乙酸中微量乙酸酐的检测方法

摘要

本发明公开了一种乙酸中微量乙酸酐的检测方法，明涉及微量杂质检测技术领域。本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法包括取三氯化铁非水溶液，加入高氯酸‑乙酸溶液和氯化羟胺非水溶液得第一溶液，三氯化铁与氯化羟胺的质量比为1:2‑2.5；高氯酸‑乙酸溶液占第一溶液体积的30‑40%；向第一溶液中加入待测样品，缓慢摇匀，静置得第二溶液；待测样品与氯化羟胺之间的质量比为600‑650:3；向第二溶液中加水，水与氯化羟胺的质量之比为20‑30:1，静置得第三溶液，第三溶液与标准溶液进行比色计算得到乙酸酐含量。该方法有效降低了乙酸酐的检测下限并提高了检测精度，更能满足化学试剂行业发展的高要求，具有更高的实用性。

权利要求

1.乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，其包括如下步骤：

(1)取三氯化铁非水溶液，依次加入高氯酸-乙酸溶液和氯化羟胺非水溶液得到第一溶液，所述三氯化铁与氯化羟胺的质量比为1:2-2.5；高氯酸-乙酸溶液占第一溶液体积的30-

40％；

(2)向第一溶液中加入待测样品，缓慢摇匀，放置10-20min得到第二溶液；待测样品与氯化羟胺之间的质量比为600-650:3；

(3)向第二溶液中加水，水与氯化羟胺的质量之比为20-30:1，放置20-30min，得到第三溶液，第三溶液与标准溶液进行比色计算得到乙酸酐含量；

步骤(2)中，向第一溶液中加入待测样品前，向其中加入甲胺的甲醇溶液，调节第一溶液的pH为2-3。

2.根据权利要求1所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，步骤(1)中，所述三氯化铁非水溶液通过如下方法配制：称取三氯化铁，溶于无水乙醇中，摇匀即得，三氯化铁与无水乙醇之比为1:100(g:mL)。

3.根据权利要求2所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，所述氯化羟胺非水溶液通过如下方法配制：取氯化羟胺，溶于无水甲醇中，摇匀即得，氯化羟胺与无水甲醇之比为3:25(g:mL)。

4.根据权利要求3所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，所述高氯酸-乙酸溶液通过如下方法配制：量取高氯酸，用无乙酸酐的乙酸稀释100倍，无乙酸酐的乙酸由乙酸回流30min得到。

5.根据权利要求1-4任一项所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，所述三氯化铁与氯化羟胺的质量比为1:2.4。

6.根据权利要求5所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，摇匀速度不超过

40r/min。

7.根据权利要求5所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，待测样品与氯化羟胺之间的质量比为625:3。

8.根据权利要求1所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，步骤(3)中，所述标准溶液的制备方法与所述第三溶液的制备大致方法相同，其不同之处在于，将所述待测样品替换为标准溶液，所述标准溶液为标准乙酸酐的乙酸溶液，标准乙酸酐与氯化羟胺的质量之比为1:125，所述标准溶液的体积与所述待测样品相同。

9.根据权利要求8所述的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其特征在于，水与氯化羟胺的质量之比为25:1。

说明书

乙酸中微量乙酸酐的检测方法

技术领域

[0001] 本发明涉及微量杂质检测技术领域，尤其是乙酸中微量乙酸酐的检测方法。

背景技术

[0002] 乙酸，也叫醋酸、冰醋酸，化学式CH3COOH，是一种有机一元酸，常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体。乙酸是大宗化工产品，是最重要的有机酸之一。在试剂分析、非水滴定、色层分析等方面运用广泛。同时乙酸也是一种重要的有机合成原料，主要用于制备醋酐、醋酸乙烯、乙酸酯类、金属醋酸盐、氯乙酸、醋酸纤维素等。

[0003] 乙酸中通常含有乙酸酐杂质。在精密实验中，对乙酸酐的含量往往是有要求的。现有技术中，对乙酸中乙酸酐的检测方法主要参见化学试剂标准汇编GB/T676-2007，该方法对乙酸酐含量的检测下限为0.01％。随着行业标准的不断提高，该方法的检测下限已经不能满足要求，测定的精度不能达到化学试剂行业发展的更高要求。

发明内容

[0004] 本发明的发明目的在于：针对上述存在的问题，提供一种乙酸中微量乙酸酐的检测方法，该方法能有效降低检测下限并提高检测精度，具有较高的实用性。

[0005] 本发明采用的技术方案如下：

[0006] 乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其包括如下步骤：

[0007] (1)取三氯化铁非水溶液，依次加入高氯酸-乙酸溶液和氯化羟胺非水溶液得到第一溶液，所述三氯化铁与氯化羟胺的质量比为1:2-2.5；高氯酸-乙酸溶液占第一溶液体积的30-40％；

[0008] (2)向第一溶液中加入待测样品，缓慢摇匀，放置10-20min得到第二溶液；待测样品与氯化羟胺之间的质量比为600-650:3；

[0009] (3)向第二溶液中加水，水与氯化羟胺的质量之比为20-30:1，放置20-30min，得到第三溶液，第三溶液与标准溶液进行比色计算得到乙酸酐含量。

[0010] 由于采用了上述技术方案，与传统的检测方法相比，改变了试剂加入顺序以及试剂的加入量，从而有效降低了方法的检测下限并提高了检测精度，具体地，检测下限从原有的0.01％降低到0.0008％，检测精度从原来的0.01％提高为0.001％，更能满足化学试剂行业发展的高要求，具有更高的实用性。

[0011] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，步骤(1)中，所述三氯化铁非水溶液通过如下方法配制：称取三氯化铁，溶于无水乙醇中，摇匀即得，三氯化铁与无水乙醇之比为1:100(g:mL)。

[0012] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，所述氯化羟胺非水溶液通过如下方法配制：取氯化羟胺，溶于无水甲醇中，摇匀即得，氯化羟胺与无水甲醇之比为3:25(g:mL)。

[0013] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，所述高氯酸-乙酸溶液通过如下方法配制：量取高氯酸，用无乙酸酐的乙酸稀释100倍，无乙酸酐的乙酸由乙酸回流30min得到。

[0014] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，所述三氯化铁与氯化羟胺的质量比为1:2.4。

[0015] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，步骤(2)中，向第一溶液中加入待测样品前，向其中加入甲胺的甲醇溶液，调节第一溶液的pH为2-3。

[0016] 由于采用了上述技术方案，乙酸酐和氯化羟胺在无水条件下生成异羟肟酸，异羟肟酸在强酸碱的条件下容易发生洛森重排生成异氰酸酯影响检测的准确性，调节溶液pH为2-3能有效抑制该反应的发生，保证检测的精确性。

[0017] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，摇匀速度不超过40r/min。

[0018] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，待测样品与氯化羟胺之间的质量比为625:3。

[0019] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，步骤(3)中，所述标准溶液的制备方法与所述第三溶液的制备大致方法相同，其不同之处在于，将所述待测样品替换为标准溶液，所述标准溶液为标准乙酸酐的乙酸溶液，标准乙酸酐与氯化羟胺的质量之比为1:125，所述标准溶液的体积与所述待测样品相同。

[0020] 本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法，水与氯化羟胺的质量之比为25:1。

[0021] 综上所述，由于采用了上述技术方案，本发明的有益效果是：

[0022] 本发明提供乙酸中微量乙酸酐的检测方法，其检测原理是：乙酸酐是在无水的条件下(接近无水)，和氯化羟胺反应生成异羟肟酸，异羟肟酸在酸性条件下和铁生成红色的异羟肟酸铁，生成的异羟肟酸铁与标准溶液进行目视比色得到检测结果。基于该检测原理，本发明通过改变试剂加入顺序以及试剂的加入量，从而有效降低了方法的检测下限并提高了检测进度，具体地，检测下限从原有的0.01％降低到0.0008％，检测精度从原来的0.01％提高为0.001％，更能满足化学试剂行业发展的高要求，具有更高的实用性。

具体实施方式

[0023] 本说明书中公开的所有特征，或公开的所有方法或过程中的步骤，除了互相排斥的特征和/或步骤以外，均可以以任何方式组合。

[0024] 本说明书(包括任何附加权利要求、摘要)中公开的任一特征，除非特别叙述，均可被其他等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，除非特别叙述，每个特征只是一系列等效或类似特征中的一个例子而已。

[0025] 实施例1

[0026] 本实施例提供一种乙酸中微量乙酸酐的检测方法，该方法具有较低的检测下限以及较高的检测精度。其包括如下步骤：

[0027] 步骤一：取三氯化铁的非水溶液，向其中依次加入高氯酸-乙酸溶液和氯化羟胺的非水溶液，混合均匀后得到第一溶液。其中，三氯化铁与氯化羟胺的质量比为1:2；高氯酸-乙酸溶液占第一溶液体积的30％。

[0028] 步骤二：取待测样品，将其加入第一溶液中，缓慢摇匀，放置10min得到第二溶液。其中，待测样品与氯化羟胺之间的质量比为200:1。

[0029] 步骤三：向第二溶液中加水，水与氯化羟胺的质量之比为20:1，放置20min，得到第三溶液，第三溶液与标准溶液进行比色计算得到乙酸酐含量。

[0030] 实施例2

[0031] 本实施例提供一种乙酸中微量乙酸酐的检测方法，该方法具有较低的检测下限以及较高的检测精度。其包括如下步骤：

[0032] 步骤一：称取2.5g三氯化铁，溶于250ml无水乙醇中，摇匀得到三氯化铁乙醇溶液；称取30g氯化羟胺，溶于250ml无水甲醇中，摇匀得到氯化羟胺甲醇溶液；量取10ml高氯酸，用回流30min蒸馏而得的乙酸稀释至1000ml，摇匀得到高氯酸-乙酸溶液。

[0033] 步骤二：取三氯化铁乙醇溶液10mL，向其中依次加入高氯酸-乙酸溶液5mL，氯化羟胺甲醇溶液1.67mL，混合均匀后得到第一溶液。

[0034] 步骤三：取待测样品50g，将其加入第一溶液中，缓慢摇匀，放置20min得到第二溶液。

[0035] 步骤四：向第二溶液中加水4mL，放置30min，得到第三溶液，第三溶液与标准溶液进行比色计算得到乙酸酐含量。

[0036] 实施例3

[0037] 本实施例提供一种乙酸中微量乙酸酐的检测方法，该方法具有较低的检测下限以及较高的检测精度。其包括如下步骤：

[0038] 步骤一：称取2.5g三氯化铁，溶于250ml无水乙醇中，摇匀得到三氯化铁乙醇溶液；称取30g氯化羟胺，溶于250ml无水甲醇中，摇匀得到氯化羟胺甲醇溶液；量取10ml高氯酸，用回流30min蒸馏而得的乙酸稀释至1000ml，摇匀得到高氯酸-乙酸溶液。

[0039] 步骤二：取三氯化铁乙醇溶液10mL，向其中依次加入高氯酸-乙酸溶液8.05mL，氯化羟胺甲醇溶液2.08mL，混合均匀后得到第一溶液。

[0040] 步骤三：向第一溶液中加入甲胺的甲醇溶液，调节第一溶液pH为3。取待测样品50g，将其加入第一溶液中，缓慢摇匀，放置15min得到第二溶液。

[0041] 步骤四：向第二溶液中加水7.5mL，放置25min，得到第三溶液，第三溶液与标准溶液进行比色计算得到乙酸酐含量。

[0042] 实施例4

[0043] 本实施例提供一种乙酸中微量乙酸酐的检测方法，该方法具有较低的检测下限以及较高的检测精度。其包括如下步骤：

[0044] 步骤一：称取2.5g三氯化铁，溶于250ml无水乙醇中，摇匀得到三氯化铁乙醇溶液；称取30g氯化羟胺，溶于250ml无水甲醇中，摇匀得到氯化羟胺甲醇溶液；量取10ml高氯酸，用回流30min蒸馏而得的乙酸稀释至1000ml，摇匀得到高氯酸-乙酸溶液。

[0045] 步骤二：取三氯化铁乙醇溶液10mL，向其中依次加入高氯酸-乙酸溶液5mL，氯化羟胺甲醇溶液2mL，混合均匀后得到第一溶液。

[0046] 步骤三：向第一溶液中加入甲胺的甲醇溶液，调节第一溶液pH为2。取待测样品50g，将其加入第一溶液中，缓慢摇匀，放置10min得到第二溶液。

[0047] 步骤四：向第二溶液中加水6mL，放置25min，得到第三溶液，第三溶液与标准溶液进行比色计算得到乙酸酐含量。标准溶液的制备方法与第三溶液的制备大致方法相同，其不同之处在于，将步骤(3)中待测样品替换为标准溶液，标准溶液为标准乙酸酐的乙酸溶液，标准乙酸酐的乙酸溶液由标准乙酸酐0.4mg溶解于48mL无乙酸酐的乙酸中得到。

[0048] 实施例5

[0049] 本实施例中提供本发明的乙酸中微量乙酸酐的检测方法(以下简称本检测方法)的验证，为其实际应用提供基础。实验方法：取5个待测样品，分别标记为①-⑤，分别用实施例4提供方法以及GB/T676-2007记载的方法(以下简称对比检测法)检测其中的乙酸酐含量，每个样品分别中两种方法检测三次，结果以平均值计算。实验过程中检测条件保持平行。检测结果如表1所示。

[0050] 表1两种不同方法对待测样品的检测结果对比

[0051]

[0052] 由表1可知，当乙酸酐含量大于0.01％时，两种方法均能检测，且检测结果基本相同，但是其检测精度明显较传统方法高，由此说明本发明提供的检测方法是可行的。当乙酸酐含量小于0.01％时，传统方法已经无法检测到乙酸酐的存在，但是本发明提供的方法依然能够检测。即本发明提供的乙酸中乙酸酐的检测方法有效降低了乙酸酐的检测下限并提高了检测精度，更能满足化学试剂行业发展的高要求，具有更高的实用性。

[0053] 本发明并不局限于前述的具体实施方式。本发明扩展到任何在本说明书中披露的新特征或任何新的组合，以及披露的任一新的方法或过程的步骤或任何新的组合。