一种提取D-氨基葡萄糖的方法

摘要

本申请公开了一种提取D‑氨基葡萄糖的方法，该方法包括以下步骤：取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉，对原料粉依次进行脱脂、脱蛋白、脱钙和脱色处理，得甲壳素粗品；取甲壳素粗品，将其和醋酸水溶液在沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST‑1的PP膜条件下回流反应，得D‑氨基葡萄糖醋酸盐粗品，并依次通过乙醇、乙醇/乙酸乙酯体系的重结晶，得到D‑氨基葡萄糖醋酸盐粉末，具有提高D‑氨基葡萄糖的含量的效果。

权利要求

1.一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，包括以下步骤：

(1)提取甲壳素

①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；

②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，28KHZ且30℃下超声清洗45min，静置15min后除漂浮物，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为8:

100:3.0:1.2；

③取脱脂原料粉，加7wt％浓度的氢氧化钠水溶液，在55℃下以150r/min速度搅拌

45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和7wt％浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为16:100；

④取脱蛋白原料粉，加4wt％浓度的柠檬酸水溶液，在42℃下以150r/min速度搅拌

45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和4wt％浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；

⑤取脱钙原料粉，加12wt％浓度的双氧水水溶液，在27℃下以150r/min速度搅拌8min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和4wt％浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；

(2)提取D-氨基葡萄糖

①取甲壳素粗品，加4wt％浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至55℃并反应75min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，45℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、4wt％浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为125:100:1.2:0.3:0.52:1.5；

②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，静置15min后取乙醇层，45℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:5:2。

2.根据权利要求1所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，步骤(2)提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至65～68℃体系溶清并在保温条件下以50～80r/min速率搅拌2.5～3.0hr，以4～6℃/hr的降温速率降温至50～53℃并在该温度下保温28～31min，再以7～9℃/hr的降温速率降温至35～38℃，过滤，水洗固体，40～50℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:1.9～2.1:0.48～0.51。

3.根据权利要求1所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，步骤(2)提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.0:0.50。

4.根据权利要求1所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，步骤(2)提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K30，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至

52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K3的质量比为1:2.0:0.50:0.04:0.03。

5.根据权利要求1-4任一项所述的一种提取D-氨基葡萄糖的方法，其特征是，还包括步骤(3)：取D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以100～200r/min在25～35℃下搅拌分散，加入45～

51wt％碳酸氢钠水溶液，搅拌反应10～20min，过滤取滤液，滤液在40～50℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在40～50℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:3～5，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.4～2.7。

说明书

一种提取D-氨基葡萄糖的方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种提取D-氨基葡萄糖的方法。

背景技术

[0002] 甲壳素是节肢动物如虾蟹与昆虫等外壳的重要成分，同时也是低等植物如菌藻类的重要成分，资源十分丰富。由于其独特的性质，国内外学者专家纷纷对其进行研究。随着研究的深入，发现甲壳素的水解产物D-氨基葡萄糖具有抑制肿瘤细胞的生长、治疗肠炎，提高抗生素的注射效果等作用，并可作为糖尿病人的营养剂。

[0003] 皖西学院生物系的陈乃富、刘文中和闵运江在《氨基酸和生物资源》的P40-42页发表的《克氏螯虾虾壳制备氨基葡萄糖盐酸盐的工艺研究》中公开的工艺流程，其包括以下步骤：

[0004] 由克敖虾虾壳制取甲壳素工艺流程：克氏螯虾壳→破碎冲洗→碱处理(1)→水洗至中性→酸处理(1)→水洗至中性→碱处理(2)→水洗至中性→酸处理(2)→水洗至中性→干燥→甲壳素；

[0005] 由甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐工艺流程：甲壳素→粉碎→盐酸水解→冷却静置结晶→过滤(滤液废弃)(1)→粗结晶→加水热溶解(1)→活性碳脱色→过滤(活性碳可再生)(2)→滤液→减压蒸干→结晶→乙醇洗结晶→70 80℃烘干→加水热溶解(2)→加乙醇~重结晶→过滤(滤液回收乙醇)(3)→结晶→70 80℃烘干→成品(GAH)。
~

[0006] 研究发现，制备的D-氨基葡萄糖含量仍有待提高。

发明内容

[0007] 本发明的目的是提供一种提取D-氨基葡萄糖的方法，具有提高D-氨基葡萄糖的含量的效果。

[0008] 本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

[0009] 一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：

[0010] （1）提取甲壳素

[0011] ①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；

[0012] ②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，20 40KHZ且25 40℃下超声清洗30 60min，静置~ ~ ~10 20min后除漂浮物，过滤，水洗固体，40 50℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化~ ~
钠和麸皮的质量比为6 10:100:2.5 3.2:1.0 1.5；
~ ~ ~

[0013] ③取脱脂原料粉，加6 8wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在50 60℃下以100 200r/min~ ~ ~速度搅拌30 60min，过滤，水洗固体，40 50℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和6~ ~ ~
8wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为10 20:100；
~

[0014] ④取脱蛋白原料粉，加3 5wt%浓度的柠檬酸水溶液，在40 45℃下以100 200r/min~ ~ ~速度搅拌30 60min，过滤，水洗固体，40 50℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和3~ ~ ~
5wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为10 20:100；
~

[0015] ⑤取脱钙原料粉，加10 15wt%浓度的双氧水水溶液，在25 30℃下以100 200r/min~ ~ ~速度搅拌5 10min，过滤，水洗固体，40 50℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和10 15wt%~ ~ ~
浓度的双氧水水溶液的质量比为10 20:100；
~

[0016] （2）提取D-氨基葡萄糖

[0017] ①取甲壳素粗品，加3 5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有~一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至53 57℃并反应60 90min，去沸石和外表面~ ~
上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，40 50℃下烘干，得D-氨~
基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、3 5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框~
架材料HKUST-1和PP膜的质量比为10 15:100:1 2:0.2 0.4:0.5 0.6:1 2；
~ ~ ~ ~ ~

[0018] ②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在25 30℃下以100 200r/min速度搅拌30~ ~60min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在25 30℃下以100 200r/min速度搅拌30~ ~ ~ ~
60min，静置10 20min后取乙醇层，40 50℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；
~ ~
D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:4 6:1 3。
~ ~

[0019] 优选的，包括以下步骤：

[0020] （1）提取甲壳素

[0021] ①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；

[0022] ②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，28KHZ且30℃下超声清洗45min，静置15min后除漂浮物，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为8:100:3.0:1.2；

[0023] ③取脱脂原料粉，加7wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在55℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和7wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为16:100；

[0024] ④取脱蛋白原料粉，加4wt%浓度的柠檬酸水溶液，在42℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；

[0025] ⑤取脱钙原料粉，加12wt%浓度的双氧水水溶液，在27℃下以150r/min速度搅拌8min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；

[0026] （2）提取D-氨基葡萄糖

[0027] ①取甲壳素粗品，加4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至55℃并反应75min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，45℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为125:100:1.2:0.3:0.52:1.5；

[0028] ②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，静置15min后取乙醇层，45℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:5:2。

[0029] 优选的，步骤（2）提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至65 68℃体系溶清并在保温条件下以50 80r/min速率搅拌2.5 3.0hr，~ ~ ~以4 6℃/hr的降温速率降温至50 53℃并在该温度下保温28 31min，再以7 9℃/hr的降温~ ~ ~ ~
速率降温至35 38℃，过滤，水洗固体，40 50℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-~ ~
氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:1.9 2.1:0.48 0.51。
~ ~

[0030] 优选的，步骤（2）提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.0:0.50。

[0031] 优选的，步骤（2）提取D-氨基葡萄糖还包括步骤③：取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K30，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K3的质量比为1:2.0:0.50:0.04:0.03。

[0032] 优选的，还包括步骤（3）：取D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以100 200r/min在25 35~ ~℃下搅拌分散，加入45 51wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应10 20min，过滤取滤液，滤液在40~ ~ ~
50℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在40 50℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨~
基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:3 5，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的~
摩尔比为1:2.4 2.7。
~

[0033] 本发明技术效果主要体现在以下方面：取甲壳素粗品，利用醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜来获得醋酸盐，替代现有的用盐酸溶液分解作用，反应条件温和，减少因强酸破坏造成的降解物产生，通过对粗品进行重结晶，得到高含量的醋酸盐，吸湿率好，易于存放，明显优于现有技术。

具体实施方式

[0034] 实施例1：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：

[0035] （1）提取甲壳素

[0036] ①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；

[0037] ②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，28KHZ且30℃下超声清洗45min，静置15min后除漂浮物，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为8:100:3.0:1.2；

[0038] ③取脱脂原料粉，加7wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在55℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和7wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为16:100；

[0039] ④取脱蛋白原料粉，加4wt%浓度的柠檬酸水溶液，在42℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；

[0040] ⑤取脱钙原料粉，加12wt%浓度的双氧水水溶液，在27℃下以150r/min速度搅拌8min，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和4wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为15:100；

[0041] （2）提取D-氨基葡萄糖

[0042] ①取甲壳素粗品，加4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至55℃并反应75min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，45℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、4wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为125:100:1.2:0.3:0.52:1.5；

[0043] ②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在28℃下以150r/min速度搅拌45min，静置15min后取乙醇层，45℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:5:2。

[0044] 实施例2：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：

[0045] （1）提取甲壳素

[0046] ①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；

[0047] ②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，20KHZ且25℃下超声清洗60min，静置10min后除漂浮物，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为6:100:2.5:1.0；

[0048] ③取脱脂原料粉，加8wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在50℃下以200r/min速度搅拌60min，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和8wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为10:100；

[0049] ④取脱蛋白原料粉，加5wt%浓度的柠檬酸水溶液，在40℃下以200r/min速度搅拌60min，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和5wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为10:100；

[0050] ⑤取脱钙原料粉，加15wt%浓度的双氧水水溶液，在25℃下以200r/min速度搅拌10min，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和15wt%浓度的双氧水水溶液的质量比为10:100；

[0051] （2）提取D-氨基葡萄糖

[0052] ①取甲壳素粗品，加5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至53℃并反应90min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，40℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、5wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为10:100:1:0.2:0.5:1；

[0053] ②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在25℃下以200r/min速度搅拌30min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在25℃下以200r/min速度搅拌30min，静置10min后取乙醇层，40℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:4:1。

[0054] 实施例3：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：

[0055] （1）提取甲壳素

[0056] ①取蟹壳和/或虾头和/或虾壳，清洗、干燥至恒重，粉碎得到原料粉；

[0057] ②取原料粉，加水、氯化钠和麸皮，40KHZ且40℃下超声清洗30min，静置20min后除漂浮物，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得脱脂原料粉；原料粉、纯水、氯化钠和麸皮的质量比为10:100:3.2:1.5；

[0058] ③取脱脂原料粉，加6wt%浓度的氢氧化钠水溶液，在60℃下以100r/min速度搅拌30min，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得脱蛋白原料粉；脱脂原料粉和6wt%浓度的氢氧化钠水溶液的质量比为20:100；

[0059] ④取脱蛋白原料粉，加3wt%浓度的柠檬酸水溶液，在45℃下以100r/min速度搅拌30min，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得脱钙原料粉；脱蛋白原料粉和3wt%浓度的柠檬酸水溶液的质量比为20:100；

[0060] ⑤取脱钙原料粉，加10wt%浓度的双氧水水溶液，在30℃下以100r/min速度搅拌5min，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得甲壳素粗品；脱钙原料粉和10wt%浓度的双氧水水溶液的质量比为20:100；

[0061] （2）提取D-氨基葡萄糖

[0062] ①取甲壳素粗品，加3wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜，升温至57℃并反应60min，去沸石和外表面上涂敷有一层金属有机框架材料HKUST-1的PP膜后过滤，水洗固体，50℃下烘干，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品；甲壳素粗品、3wt%浓度的醋酸水溶液、沸石、氯化亚铁、金属有机框架材料HKUST-1和PP膜的质量比为15:100:2:0.4:0.6:2；

[0063] ②取D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品，加乙醇，在30℃下以100r/min速度搅拌60min，过滤取滤液；向滤液中添加乙酸乙酯，在30℃下以100r/min速度搅拌60min，静置20min后取乙醇层，50℃下浓缩除尽溶剂，得D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末；D-氨基葡萄糖醋酸盐粗品、乙醇和乙酸乙酯的质量比为1:6:3。

[0064] 实施例4：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例1的区别在于，在步骤（2）中还包括步骤③：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.0:0.50。

[0065] 实施例5：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例4的区别在于，步骤（2）的步骤③用以下方法替代：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至65℃体系溶清并在保温条件下以50r/min速率搅拌3.0hr，以4℃/hr的降温速率降温至50℃并在该温度下保温28min，再以7℃/hr的降温速率降温至35℃，过滤，水洗固体，40℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:1.9:0.48。

[0066] 实施例6：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例4的区别在于，步骤（2）的步骤③用以下方法替代：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇和水，升温至68℃体系溶清并在保温条件下以80r/min速率搅拌2.5hr，以6℃/hr的降温速率降温至53℃并在该温度下保温31min，再以9℃/hr的降温速率降温至38℃，过滤，水洗固体，50℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇和水的质量比为1:2.1:0.51。

[0067] 实施例7：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例4的区别在于，步骤（2）的步骤③用以下方法替代：③取D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末，加乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K30，升温至66℃体系溶清并在保温条件下以60r/min速率搅拌2.8hr，以5℃/hr的降温速率降温至52℃并在该温度下保温30min，再以8℃/hr的降温速率降温至36℃，过滤，水洗固体，45℃下烘干，得到D-氨基葡萄糖醋酸盐精制品；D-氨基葡萄糖醋酸盐粉末、乙醇、水、烟酰胺和聚维酮K3的质量比为1:2.0:0.50:0.04:0.03。

[0068] 实施例8：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：取实施例1制备的D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以150r/min在30搅拌分散，加入50wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应15min，过滤取滤液，滤液在45℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在45℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:4，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.5。

[0069] 实施例9：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：取实施例2制备的D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以100r/min在25℃下搅拌分散，加入51wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应20min，过滤取滤液，滤液在40℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在40℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:3，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.4。

[0070] 实施例10：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，包括以下步骤：取实施例3制备的D-氨基葡萄糖醋酸盐，加水，以200r/min在35℃下搅拌分散，加入45wt%碳酸氢钠水溶液，搅拌反应10min，过滤取滤液，滤液在50℃下浓缩除尽溶剂，加乙醇超声分散，过滤取滤液在50℃下浓缩除尽溶剂，得到D-氨基葡萄糖；D-氨基葡萄糖醋酸盐和水的质量比为1:5，D-氨基葡萄糖醋酸盐和碳酸氢钠的摩尔比为1:2.7。

[0071] 实施例11：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例4。

[0072] 实施例12：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例5。

[0073] 实施例13：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例6。

[0074] 实施例14：一种提取D-氨基葡萄糖的方法，与实施例8的区别在于，D-氨基葡萄糖醋酸盐来源于实施例7。

[0075] 对比实施例1：一种利用虾蟹壳制取氨糖的方法，参照CN104480228A的实施例1，即包括以下步骤：

[0076] （1）原材料的选取与处理：选取虾、蟹壳为原料，清洗干净，送入烘箱内烘干，取出后加入其质量3倍的水，加热至50℃；

[0077] （2）酶解：将含虾、蟹壳的液体中加木瓜蛋白酶进行酶解除蛋白，酶解温度37℃，酶解时间4hr，得酶解液；木瓜蛋白酶的用量为虾、蟹壳质量的0.2%；

[0078] （3）酸解：将虾、蟹壳从酶解液中取出，用清水冲洗后，加入浓度为20%柠檬酸溶液中浸泡30小时进行脱钙，得酸解液，该酸解液中有可见白色沉淀物；虾、蟹壳与柠檬酸溶液的质量比这1:3；

[0079] （4）清洗干燥：将酸解液进行过滤，去除块状杂质，滤液离心，得到沉淀物，用清水清洗4次，干燥，得甲壳素；

[0080] （5）甲壳素二次水解：将甲壳素按照质量比1:5加入盐酸中，盐酸浓度为38%；搅拌，加热至105℃，保温回流4h，加清水和活性炭，控温70℃，保温30min；清水加入量为反应液质量的90%；活性炭的加入量为反应液质量的4%；

[0081] （6）醇沉、洗涤干燥：将甲壳素二次水解后的液体迅速过滤，得滤液；活性炭用热水洗涤，得洗液；将洗液与滤液合并，减压蒸馏，进行浓缩，浓缩后的残液迅速过滤，滤液倾入无水乙醇中，使溶液中乙醇的终浓度为72%，即有混浊出现，搅拌后加盖，室温静置过夜，抽滤，滤得的固体再采用无水乙醇洗涤1次，得粗产物；将粗产物加水加热至70℃，加入溶液质量2%的活性炭，搅拌，保温30min，过滤，滤液倾入乙醇中，使溶液中乙醇的终浓度为72%，搅拌后加盖，静置过夜，抽滤，将滤得的固体干燥，得无色晶体粉末，即氨糖。

[0082] 对比实施例2：一种硫酸氨基葡萄糖的制备方法，参照CN101343294B的实施例1，即包括以下步骤：取甲壳质20g，加浓度为90wt%的硫酸40g，冰浴冷却至0℃左右，在此温度降解反应8h后，缓慢加去离子水将反应液体系稀释至酸度达8%，升温至110℃，维持此温度范围继续反应4小时，过滤得棕色溶液。用扩散渗析法除硫酸至硫酸质量浓度在5%以下，继续用截留分子量为150道尔顿的纳滤膜除硫酸，直至溶液的pH值为5.8。所得的溶液用真空浓缩器浓缩至质量浓度为10%。浓缩液用离心喷雾干燥，得到硫酸氨基葡萄糖。

[0083] 对比实施例3：甲壳素制备氨基葡萄糖盐酸盐的方法，参照CN102096218B的实施例2
1，即包括以下步骤：（1）在装有30m 直管式回流装置的3000L搪瓷反应釜中加入36%盐酸
1200kg，加入废母液300kg，废母液盐酸浓度28%，加温至60℃，启动搅拌装置，转速45r/min，用涂聚四氟乙烯的螺旋浆加入粉碎过筛后的甲壳素(灰分8.4%，水分9.2%)1000kg；(2)溶解后升温至82℃，搅拌转速25r/min，保温至83℃，15min后滴加36%盐酸，流量为8.5L/min，盐酸量为500L，60min后继续保温83℃；(3)30min后用冷却水降温至40℃，放料，料液沉淀8h后真空抽滤得粗品，经去离子水溶解、脱色、浓缩、重结晶、真空干燥得精品。

[0084] 氨糖含量测定（HPLC法）

[0085] 标准储备液的配制：精密称定适量的D-氨基葡萄糖对照品置一容量瓶中，加水，超声溶解。用水稀释至刻度，混匀作标准储备液，浓度约为1.0mg/ml。

[0086] 标准工作溶液的配制：吸取标准储备液适量至另一容量瓶中，加350μl异硫氰酸苯酯和10ml甲醇，超声溶解，加甲醇/水（65/35，v/v）至刻度，混匀，80℃水浴中加热10min，冷却至室温；转移上述溶液约5ml溶液至离心管中，加5ml庚烷，振摇2min，将甲醇层转移至HPLC瓶中，进样。

[0087] 样品处理：称取一定量的供试品置一容量瓶中，加水，超声溶解。用水稀释至刻度，混匀；吸取上述溶液至另一容量瓶中，加350μl异硫氰酸苯酯，再加10ml甲醇，超声溶解，加甲醇/水（65/35，v/v）至刻度，混匀，80℃水浴中加热10min，冷却至室温；转移上述溶液5ml溶液至离心管中，加5ml庚烷，振摇2min，将甲醇层转移至HPLC瓶中，进样。

[0088] 计算公式为氨基葡萄糖含量（mg/g）=（C对×W对×A样）/（A对×W样）。

[0089] 测试结果：相比对比实施例1-3，实施例1-14的含量均有明显提高。

[0090] 表1液相色谱条件

[0091] 仪器 高效液相色谱仪，带紫外检测器色谱柱 C18柱，50mm×4.6mm，2.7μm
流速 1.0mL/min
测波长 UV240nm
柱温 30℃
进样量 2μL
流动相 如表2所示

[0092] 表2流动相信息

[0093]

[0094] 表3含量测定

[0095]

[0096] 吸湿性试验（DVS法）

[0097] 动态水份吸附分析(DVS)数据采自于TAInstrumentsQ5000TGA，仪器控制软件是ThermalAdvantage，分析软件是UniversalAnalysis。通常取1～10毫克的样品放置于白金坩埚内，控制程序在20%RH并保湿至样品恒重（恒重质量为m1），控制相对湿度至80%RH并保湿至样品恒重（恒重质量为m2），吸湿率为100%×（m2-m1）/m1。

[0098] 测试结果：相比游离态（实施例8、实施例11和实施例14）和盐酸盐（对比实施例1-3），实施例1、4和7的吸湿率低，吸湿性好。

[0099] 表4吸湿率测定

[0100]

[0101] 当然，以上只是本发明的典型实例，除此之外，本发明还可以有其它多种具体实施方式，凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明要求保护的范围之内。