一种回收聚亚芳基醚合成溶剂的方法转让专利
申请号 : CN201711026712.0
文献号 : CN109721726B
文献日 : 2021-03-30
发明人 : 赵建朝 , 张小林 , 彭斌 , 韩秋阳 , 刘永红
申请人 : 南通星辰合成材料有限公司
摘要 :
权利要求 :
1.一种回收聚亚芳基醚合成溶剂的方法,其特征在于,包括:在分离聚亚芳基醚固体后的第一分离母液中,加入催化剂和氧源,完成第二聚合工序得到聚亚芳基醚固体,经固液分离,回收溶剂;
在第二聚合工序之前,对第一分离母液进行除水工序,将上述第一分离母液中水的质量百分含量控制在1%以下;所述水的质量百分含量均以最终获得的除水溶液总重量计。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将上述第一分离母液中水的质量百分含量控制在0.45%以下。
3.一种聚亚芳基醚的合成方法,其特征在于,包括如下:第一聚合工序,包括:在含有聚合溶剂、催化剂和酚类化合物的第一聚合溶液中,加入氧源使得上述酚类化合物氧化聚合,得到含有聚亚芳基醚的聚合混合液,沉淀析出固体聚亚芳基醚,形成第一聚合悬浮液;
第一固液分离工序,包括:将所述第一聚合悬浮液固液分离,得到聚亚芳基醚固体和第一分离母液;
非必要地,除水工序,包括:将上述第一分离母液中水的质量百分含量控制在1%以下;
第二聚合工序,包括:在水的质量百分含量为1%以下的第一分离母液中加入催化剂和氧源形成第二聚合溶液,氧化聚合未反应单体和/或低聚物,析出聚亚芳基醚,形成第二聚合悬浮液;
第二固液分离工序,包括:将所述第二聚合悬浮液固液分离,得到聚亚芳基醚颗粒和第二分离母液;
所述水的质量百分含量均以最终获得的除水溶液总重量计。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述除水工序控制第一分离母液中水的质量百分含量为0.45%以下。
5.根据权利要求3或4所述的方法,其特征在于,所述除水工序采用干燥法除水或分层法除水;
所述干燥法是通过加入干燥剂或让第一分离母液通过干燥剂实现;
所述分层法是通过加水萃取分层,分离含水层,降低油层溶液含水量来实现。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述干燥剂为能除水或吸收水但不与甲醇发生反应的干燥剂。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述干燥剂为金属Mg、Al、CaO或分子筛。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述干燥剂为3A分子筛。
9.根据权利要求3 4、6 8任意一项所述的方法,其特征在于,在所述第一固液分离工序~ ~
之后增加母液浓缩工序,包括:将所述第一分离母液的重量浓缩到原来重量的0.1%‑80%。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,将所述第一分离母液的重量浓缩到原来重量的1%‑40%。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,将所述第一分离母液的重量浓缩到原来重量的5%‑20%。
12.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,在所述第一固液分离工序之后增加母液浓缩工序,包括:将所述第一分离母液的重量浓缩到原来重量的0.1%‑80%。
13.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,将所述第一分离母液的重量浓缩到原来重量的1%‑40%。
14.根据权利要求13所述的方法,其特征在于,将所述第一分离母液的重量浓缩到原来重量的5%‑20%。
15.根据权利要求3 4、6 8、10 14任意一项所述的方法,所述第一聚合工序和第二聚合~ ~ ~
工序采用溶液聚合法或沉淀聚合法进行。
16.根据权利要求5所述的方法,所述第一聚合工序和第二聚合工序采用溶液聚合法或沉淀聚合法进行。
17.根据权利要求9所述的方法,所述第一聚合工序和第二聚合工序采用溶液聚合法或沉淀聚合法进行。
18.一种聚亚芳基醚的合成方法,其特征在于,包括如下:第一聚合工序,包括:在含有聚合溶剂、催化剂和酚类化合物的第一聚合溶液中,加入氧源使得上述酚类化合物氧化聚合,得到含有聚亚芳基醚的聚合混合液,沉淀析出固体聚亚芳基醚,形成第一聚合悬浮液;
第一固液分离工序,包括:将所述第一聚合悬浮液固液分离,得到聚亚芳基醚固体和第一分离母液;
母液浓缩工序,包括:将所述第一分离母液进行浓缩,所述浓缩使用蒸馏或精馏方法,在常压或减压条件下进行;
非必要地包括除水工序,包括:用分层法将油层与水层分离,保留含有良溶剂的油层溶液,并将其中水的质量百分含量控制在1%以下;
第二聚合工序,包括:在前序步骤获得的水的质量百分含量为1%以下的溶液中,加入催化剂和氧源形成第二聚合溶液,氧化聚合未反应单体和/或低聚物,终止聚合反应后,分离油层,加入不良溶剂,析出聚亚芳基醚,形成第二聚合悬浮液;
第二固液分离工序,包括:将所述第二聚合悬浮液固液分离,得到聚亚芳基醚颗粒和第二分离母液;
所述水的质量百分含量均以最终获得的除水溶液总重量计。
19.根据权利要求18所述的方法,其特征在于,所述聚亚芳基醚为聚苯醚;所述良溶剂为苯系溶剂;所述不良溶剂为醇类溶剂;
和/或,所述除水工序中,加入去离子水或蒸馏水进行分层,其中水与浓缩后的第一分离母液的体积比为1:10 10:1;
~
和/或,所述聚合反应通过加入终止剂终止,所述终止剂为乙二胺四乙酸四钠EDTA或柠檬酸水溶液;
和/或,所述第二聚合工序中,不良溶剂与油层的体积比为1:10 10:1。
~
20.根据权利要求19所述的方法,其特征在于,所述良溶剂为甲苯。
21.根据权利要求19或20所述的方法,其特征在于,所述不良溶剂为甲醇。
说明书 :
一种回收聚亚芳基醚合成溶剂的方法
技术领域
背景技术
化剂存在下反应而形成的。在聚亚芳基醚这类物质中,聚苯醚是应用最为广泛的一种。
物和无机酸为催化剂,以醇和苯的同系物为混合溶剂反应生成聚苯醚。
例混合后,在铜胺催化剂作用下进行聚合,在聚合过程中聚苯醚在聚合的同时析出;溶液法
聚合是以苯的同系物(良溶剂)为溶剂,在铜胺催化剂作用下生产聚苯醚,然后加醇(不良溶
剂)将聚苯醚析出。无论是沉淀法聚合还是溶液法聚苯醚聚合,在反应过程中在聚苯醚聚合
结束后,有4‑9%的2,6‑二甲酚没有反应或形成低分子量的聚苯醚溶解在溶剂中,无法用物
理的方法从聚苯醚的溶剂中分离出来。现有技术的聚苯醚聚合溶剂的回收方法是将固液分
离出聚苯醚的母液,直接送到溶剂回收单元进行回收,通常采蒸馏方式进行回收。由于蒸馏
回收单元经过较长时间的运行,导致溶解在溶剂中的游离的2,6‑二甲酚或形成低分子量的
聚苯醚会在塔釜产生一种粘稠的胶状物质。经常引起塔釜泵和管道堵塞,塔釜物料无法用
管道输送,蒸馏釜残渣排料困难,操作工工作量大,现场物料横流,环境治理困难。不仅造成
物料浪费还需要投入大量资金进行环保处理。
发明内容
应溶剂的回收方法。
分离,回收溶剂。
所述水的质量百分含量均以最终获得的除水溶液总重量计。
低油层溶液含水量来实现。
体聚亚芳基醚,形成第一聚合悬浮液;
液;
低油层溶液含水量来实现。
5%‑20%。
体聚亚芳基醚,形成第一聚合悬浮液;
液;
低油层溶液含水量来实现。
5%‑20%。该浓缩工序分离获得的溶剂可纳入所述溶剂回收工序中。
比例基于全部第一分离母液重量计算。经过除水工序后,第二聚合溶液的含水量在2%以
下,优选在1%以下,特别优选在0.45%以下,以最终获得的除水溶液的总重量计算。前述除
水溶液特指第一分离母液除水后,用于下一步聚合的反应液。根据分离方法以及下一步聚
合方法的不同,除水溶液可能是单一良溶剂体系,或者是良溶剂与不良溶剂的混合体系。
水成本及对环境的友好程度考虑,优选使用干燥法和/或分层法。
1%以下,特别优选在0.45%以下,基于最终获得的除水溶液总重量计。
发生反应的金属干燥剂,或者CaO,分子筛等。本发明优选分子筛作为除水剂,特别优选为3A
分子筛。干燥剂可直接加入第一分离母液中除水,除水完成后分离出第一分离母液,进入第
二聚合工序。
为后续水回收考虑,优选蒸馏水和/或去离子水。该方法将分离一次母液中良溶剂(通常为
非极性溶剂)与不良溶剂(通常为极性溶剂),通过分离含水量高的不良溶剂来降低溶液整
体中水含量。本发明人发现,分离不良溶剂之后的良溶剂溶液含水量较低,能够确保第二聚
合工序的进行。分层可以采用本领域常用的分离方式进行,如重力分离法、离心分离法、过
滤分离法和浮选分离法,优选重力分离法或离心分离法。
的方法包括:补加纯度较高的不良溶剂,如甲醇,其含水量低于0.45%(重量计);或者补加
不良溶剂和良溶剂的混合物,优选通过浓缩步骤蒸馏获得的不良溶剂和良溶剂的混合物、
或者溶剂回收步骤得到的溶剂共沸物,如甲苯和甲醇混合物。补加含不良溶剂的数量以满
足沉淀聚合法为准。
出聚亚芳基醚。
要地,增加母液浓缩工序,对一次母液进行浓缩,浓缩后的混合液,再进行除水工序、第二聚
合工序等工序。浓缩工序中,第一分离母液浓缩为原来0.1%‑80%(按重量计),优选1%‑
40%(按重量计),特别优选5%‑20%(按重量计)。
压精馏和减压精馏。
基醚的合成并通过一次固液分离分离得到所述第一分离母液即可实现本发明其它工序。
卤代烃氧基;Q3、Q4各自独立地代表氢、卤素、伯或仲低级烷基、苯基、卤烷基、烃氧基、至少两
个碳原子隔开卤素和氧原子的卤代烃氧基。在不同结构单元中,Q1~Q4的指代可以相同,也
可以不同。在本发明的一个优选实施方案中,Q1、Q2均代表烷基或苯基,优选为C1~4的烷基,
更优选为甲基,Q3、Q4均代表氢。
单元的均聚物。所述共聚物可包括2,6‑二甲基‑1,4‑亚苯基醚单元与2,3,6‑三甲基‑1,4‑亚
苯基醚单元结合的无规共聚物,还可包括由接枝乙烯基单体或者诸如聚苯乙烯和弹性体的
聚合物制得的部分的聚亚芳基醚,以及偶联聚亚芳基醚(例如:低分子量聚碳酸酯、醌、杂环
物质和/或甲缩醛的偶联剂以已知的方式与两个聚亚芳基醚链的氢基团反应,制得更高分
子量聚合物)。
可以具有约0.08~约0.60分升每克(dl/g)的特性粘度,或者更特别地约0.29~约0.48dl/g
(粘度在25℃下氯仿中测得),也可为高特性粘度的聚亚芳基醚和低特性粘度的聚亚芳基醚
的组合。当所述聚亚芳基醚包括两种特性粘度时,确定它们之间准确的比例多少取决于使
用的聚亚芳基醚的准确的特性粘度和最终需要的物理性能。
合适宜的、作为氧化偶合反应混合物的一种组分的伯或仲一元胺(如二正丁基胺或二甲胺)
来得到,也常常存在为4‑羟基联苯端基,通常由其中存在副产物二苯基醌的反应混合物得
到,特别是在铜‑卤化物‑仲或叔氨系统中。通常组成占聚合物90wt%的相当大比例的聚合
物分子可以包括所述的含氨基烷基的端基和4‑羟基联苯端基中的至少一个。
氨基、羟基等的官能团。在本发明的一种优选实施方式中,所述官能剂包括马来酸酐;其它
官能剂和官能化方法见例如美国专利US4888397或日本专利No.2003‑183385中的描述。
2‑正丙基苯酚、2‑乙基‑6‑正丙基苯酚、2‑甲基‑6‑氯苯酚、2‑甲基‑6‑溴苯酚、2‑甲基‑6‑异
丙基苯酚、2‑甲基‑6‑正丙基苯酚、2‑乙基‑6‑溴苯酚、2‑甲基‑6‑正丁基苯酚、2,6‑二正丙基
苯酚、2‑乙基‑6‑氯苯酚、2‑甲基‑6‑苯基苯酚、2‑苯基苯酚、2,6‑二苯基苯酚、2,6‑双(4‑氟
苯基)苯酚、2‑甲基‑6‑甲苯基苯酚、2,6‑二甲苯基苯酚、2,5‑二甲基苯酚、2,3,6‑三甲基苯
酚、2,5‑二乙基苯酚、2‑甲基‑5‑乙基苯酚、2‑乙基‑5‑甲基苯酚、2‑烯丙基‑5‑甲基苯酚、2,
5‑二烯丙基苯酚、2,3‑二乙基‑6‑正丙基苯酚、2‑甲基‑5‑氯苯酚、2‑甲基‑5‑溴苯酚、2‑甲
基‑5‑异丙基苯酚、2‑甲基‑5‑正丙基苯酚、2‑乙基‑5‑溴苯酚、2‑甲基‑5‑正丁基苯酚、2,5‑
二正丙基苯酚、2‑乙基‑5‑氯苯酚、2‑甲基‑5‑苯基苯酚、2,5‑二苯基苯酚、2,5‑双(4‑氟苯
基)苯酚、2‑甲基‑5‑甲苯基苯酚、2,5‑二甲苯基苯酚、2,6‑二甲基‑3‑烯丙基苯酚、2,3,6‑三
烯丙基苯酚、2,3,6‑三丁基苯酚、2,6‑二正丁基‑3‑甲基苯酚、2,6‑二叔丁基‑3‑甲基苯酚、
2,6‑二甲基‑3‑正丁基苯酚、2,6‑二甲基‑3‑叔丁基苯酚等。特别是,出于成本低、容易获得
的原因,优选2,6‑二甲基苯酚、2,6‑二乙基苯酚、2,6‑二苯基苯酚、2,3,6‑三甲基苯酚、2,5‑
二甲基苯酚,更优选2,6‑二甲基苯酚、2,3,6‑三甲基苯酚。上述酚类化合物可以单独使用、
也可以将2种以上组合使用。
能力的金属催化剂的过渡金属离子、和能够与该过渡金属离子络合的胺化合物构成的混合
物等,具体可以举出由铜化合物和胺化合物构成的混合物、由锰化合物和胺化合物构成的
混合物、由钴化合物和胺化合物构成的混合物等。其中,优选由铜化合物和胺化合物构成的
混合物。
亚铜、硝酸亚铜等。作为二价铜化合物,可以举出例如氧化二价铜、氯化铜、溴化铜、硫酸铜、
硝酸铜等。其中,优选氧化二价铜、氯化亚铜、氯化铜、溴化亚铜、溴化铜。这些铜盐可以在使
用时由氧化铜如氧化亚铜、碳酸铜碳酸盐、氢氧化铜等、和与它们对应的卤素或酸来合成,
如由氧化亚铜和卤化氢或卤化氢的溶液来合成。这些金属催化剂可以单独使用,也可以将2
种以上组合使用。
氯化铵、四乙基溴化铵、四乙基碘化铵等。另外,这些卤化物也可以以水溶液或使用了适当
的溶剂的溶液状态使用。其中,优选氯化氢的水溶液、溴化氢的水溶液。这些卤素化合物可
以单独使用,也可以将2种以上组合使用。
N,N’‑三乙基乙二胺、N,N’‑二乙基乙二胺、N,N‑二乙基乙二胺、N‑乙基乙二胺、N,N‑二甲基‑
N’‑乙基乙二胺、N,N’‑二甲基‑N‑乙基乙二胺、N‑正丙基乙二胺、N,N’‑二正丙基乙二胺、N‑
异丙基乙二胺、N,N’‑二异丙基乙二胺、N‑正丁基乙二胺、N,N’‑二正丁基乙二胺、N‑异丁基
乙二胺、N,N’‑二异丁基乙二胺、N‑叔丁基乙二胺、N,N’‑二叔丁基乙二胺、N,N,N’,N’‑四甲
基‑1,3‑二氨基丙烷、N,N,N’‑三甲基‑1,3‑二氨基丙烷、N,N’‑二甲基‑1,3‑二氨基丙烷、N‑
甲基‑1,3‑二氨基丙烷、N,N,N’,N’‑四甲基‑1,3‑二氨基‑1‑甲基丙烷、N,N,N’,N’‑四甲基‑
1,3‑二氨基‑2‑甲基丙烷、N,N,N’,N’‑四甲基‑1,4‑二氨基丁烷、N,N,N’,N’‑四甲基‑1,5‑二
氨基戊烷等组成的组。对上述二胺化合物的用量没有特别限定,相对于上述酚类化合物100
摩尔,优选为0.01摩尔~10摩尔。
胺、三丁胺、三异丁胺、二甲基乙胺、二甲基丙胺、烯丙基二乙胺、N‑丁基二甲胺、二乙基异丙
胺、N‑甲基环己胺等。上述一元叔胺化合物可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。对上
述一元叔胺化合物的用量没有特别限定,相对于上述酚类化合物100摩尔,优选为15摩尔以
下。上述一元叔胺化合物可以在聚合前添加全部量,也可以在聚合前添加一部分后再在聚
合中依次添加。另外,上述一元叔胺也可以在与上述酚类化合物混合后,在聚合开始的同时
添加至聚合溶液中。
丁胺、二叔丁胺、二戊胺、二己胺、二辛胺、二癸胺、二苄胺、甲基乙胺、甲基丙胺、甲基丁胺、
环己胺等。另外,作为上述一元仲胺化合物,也可以使用包含芳香族的一元仲胺化合物。作
为包含芳香族的一元仲胺化合物,没有特别限定,具体可以举出N‑苯基甲醇胺、N‑苯基乙醇
胺、N‑苯基丙醇胺、N‑(间甲基苯基)乙醇胺、N‑(对甲基苯基)乙醇胺、N‑(2’,6’‑二甲基苯
基)乙醇胺、N‑(对氯苯基)乙醇胺等N‑(取代或非取代苯基)烷醇胺;N‑乙基苯胺、N‑丁基苯
胺、N‑甲基‑2‑甲基苯胺、N‑甲基‑2,6‑二甲基苯胺、二苯基胺等N‑烃取代苯胺;等等。上述一
元仲胺化合物可以单独使用,也可以将2种以上组合使用。对上述一元仲胺化合物的用量没
有特别限定,相对于上述酚类化合物100摩尔,优选为15摩尔以下。
事实上上文所述催化剂都能够达到相同或类似效果。
仅仅使用良溶剂作为聚合反应溶剂,完成聚合反应过程的方法,属于溶液聚合法。溶液聚合
法聚合完成之后,也需要在反应溶液中加入不良溶剂,沉淀析出聚亚芳基醚产物。通过增大
不良溶剂与良溶剂的比例,从而随着聚合反应的进行,聚亚芳基醚产物以颗粒的形式在反
应溶剂中沉淀析出,属于沉淀聚合法。本发明的聚合工序无论是第一聚合工序还是第二聚
合工序,可选择溶液聚合法和/或沉淀聚合法,比如第一聚合工序和第二聚合工序都使用溶
液聚合法或沉淀聚合法,或者,第一聚合工序使用沉淀法聚合法,第二聚合工序使用沉淀聚
合法,再或者,第一聚合工序使用溶液聚合法,第二聚合工序使用沉淀聚合法。事实上对于
第一聚合工序,无论是沉淀聚合法还是溶液聚合法,分离得到聚亚芳基醚后的第一分离母
液都含有良溶剂和不良溶剂,通常为甲苯和甲醇的混合溶液。换句话说本发明的聚苯醚生
产方法和溶剂回收方法中,第一聚合和第一固液分离工序都是现有技术中的常规工序。
自四氯甲烷、三氯甲烷、二氯甲烷、1,2‑二氯乙烷和三氯乙烯中的一种或多种。所述芳香族
溶剂可选自苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族烃,氯苯、二氯苯、三氯苯等卤化芳香族烃,硝基
苯等硝基化合物等,但不限定于此;所述芳香族溶剂优选为甲苯、二甲苯和乙苯组成的组中
的至少一种,更优选为甲苯。
乙酯等酯类,二甲基甲酰胺等酰胺类,二甲基亚砜等亚砜类等。这些溶剂可以使用1种以上,
必要时进而可以将2种以上混合使用,本发明优选使用醇类或酮类溶剂,更优选为甲醇。
第一分离母液中水含量超过2%时,需要在第二聚合工序之前,增加除水工序,以降低所述
第一分离母液中水的质量百分含量,应当控制水的含量为2%以下、优选为1%以下,特别优
选含量在0.45%以下时,则可确保所述第二聚合工序的进行。需要说明的是,所述除水步骤
并非必须步骤,当一次母液水含在2%以下,优选在1%以下,特别优选在0.45%以下时,无
需所述除水工序。
铵盐、酸式硫酸盐和各种螯合剂。当这些材料被加入到反应溶液中时,可能导致铜‑胺催化
剂中毒,无法进行进一步的氧化,因此可以使用许多不同材料、优选使用美国专利US3,838,
102中公开的螯合剂,具体而言,有用的螯合剂包括含有多官能羧酸的化合物,例如酒石酸
钠钾、次氮基三乙酸(NTA)、柠檬酸、氨基乙酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基乙二胺三乙酸、二
亚乙基三胺五乙酸和它们的盐,尤其是亚乙基二氨基四乙酸或其单、二、三和四钠盐等。
可以使用离心分离机(振动型、螺旋型、沉降型、筐型等)、真空过滤机(转鼓型过滤机、带式
过滤机、转筒式真空过滤机、单室转鼓真空过滤机、布氏漏斗等)、压滤机、辊式压制机等。
成后,加入不良溶剂,沉淀析出聚亚芳基醚固体颗粒或粉末,形成悬浮液。与之不同的是,选
择沉淀聚合法时,聚合反应在良溶剂和不良溶剂混合溶剂中进行,聚合进行的同时,聚亚芳
基醚以颗粒或粉末的形式在反应溶剂中持续沉淀析出,形成悬浮液。“聚亚芳基醚固体”是
在固体形式存在的聚亚芳基醚,优选固体形式存在的聚苯醚,所述固体形式可以是颗粒状
或粉末状。“聚合悬浮液”是指聚合完成后,经过沉淀析出步骤产生的至少包含溶剂和固体
聚亚芳基醚的混合液,包括第一聚合悬浮液和第二聚合悬浮液。“分离母液”是指经过固液
分离之后,得到的混合溶剂溶液,第一固液分离后得到的母液被称为“第一分离母液”,简称
为“第一母液”,第二固液分离得到的母液为“第二分离母液”,简称“第二母液”。所述“非必
要地”是指所述条件或工序并非必须,通常情况下,不需要该条件或工序,但是为了达到更
好效果,比如更高产率,更佳的经济效益,可选择性包括所述条件或工序。
体聚亚芳基醚,形成第一聚合悬浮液;
聚亚芳基醚,形成第二聚合悬浮液;
其中水与浓缩后的第一分离母液的体积比为1:10~10:1。所述聚合反应通过加入终止剂终
止,所述终止剂为乙二胺四乙酸四钠EDTA或柠檬酸水溶液。所述第二聚合工序中,不良溶剂
与油层的体积比为1:10~10:1
用所述处理方法处理第二分离母液。但如果对第二分离母液进行高度浓缩,得到的浓缩液
中可聚合分离化合物的浓度得到经济上可利用的情况下,同样可以将所述方法用于第二分
离母液的浓缩液上。
使花费大量人力清理出来,对于固体废物的处理也将带来较为严重的环境问题,目前只能
通过燃烧或交给特定的固废处理企业处理。而本发明提供的聚苯醚生产方法,通过第二聚
3
合工序,提高产物的收率。经过测算,经过第二聚合,按照生产粘度大于20cm/g粘度以上高
3
聚聚苯醚产品计算,可提高产率1%‑10%;按照生产粘度小于20cm /g粘度的的低聚聚苯醚
产品计算,收率可以提高1‑40%。更为有利的是,该方法提高总的收率的同时,直接导致废
物处理量的降低,对环境的冲击减少,为企业减少固废处理的成本,属于环保节能的好方
法。此外,本发明方法不会带入新的原料和充分,使用原溶剂分离设备和废物处理设备即
可,新增设备少,投资小,运行费用低。
具体实施方式
甲苯的混合溶剂中进行聚合反应,以柠檬酸或乙二胺四乙酸四钠为终止剂结束反应,过滤
后收集滤饼即为聚苯醚,过滤所得滤液即为所述第一分离母液。以下实施例1‑8和对比例1
都基于所述第一分离母液完成第二聚合工序和第二固液分离工序。
导入到精馏塔中。经精馏塔精馏后,重组分从塔釜排出,塔顶蒸出的液体为甲醇甲苯共沸
物。在塔顶共沸物中加入水进行分层,油相(甲苯相)打入到甲苯罐中;水相(甲醇和水),导
入甲醇精馏塔精馏,塔顶的物料进入甲醇罐中备用,塔底的水相打入水罐中备用。
含量 46.78 49.17 3.49 0.56
含量 95.77 2.72 0.36 1.13
溶液3克(氧化亚铜1克与8克重量比48%的溴化氢水溶液配成溶液),在温度40℃通入96%
氧气,控制氧气流速5L/h,反应60分钟,用柠檬酸2g终止反应。过滤得聚苯醚滤饼60g,用重
量比50%甲醇水溶液进行洗涤所得的滤饼,在100℃真空烘干得聚苯醚30克,粘度为
3
18.82cm/g。(用氯仿在20℃检测)
溴化氢水溶液配成溶液)在温度40℃通入96%氧气,控制氧气流速5L/h,反应60分钟,用柠
檬酸2g终止反应,无任何固体产生。
流速5L/h,反应60分钟,用柠檬酸2g终止反应,过滤得聚苯醚滤饼60g,用重量比50%甲醇水
3
溶液进行洗涤所得的滤饼,在100℃真空烘干得聚苯醚23克,特性粘度为18.82 cm/g(用氯
仿在20℃检测)。
液3克(氧化亚铜1克与8克重量比48%的溴化氢水溶液配成溶液)在温度38℃通入95%氧
气,控制氧气流速5L/h,反应100分钟,用乙二胺四乙酸二钠2g终止反应,过滤得聚苯醚滤饼
60g,用重量比50%甲醇水溶液进行洗涤所得的滤饼,在100℃真空烘干得聚苯醚23克,粘度
3
为17.56cm/g,(用氯仿在20℃检测)。
含量 46.78 49.17 3.49 0.56
含量 95.77 2.72 0.36 1.13
液3克(氧化亚铜1克与8克重量比48%的溴化氢水溶液配成溶液)在温度45℃通入96%氧
气,控制氧气流速6L/h,反应120分钟,用乙二胺四乙酸四钠2g终止反应,过滤反应的聚苯醚
3
63g,用甲醇洗涤,在110℃烘干得聚苯醚35克,粘度为16.79cm/g,(用氯仿在20℃检测)。
含量 46.78 49.17 3.49 0.56
含量 95.77 2.72 0.36 1.13
液3.1克(氧化亚铜1克与8克重量比48%的溴化氢水溶液配成溶液)在温度43℃通入96%氧
气,控制氧气流速6L/h,反应100分钟,用乙二胺四乙酸四钠3.2克,终止反应,过滤反应的聚
苯醚66g,对应过滤物等质量的甲醇66g,对应过滤物等量66g的水冲洗后,在100℃烘干得聚
3
苯醚16克,粘度为23.68cm/g,(用氯仿在20℃检测)。
含量 46.78 49.17 3.49 0.56
的溴化氢水溶液配成溶液)。在温度43℃通入96%氧气,控制氧气流速6L/h,反应100分钟,
用乙二胺四乙酸四钠10%水溶液32克,终止反应。分层后将水溶液放出。搅拌下向聚合釜加
入甲醇2400克析出聚苯醚。过滤反应的聚苯醚420g,,在100℃烘干得聚苯醚203克,(颜色较
3
深)粘度为12.02cm/g,(用氯仿在20℃检测)。
的溴化氢水溶液配成溶液)。在温度43℃通入96%氧气,控制氧气流速6L/h,反应100分钟,
用乙二胺四乙酸四钠10%水溶液32克,终止反应。分层后将水溶液放出。搅拌下向聚合釜加
入甲醇2400克析出聚苯醚。过滤得聚苯醚46.3克,在100℃烘干得聚苯醚19.8克,(颜色较
3
深)粘度为23.16cm/g,(用氯仿在20℃检测)。
气流速6L/h,反应100分钟,用乙二胺四乙酸四钠10%水溶液32克,终止反应。分层后将水溶
液放出。搅拌下向聚合釜加入甲醇2400克析出聚苯醚。过滤得聚苯醚94克,在100℃烘干得
3
聚苯醚46.3克,(颜色较深)粘度为11.93cm/g,(用氯仿在20℃检测)。
的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的
范围。