具备光热转换、隔音隔热及良好力学恢复性的纳米纤维气凝胶及其制备方法转让专利
申请号 : CN201811251144.9
文献号 : CN109438887B
文献日 : 2021-07-02
发明人 : 王栋 , 梅涛 , 赵青华 , 蒋海青 , 李沐芳 , 陈佳慧 , 毛勤岑 , 宋银红 , 尤海宁
申请人 : 江南大学 , 武汉纺织大学
摘要 :
权利要求 :
1.一种具备光热转换、隔音隔热及良好力学恢复性的纳米纤维气凝胶,其特征在于:它由聚乙烯醇‑乙烯共聚物和第四副族金属碳化物粉体混合后并经熔融纺丝及冷冻干燥工艺制备得到,其中,所述聚乙烯醇‑乙烯共聚物中乙烯基含量为44%,所述第四副族金属碳化物粉体的粒径为50~80nm,所述第四副族金属碳化物粉体质量占纳米纤维气凝胶质量的
0.5%~10%,且所述第四副族金属碳化物粉体包括ZrC或TiC中的至少一种;所述纳米纤维气凝胶在压缩量为70%的情况下可循环压缩100次而自身无损耗,所述纳米纤维气凝胶的发热性能是传统气凝胶的2~5倍,且孔隙率达30%~60%;且所述传统气凝胶为采用聚乙烯醇‑乙烯共聚物按照相同制备工艺制备得到;
其中,所述纳米纤维气凝胶的制备过程如下:它包括向聚乙烯醇‑乙烯共聚物溶液中加入第四副族金属碳化物粉体,乳化处理得混合液,所述乳化处理为控制温度75~85℃,乳化时间为2~3min,得到混合液;将所述混合液置于冰水中析出掺杂第四副族金属碳化物粉体的聚乙烯醇‑乙烯共聚物固体,再经熔融纺丝及冷冻干燥工艺制备得到纳米纤维气凝胶;
其中,所述熔融纺丝的具体过程如下:取掺杂第四副族金属碳化物粉体的聚乙烯醇‑乙烯共聚物固体粉碎得粉末,将所述粉末与乙酸丁酸纤维素酯混合后经双螺杆挤出机熔融挤出后得到纳米纤维原丝;所述纳米纤维原丝溶解至丙酮中去除乙酸丁酸纤维素酯后得到具备自发热功能的聚乙烯醇‑乙烯共聚物纳米纤维;
所述冷冻干燥工艺的具体过程如下:将所述具备自发热功能的聚乙烯醇‑乙烯共聚物纳米纤维溶解至去离子水和异丙醇的混合溶液中,依次经历搅拌、滤网过滤处理后,向滤液中加入交联剂,再置于‑5℃的环境中冷冻1h,‑80℃的真空环境下冷冻干燥48h,得到纳米纤维气凝胶。
2.根据权利要求1所述具备光热转换、隔音隔热及良好力学恢复性的纳米纤维气凝胶,其特征在于:所述纳米纤维气凝胶的发热性能为传统气凝胶的2~3倍。
3.一种权利要求1所述具备光热转换、隔音隔热及良好力学恢复性的纳米纤维气凝胶的制备方法,其特征在于:它包括向聚乙烯醇‑乙烯共聚物溶液中加入第四副族金属碳化物粉体,乳化处理得混合液,所述乳化处理为控制温度75~85℃,乳化时间为2~3min,得到混合液;将所述混合液置于冰水中析出掺杂第四副族金属碳化物粉体的聚乙烯醇‑乙烯共聚物固体,再经熔融纺丝及冷冻干燥工艺制备得到纳米纤维气凝胶;
其中,所述熔融纺丝的具体过程如下:取掺杂第四副族金属碳化物粉体的聚乙烯醇‑乙烯共聚物固体粉碎得粉末,将所述粉末与乙酸丁酸纤维素酯混合后经双螺杆挤出机熔融挤出后得到纳米纤维原丝;所述纳米纤维原丝溶解至丙酮中去除乙酸丁酸纤维素酯后得到具备自发热功能的聚乙烯醇‑乙烯共聚物纳米纤维;
所述冷冻干燥工艺的具体过程如下:将所述具备自发热功能的聚乙烯醇‑乙烯共聚物纳米纤维溶解至去离子水和异丙醇的混合溶液中,依次经历搅拌、滤网过滤处理后,向滤液中加入交联剂,再置于‑5℃的环境中冷冻1h,‑80℃的真空环境下冷冻干燥48h,得到纳米纤维气凝胶。
4.根据权利要求1 3中任意一项所述具备光热转换、隔音隔热及良好力学恢复性的纳~
米纤维气凝胶的制备方法,其特征在于:所述冷冻干燥工艺中,所述滤网的孔径大小为80~
120目。
5.根据权利要求1 3中任意一项所述具备光热转换、隔音隔热及良好力学恢复性的纳~
米纤维气凝胶的制备方法,其特征在于:所述冷冻干燥工艺中,混合溶液中所述去离子水和异丙醇的质量比1:1。
说明书 :
具备光热转换、隔音隔热及良好力学恢复性的纳米纤维气凝
胶及其制备方法
技术领域
背景技术
之一。因其密度低,热导率低,孔隙率高,比表面积大,在实际应用中,气凝胶材料有着十分
广阔的应用前景,可作为隔热保温材料,隔音降噪材料,催化剂载体,吸附材料等。
胶由于其自身的结构特点可以很好地解决气凝胶机械强度低,回弹性差等缺点。因此有机
气凝胶将成为一类应用前景广阔,极具开发价值的新材料。
设有气凝胶复合层,具备的制备方法为将基材与溶胶复合,并静置形成凝胶,再经过老化、
改性和干燥处理,获得气凝胶复合层,将所述气凝胶复合层与表层及底层复合。本发明制备
得到的气凝胶复合墙纸具备较大的疏水角、透湿率等,不仅解决了传统墙纸材料容易受潮、
发霉的弊端,而且综合了气凝胶独特的纳米性能和墙纸的装饰性能。然而本申请制备的气
凝胶复合层与底层及表层之间需要选择胶黏剂进行粘合,并不利于环保。
是无机气凝胶和其他有限几种有机气凝胶无法比拟的,利用EVOH制备成的纳米纤维气凝胶
具有超大比表面积、超大孔隙率等特点,这些特点又决定了EVOH纳米纤维气凝胶具有隔音
降噪、隔热保温的功能,使其可以应用在多个领域内。
烯醇‑乙烯共聚物纳米纤维,发热粉体为过渡金属碳化物粉体,发热粉体均匀地附着在纳米
纤维膜的表面,制备方法为将聚乙烯醇‑乙烯共聚物、水、异丙醇与发热粉体混合均匀得到
共混液体,向共混液体中缓慢加入水并搅拌,水中析出聚合物,将聚合物滤出、干燥、粉碎,
得到聚乙烯醇‑乙烯共聚物粉体,继续将聚乙烯醇‑乙烯共聚物粉体与醋酸丁酸纤维素混合
均匀,经双螺杆挤出机纺丝得到发热纤维,将发热纤维浸泡在丙酮中,回流萃取,干燥得到
发热纳米纤维。本发明制备得到的发热纳米纤维发热效果强,抗静电性良好,耐水洗能力
强,然而本申请是将发热粉体附着在纳米纤维的表面,虽然制备的纤维具备发热能力,但并
不是发热效果并不是十分理想,同时该材料也不具备保温功能。
凝胶前驱体的良溶剂将其溶解,而后在水溶液、醇溶液、碱溶液或离子溶液中再生,再经溶
剂置换和干燥后得到气凝胶。这种方法制得的气凝胶工艺复杂,成本高,产量小。
发明内容
熔融纺丝及冷冻干燥工艺制备得到,所述第四副族金属碳化物粉体质量占纳米纤维气凝胶
质量的0.5%~10%,所述纳米纤维气凝胶在压缩应变为0~70%(不包括0)的情况下可循
环压缩≤1000次(不包括0)而自身无损耗,所述纳米纤维气凝胶的发热性能为传统气凝胶
的2~5倍,且孔隙率达30%~60%。
(聚乙烯醇‑乙烯共聚物溶解至离子水和异丙醇的混合溶液体系中,搅拌反应得到聚乙烯
醇‑乙烯共聚物溶液)中加入第四副族金属碳化物粉体,乳化处理得混合液,将所述混合液
置于冰水中析出掺杂第四副族金属碳化物粉体的聚乙烯醇‑乙烯共聚物固体,再经熔融纺
丝及冷冻干燥工艺制备得到纳米纤维气凝胶。
米纤维原丝溶解至丙酮中去除乙酸丁酸纤维素酯后得到具备自发热功能的聚乙烯醇‑乙烯
共聚物纳米纤维。
205℃;七区:210℃。
境中冷冻1h,‑80℃的真空环境下冷冻干燥48h得到纳米纤维气凝胶。
金属碳化物占纳米纤维气凝胶质量的0.5%~10%,所述气凝胶材料的孔隙率可达30%~
60%。
部时,发生散射和干涉,使能量逐渐减弱,从而实现本发明纳米纤维气凝胶隔音降噪和隔热
保温的功能;
温度更加理想,这说明本发明制备的纳米纤维气凝胶具备良好的发热保温功能;
无损耗;
合等优点,极大地拓展了气凝胶的应用领域;
附图说明
具体实施方式
醇和水的混合液中并搅拌使EVOH完全溶解;向溶解好的EVOH溶液中加入纳米ZrC粉体并用
乳化机乳化,使纳米ZrC粉体均匀分散在EVOH溶液中;将所制得的混合液缓慢地倒入冰水中
并搅拌,使混有纳米ZrC粉体的EVOH析出;将析出的功能性EVOH烘干并用粉碎器将其粉碎,
将粉碎后的EVOH与400kg的乙酸丁酸纤维素酯(CAB)混合均匀后加入到双螺杆挤出机的料
斗中,经熔融共混,卷绕收集成束。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:160℃;
二区:200℃;三区:210℃;四区:220℃;五区:200℃;六区:205℃;七区:210℃。停留时间2~
3min。压力为15MPa。
剂后,得到的CAB干燥备用。
维悬浮液中加入40g聚乙烯醇(PVA)搅拌均匀,迅速将所得悬浮液放入冷冻干燥箱中在‑5℃
的环境中冷冻10h,再将冷冻干燥机温度设置为‑80℃并抽真空冷冻干燥48h,得到纳米ZrC
含量为1%的多功能纳米纤维气凝胶。
醇和水的混合液中并搅拌使EVOH完全溶解;向溶解好的EVOH溶液中加入纳米ZrC粉体并用
乳化机乳化,使纳米ZrC粉体均匀分散在EVOH溶液中;将所制得的混合液缓慢地倒入冰水中
并搅拌,使混有纳米ZrC粉体的EVOH析出;将析出的功能性EVOH烘干并用粉碎器将其粉碎,
将粉碎后的EVOH与400kg的乙酸丁酸纤维素酯(CAB)混合均匀后加入到双螺杆挤出机的料
斗中,经熔融共混,卷绕收集成束。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:160℃;
二区:200℃;三区:210℃;四区:220℃;五区:200℃;六区:205℃;七区:210℃。停留时间2~
3min。压力为15MPa。
剂后,得到的CAB干燥备用。
维悬浮液中加入40g聚乙烯醇(PVA)搅拌均匀,迅速将所得悬浮液放入冷冻干燥箱中在‑5℃
的环境中冷冻10h,再将冷冻干燥机温度设置为‑80℃并抽真空冷冻干燥48h,得到纳米ZrC
含量为2%的多功能纳米纤维气凝胶。
醇和水的混合液中并搅拌使EVOH完全溶解;向溶解好的EVOH溶液中加入ZrC粉体并用乳化
机乳化,使纳米ZrC粉体均匀分散在EVOH溶液中;将所制得的混合液缓慢地倒入冰水中并搅
拌,使混有纳米ZrC粉体的EVOH析出;将析出的功能性EVOH烘干并用粉碎器将其粉碎,将粉
碎后的EVOH与400kg的乙酸丁酸纤维素酯(CAB)混合均匀后加入到双螺杆挤出机的料斗中,
经熔融共混,卷绕收集成束。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:160℃;二区:
200℃;三区:210℃;四区:220℃;五区:200℃;六区:205℃;七区:210℃。停留时间2~3min。
压力为15MPa。
剂后,得到的CAB干燥备用。
维悬浮液中加入40g聚乙烯醇(PVA)搅拌均匀,迅速将所得悬浮液放入冷冻干燥箱中在‑5℃
的环境中冷冻10h,再将冷冻干燥机温度设置为‑80℃并抽真空冷冻干燥48h,得到纳米ZrC
含量为3%的多功能纳米纤维气凝胶。
和水的混合液中并搅拌使EVOH完全溶解;向溶解好的EVOH溶液中加入纳米ZrC粉体并用乳
化机乳化,使纳米ZrC粉体均匀分散在EVOH溶液中;将所制得的混合液缓慢地倒入冰水中并
搅拌,使混有纳米ZrC粉体的EVOH析出;将析出的功能性EVOH烘干并用粉碎器将其粉碎,将
粉碎后的EVOH与400kg的乙酸丁酸纤维素酯(CAB)混合均匀后加入到双螺杆挤出机的料斗
中,经熔融共混,卷绕收集成束。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:160℃;二
区:200℃;三区:210℃;四区:220℃;五区:200℃;六区:205℃;七区:210℃。停留时间2~
3min。压力为15MPa。
剂后,得到的CAB干燥备用。
维悬浮液中加入40g聚乙烯醇(PVA)搅拌均匀,迅速将所得悬浮液放入冷冻干燥箱中在‑5℃
的环境中冷冻10h,再将冷冻干燥机温度设置为‑80℃并抽真空冷冻干燥48h,得到纳米ZrC
含量为4%的多功能纳米纤维气凝胶。
和水的混合液中并搅拌使EVOH完全溶解;向溶解好的EVOH溶液中加入纳米ZrC粉体并用乳
化机乳化,使纳米ZrC粉体均匀分散在EVOH溶液中;将所制得的混合液缓慢地倒入冰水中并
搅拌,使混有纳米ZrC粉体的EVOH析出;将析出的功能性EVOH烘干并用粉碎器将其粉碎,将
粉碎后的EVOH与400kg的乙酸丁酸纤维素酯(CAB)混合均匀后加入到双螺杆挤出机的料斗
中,经熔融共混,卷绕收集成束。其中,螺杆各加温区温度设置分别为:一区温度:160℃;二
区:200℃;三区:210℃;四区:220℃;五区:200℃;六区:205℃;七区:210℃。停留时间2~
3min。压力为15MPa。
剂后,得到的CAB干燥备用。
维悬浮液中加入40g聚乙烯醇(PVA)搅拌均匀,迅速将所得悬浮液放入冷冻干燥箱中在‑5℃
的环境中冷冻10h,再将冷冻干燥机温度设置为‑80℃并抽真空冷冻干燥48h,得到纳米ZrC
含量为5%的多功能纳米纤维气凝胶。
储存,当能量经过纳米纤维气凝胶内部时,发生散射和干涉,使能量逐渐减弱,从而实现本
发明纳米纤维气凝胶隔音降噪和隔热保温的功能。
测试,其中,测试环境如下:
红外成像仪记录一次样品的温度。
制备的纳米纤维气凝胶在升温过程中的最大温度超过了100℃。在降温过程中,传统有机气
凝胶的平衡的温度约为28.4℃,本发明制备的纳米纤维气凝胶的平衡温度为31.4℃,由此
可见本发明制备的纳米纤维气凝胶具备良好的发热保温功能。
而成,具有良好的柔韧性。另外,样品经过100次循环压缩后相比于经过2次循环压缩基本无
衰减,说明本发明制得的样品具备良好的重复使用性能。
要求的保护范围。