属表面制备涂层的技术，在涂层制备的过程中为了保护钼金属不被氧化，在涂层制备过程中需要对钼金属进行气氛保护或者真空保护；如磁控溅射、包埋法、化学气相沉积法，等离子喷涂等。其他一些的涂层制备方法不需要气氛保护，如熔盐法、电解熔盐法，电泳沉积法，但是这些方法都涉及到需要高温操作或者及其复杂的设备，这些问题都无形中大大增加了涂层制备的成本以及涂层制备的周期。

发明内容

[0004] 本发明的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优点。

[0005] 为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，包括以下步骤：

[0006] 步骤一、将钼金属表面用砂纸抛光，用酒精超声清洗钼金属表面；

[0007] 步骤二、在活性原料粉末中混合适量的催化剂，制备成相应的活性反应粉料；

[0008] 步骤三、将三氧化二铝粉和活性碳粉混合，制备成保护粉料；

[0009] 步骤四、将活性反应粉料包裹钼金属，放入耐高温容器中，然后高温容器中填充一定量的保护粉料，保护粉料填充高度在4.5cm以上，然后将高温容器的开口盖住；

[0010] 步骤五、将耐高温容器放入高温炉中进行热处理，热处理温度为800～1400℃，热处理时间为0.5～6h，即得到具有抗氧化涂层的钼金属。

[0011] 优选的是，所述活性原料粉末与催化剂的重量比为1～10：1。

[0012] 优选的是，所述步骤二中，还包括在活性原料粉末中混合适量的熔盐，所述熔盐的加入量为催化剂含量的100％～300％。

[0013] 优选的是，所述活性原料粉末为硅粉、铬粉、铝粉、硼粉中的一种或几种的混合；所述催化剂为氟化钠、氟化锂、氟化钙中的任意一种。

[0014] 优选的是，所述熔盐为氯化钠、氯化钾、氯化钙中的任意一种。

[0015] 优选的是，所述活性碳粉与三氧化二铝粉的质量比为的1～10:100。

[0016] 优选的是，所述步骤五中，所述热处理的过程替换为：以1～5℃/min的速度升温至300～500℃，保温30～45min，然后以5～10℃/min的速度升温至600～800℃，保温60～
90min，然后以1～5℃/min的速度升温至1000～1400℃，保温60～90min。

[0017] 优选的是，所述活性反应粉料的制备方法为：取活性原料粉末、催化剂、熔盐、分散剂和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，然后烘干，得到活性反应粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与活性原料粉末重量比为3～8：1，球磨混料时间为3～5h，球磨转速为200～300r/min；所述分散剂为重量比为2:1的1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述分散剂与活性原料粉末的重量比为1:15～20；所述。

[0018] 优选的是，所述烘干之前还包括以下过程：将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60～120min；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为200～300rpm，随机转变频率为20～30s。

[0019] 优选的是，所述保护粉料的制备方法为：取三氧化二铝粉、活性碳粉和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，湿法球磨结束后，将湿法球磨罐内的混合料进行过筛，筛网为50～200目，将过筛后的混合料进行干燥，去除无水乙醇，得到保护粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与三氧化二铝粉和活性碳粉混合粉的重量比为5～10：1，球磨混料时间为5～12h，球磨转速为300～500r/min。

[0020] 本发明至少包括以下有益效果：

[0021] (1)采用包埋离子或原子渗透的方式获得单相或复合涂层，所获得的涂层与基体具有良好的结合性，适合于各种形状的钼金属基体表面抗氧化涂层的制备。

[0022] (2)利用活性碳将反应环境中大部分氧转化为二氧化碳或者一氧化碳用以在涂层制备过程中保护钼金属基体，代替以往以惰性气氛保护或者真空保护的方式，制备涂层的工艺被大大简化，降低了涂层制备的工艺难度和成本。

[0023] (3)反应体系中未和活性碳粉发生反应的微量氧则可以帮助检测和修复涂层中由于晶体生长带来的缺陷，提高涂层的致密性，进而提高涂层的抗氧化性能。

[0024] (4)本发明制备的抗氧化涂层具有致密，厚度均匀，抗氧化性能优越等特点，适用于不同种类抗氧化涂层的快速制。

[0025] 综上所述，本发明具有工艺简单，成本低，并且所制备获得的涂层具有很好的致密性等特点。

[0026] 本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。附图说明：

[0027] 图1为本发明实施例1制备的硅化钼涂层表面XRD图谱；

[0028] 图2本发明实施例1制备的硅化钼涂层经过高温氧化处理后的表面XRD图谱；

[0029] 图3为本发明实施例1制备的具有硅化钼涂层的钼金属的断面形貌SEM图；其中，coating表示硅化钼涂层，Mo表示钼金属；

[0030] 图4为本发明实施例1制备的具有硅化钼涂层的钼金属的断面形貌SEM图；其中MoSi2Crystal表示形成的硅化钼晶体涂层；

[0031] 图5为本发明实施例1制备的硅化钼涂层经过高温氧化处理后的表面SEM图；

[0032] 图6为本发明实施例1制备的硅化钼涂层的实物照片；

[0033] 图7为本发明实施例1制备的硅化钼涂层经过高温氧化处理后的实物照片。具体实施方式：

[0034] 下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

[0035] 应当理解，本文所使用的诸如“具有”、“包含”以及“包括”术语并不配出一个或多个其它元件或其组合的存在或添加。

[0036] 实施例1：

[0037] 一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，包括以下步骤：

[0038] 步骤一、将使用300目的砂纸将钼金属表面抛光，磨去钼金属表面的氧化物，利用超声仪器超声10分钟，然后利用纸巾擦拭掉钼金属表面多余的酒精，在空气环境中风干30分钟待用；

[0039] 步骤二、以催化剂NaF、活性原料粉末Si粉为原料，按照NaF/Si粉质量比为1：4的比例配制，采用湿法球磨的方式混合均匀，烘干得到活性反应粉料；

[0040] 步骤三、以活性C粉、Al2O3粉为填充粉料，按照C粉/Al2O3粉质量比为5:100的比例配制，采用手工研磨的方式混合均匀得到保护粉料；

[0041] 步骤四、利用活性反应粉料完全包埋处理过的钼金属，放入300mL的氧化铝坩埚底部，使用保护粉料填充完剩下的氧化铝坩埚的空间，保护粉料填充高度在4.5cm以上，使用10×10mm的氧化铝板盖住氧化铝坩埚，完成整个包埋装置的组装；

[0042] 步骤五、将耐高温容器放入马弗炉中进行热处理，以5℃/min升温速率，在1000℃保温2h，即得到具有硅化钼涂层的钼金属；从图3和4可以看出，形成的硅化钼涂层致密性良好，厚度均匀；具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化-0.183％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-1.273％，涂层基本保持完整，出现少量脱落现象；从图5中可以看出，经过高温氧化处理后，其表面致密性依旧良好；从图6和图7对比可以看出，经过高温氧化处理后，其涂层基本保持完整。

[0043] 实施例2：

[0044] 一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，包括以下步骤：

[0045] 步骤一、将使用300目的砂纸将钼金属表面抛光，磨去钼金属表面的氧化物，利用超声仪器超声10分钟，然后利用纸巾擦拭掉钼金属表面多余的酒精，在空气环境中风干30分钟待用；

[0046] 步骤二、以催化剂NaF、活性原料粉末Si粉、熔盐NaCl为原料，按照NaF/NaCl/Si粉质量比为1:2:2的比例配制，采用湿法球磨的方式混合均匀，烘干得到活性反应粉料；

[0047] 步骤三、以活性C粉、Al2O3粉为填充粉料，按照C粉/Al2O3粉质量比为5:100的比例配制，采用手工研磨的方式混合均匀得到保护粉料；

[0048] 步骤四、利用活性反应粉料完全包埋处理过的钼金属，放入300mL的氧化铝坩埚底部，使用保护粉料填充完剩下的氧化铝坩埚的空间，保护粉料填充高度在4.5cm以上，使用10×10mm的氧化铝板盖住氧化铝坩埚，完成整个包埋装置的组装；

[0049] 步骤五、将耐高温容器放入马弗炉中进行热处理，以5℃/min升温速率，在900℃保温4h，即得到具有硅化钼涂层的钼金属。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化-0.088％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-1.085％，涂层基本保持完整，出现微量脱落现象。

[0050] 实施例3：

[0051] 一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，包括以下步骤：

[0052] 步骤一、将使用300目的砂纸将钼金属表面抛光，磨去钼金属表面的氧化物，利用超声仪器超声10分钟，然后利用纸巾擦拭掉钼金属表面多余的酒精，在空气环境中风干30分钟待用；

[0053] 步骤二、以催化剂NaF、活性原料粉末Si粉、Al粉为原料，按照NaF/Si/Al粉质量比为1:1:1的比例配制，采用湿法球磨的方式混合均匀，烘干得到活性反应粉料；

[0054] 步骤三、以活性C粉、Al2O3粉为填充粉料，按照C粉/Al2O3粉质量比为5:100的比例配制，采用手工研磨的方式混合均匀得到保护粉料；

[0055] 步骤四、利用活性反应粉料完全包埋处理过的钼金属，放入300mL的氧化铝坩埚底部，使用保护粉料填充完剩下的氧化铝坩埚的空间，保护粉料填充高度在4.5cm以上，使用10×10mm的氧化铝板盖住氧化铝坩埚，完成整个包埋装置的组装；

[0056] 步骤五、将耐高温容器放入马弗炉中进行热处理，以5℃/min升温速率，在1100℃保温2h，即得到具有硅铝化钼涂层的钼金属。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化-0.168％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-1.124％，涂层基本保持完整，出现微量脱落现象。

[0057] 实施例4：

[0058] 一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，包括以下步骤：

[0059] 步骤一、将使用300目的砂纸将钼金属表面抛光，磨去钼金属表面的氧化物，利用超声仪器超声10分钟，然后利用纸巾擦拭掉钼金属表面多余的酒精，在空气环境中风干30分钟待用；

[0060] 步骤二、以催化剂CaF、活性原料粉末Si粉、Cr粉、熔盐NaCl为原料，按照CaF/Si/Cr/NaCl粉质量比为1:1:1:2的比例配制，采用湿法球磨的方式混合均匀，烘干得到活性反应粉料；

[0061] 步骤三、以活性C粉、Al2O3粉为填充粉料，按照C粉/Al2O3粉质量比为5:100的比例配制，采用手工研磨的方式混合均匀得到保护粉料；

[0062] 步骤四、利用活性反应粉料完全包埋处理过的钼金属，放入300mL的氧化铝坩埚底部，使用保护粉料填充完剩下的氧化铝坩埚的空间，保护粉料填充高度在4.5cm以上，使用10×10mm的氧化铝板盖住氧化铝坩埚，完成整个包埋装置的组装；

[0063] 步骤五、将耐高温容器放入马弗炉中进行热处理，以5℃/min升温速率，在1200℃保温4h，即得到具有硅铬化钼涂层的钼金属。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化-0.128％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-0.982％，涂层基本保持完整，出现微量脱落现象。

[0064] 实施例5：

[0065] 一种基于活性碳粉保护下在钼金属表面制备抗氧化涂层的方法，包括以下步骤：

[0066] 步骤一、将使用300目的砂纸将钼金属表面抛光，磨去钼金属表面的氧化物，利用超声仪器超声10分钟，然后利用纸巾擦拭掉钼金属表面多余的酒精，在空气环境中风干30分钟待用；

[0067] 步骤二、以催化剂LiF、活性原料粉末Si粉、B粉为原料，按照LiF/Si/B粉质量比为1:1:1的比例配制，采用湿法球磨的方式混合均匀，烘干得到活性反应粉料；

[0068] 步骤三、以活性C粉、Al2O3粉为填充粉料，按照C粉/Al2O3粉质量比为5:100的比例配制，采用手工研磨的方式混合均匀得到保护粉料；

[0069] 步骤四、利用活性反应粉料完全包埋处理过的钼金属，放入300mL的氧化铝坩埚底部，使用保护粉料填充完剩下的氧化铝坩埚的空间，保护粉料填充高度在4.5cm以上，使用10×10mm的氧化铝板盖住氧化铝坩埚，完成整个包埋装置的组装；

[0070] 步骤五、将耐高温容器放入马弗炉中进行热处理，以5℃/min升温速率，在1100℃保温4h，即得到具有硼硅化钼涂层的钼金属。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化-0.105％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-0.895％，涂层基本保持完整，出现微量脱落现象。

[0071] 实施例6：

[0072] 所述热处理的过程替换为：以1℃/min的速度升温至500℃，保温45min，然后以5℃/min的速度升温至800℃，保温90min，然后以1℃/min的速度升温至1000℃，保温60min。

[0073] 其余工艺参数和过程与实施例1中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.018％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-0.255％，涂层保持完整，基本没有出现脱落现象。

[0074] 实施例7：

[0075] 所述热处理的过程替换为：以2℃/min的速度升温至400℃，保温30min，然后以5℃/min的速度升温至700℃，保温60min，然后以5℃/min的速度升温至1000℃，保温90min。

[0076] 其余工艺参数和过程与实施例2中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.021％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-0.221％，涂层保持完整，基本没有出现脱落现象。

[0077] 实施例8：

[0078] 所述活性反应粉料的制备方法为：取活性原料粉末、催化剂、熔盐、分散剂和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，然后烘干，得到活性反应粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与活性原料粉末重量比为5：1，球磨混料时间为5h，球磨转速为300r/min；所述分散剂为重量比为2:1的1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述分散剂与活性原料粉末的重量比为1:15。

[0079] 其余工艺参数和过程与实施例2中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.028％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化0.013％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0080] 实施例9：

[0081] 所述活性反应粉料的制备方法为：取活性原料粉末、催化剂、熔盐、分散剂和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，然后烘干，得到活性反应粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与活性原料粉末重量比为8：1，球磨混料时间为3h，球磨转速为200r/min；所述分散剂为重量比为2:1的1-乙基-3-甲基咪唑乳酸和聚乙二醇；所述分散剂与活性原料粉末的重量比为1:20。

[0082] 其余工艺参数和过程与实施例2中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.031％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化0.015％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0083] 实施例10：

[0084] 所述烘干之前还包括以下过程：将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转120min；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为300rpm，随机转变频率为30s。

[0085] 其余工艺参数和过程与实施例8中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.042％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化0.033％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0086] 实施例11：

[0087] 所述烘干之前还包括以下过程：将湿法球磨后的浆料加入不锈钢球形容器中，将球形容器置于四轴研磨仪上，开启四轴研磨仪，带动不锈钢球形容器无规旋转60min；所述不锈钢球形容器的进料口通过螺纹盖密封，螺纹盖密封连接后与不锈钢球形容器的表面齐平；所述四轴研磨仪的转轴转速为200rpm，随机转变频率为20s。

[0088] 其余工艺参数和过程与实施例8中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.045％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化0.035％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0089] 实施例12：

[0090] 所述保护粉料的制备方法为：取三氧化二铝粉、活性碳粉和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，湿法球磨结束后，将湿法球磨罐内的混合料进行过筛，筛网为100目，将过筛后的混合料进行干燥，去除无水乙醇，得到保护粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与三氧化二铝粉和活性碳粉混合粉的重量比为5：1，球磨混料时间为12h，球磨转速为500r/min。

[0091] 其余工艺参数和过程与实施例1中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.011％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-0.151％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0092] 实施例13：

[0093] 所述保护粉料的制备方法为：取三氧化二铝粉、活性碳粉和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，湿法球磨结束后，将湿法球磨罐内的混合料进行过筛，筛网为200目，将过筛后的混合料进行干燥，去除无水乙醇，得到保护粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与三氧化二铝粉和活性碳粉混合粉的重量比为8：1，球磨混料时间为12h，球磨转速为300r/min。

[0094] 其余工艺参数和过程与实施例2中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.015％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化-0.095％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0095] 实施例14：

[0096] 所述保护粉料的制备方法为：取三氧化二铝粉、活性碳粉和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，湿法球磨结束后，将湿法球磨罐内的混合料进行过筛，筛网为200目，将过筛后的混合料进行干燥，去除无水乙醇，得到保护粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与三氧化二铝粉和活性碳粉混合粉的重量比为8：1，球磨混料时间为12h，球磨转速为300r/min。

[0097] 其余工艺参数和过程与实施例8中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.052％；具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化0.043％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0098] 实施例15：

[0099] 所述保护粉料的制备方法为：取三氧化二铝粉、活性碳粉和无水乙醇加入聚四氟乙烯球磨罐中，加入球磨球置于行星球磨机上，进行湿法球磨混料，湿法球磨结束后，将湿法球磨罐内的混合料进行过筛，筛网为200目，将过筛后的混合料进行干燥，去除无水乙醇，得到保护粉料；所述球磨球采用碳化硅材质，大球球直径约为10mm，小球球直径约为5mm，大球小球质量比为3：2，球料比即球磨球与三氧化二铝粉和活性碳粉混合粉的重量比为8：1，球磨混料时间为12h，球磨转速为300r/min。

[0100] 其余工艺参数和过程与实施例10中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1300℃高温氧化30h后，经测量，重量变化0.065％；其余工艺参数和过程与实施例8中的完全相同。具有该涂层的钼金属经过1600℃高温氧化1h后，经测量，重量变化0.055％，涂层保持完整，没有出现脱落现象。

[0101] 尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实例。