重制橙皮苷的制备方法及制备得到的橙皮苷

摘要

本发明公开了一种重制橙皮苷的制备方法及制备得到的橙皮苷。重制橙皮苷的制备方法，包括以下步骤：用碱液对轻制橙皮苷浸泡，获得料液；将步骤1)中的料液与碱液采用加压对冲的方式进行瞬间混合，获得混合液；将步骤2)中的混合液进行固液分离，烘干，获得重制橙皮苷。本发明的重制橙皮苷的制备方法，通过对轻制橙皮苷晶体经碱浸泡、对冲后，可以破坏分子内‑OH形成氢键或共价键，使电荷消失，减少分子间排斥，缩小分子间距离，堆积密度变大。重制橙皮苷的制备方法获得的重制橙皮苷，堆密度变大，使得产品更容易运输，降低包装和运输成本，大大降低粉尘爆炸风险。

权利要求

1.一种重制橙皮苷的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)用碱液对轻制橙皮苷浸泡，获得料液；

2)将所述步骤1)中的料液与碱液采用加压对冲的方式进行瞬间混合，所述加压对冲的压力为0.5MPa～2MPa，所述料液与所述碱液的体积比为1∶1～3，获得混合液；

3)将所述步骤2)中的混合液进行固液分离，烘干，获得所述重制橙皮苷。

2.根据权利要求1所述的重制橙皮苷的制备方法，其特征在于，所述步骤1)中轻制橙皮苷与所述碱液质量比为1～3∶1。

3.根据权利要求1所述的重制橙皮苷的制备方法，其特征在于，所述碱液的质量浓度为0.1％～0.5％；

所述碱液包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或熟石灰。

4.根据权利要求1所述的重制橙皮苷的制备方法，其特征在于，所述轻制橙皮苷的堆积密度为0.1mg/m～0.3mg/ml；

所述步骤1)中浸泡的时间为0.5h～2h。

5.根据权利要求1至4任一项所述的重制橙皮苷的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中固液分离采用板框过滤机、三足离心机、刮板离心机、沉降离心机或带式压滤机。

6.根据权利要求1至4任一项所述的重制橙皮苷的制备方法，其特征在于，所述步骤3)中混合液进行固液分离后还包括清洗处理，所述清洗处理先采用醇洗，再采用水洗。

说明书

重制橙皮苷的制备方法及制备得到的橙皮苷

技术领域

[0001] 本发明涉及橙皮苷提取领域，特别地，涉及一种重制橙皮苷的制备方法。此外，本发明还涉及一种包括上述重制橙皮苷的制备方法及制备得到的橙皮苷。

背景技术

[0002] 橙皮苷普遍存在于酸橙、甜橙、温州枳实和其它的芸香科的柑桔种的树叶、树皮、花及废弃的果皮中，是桔皮中主要的类黄酮化合物之一。每吨柑桔果实的下脚料如果皮、果肉等可得到10kg～15kg的橙皮苷。随着果实的长大和成熟，橙皮苷的含量明显下降，直径为1.5cm～2cm的果实含有的橙皮苷占干重的20％以上，但是当直径增加到2.5cm～3.5cm的果实含有的橙皮苷占干重的15％以下。除了柑桔外，在其它的植物中也存在橙皮苷，例如在豆科、桦木科、唇形科、芸香科植物中都存在，这些植物大多生长于香港地区。此外，生长在希腊的两个物种矮蓟和角蓟，以及四川省刺五加的根中也有橙皮苷存在的报道。

[0003]

[0004] 橙皮苷无味无臭，纯品呈头发样针状晶体，颜色为白色或淡黄色，熔点范围是258℃～260℃。分子式为C28H34O15，分子量为610.5。其在碱性溶液和吡啶中易溶，得到澄清的黄色溶液，微溶于甲醇、冰乙酸，几乎不溶于丙醇、苯和氯仿间，在稀的醋酸中为针状的结晶。在碱性溶液中开环形成查尔酮，为淡黄色的结晶。由于橙皮苷与其它类似的配糖体组成复杂的晶体，很大程度上影响它的溶解度和其他物理性质,所以很难得到它的标准品。

[0005] 橙皮苷有多种的生理功能：1、橙皮苷对血管系统的作用，早期研究表明，植物类黄酮可降低毛细血管壁渗透性，橙皮苷具有降低血管通透性和毛细血管壁的脆性，降低血脂及胆固醇作用，因此，在对因血管脆性和渗透性增加而导致的淤血和静脉曲张的病人中补充橙皮苷，可以抑制水肿、出血、和不同类型的溃疡和淤血等疾病的发生；2、消炎止痛，离体和体内试验表明，橙皮苷具有较强的抗炎活性和抑制疼痛的作用，它能改善一些急性炎症反应，如抑制多形细胞渗出，淋巴细胞、组织细胞和巨噬细胞的形成等，也能防治慢性炎症如肉芽肿微血管形成、血管周边瘤形成和胶原纤维的出现；3、对癌细胞的抑制作用，橙皮苷对人乳腺癌细胞增生有一定的抑制作用，橙皮提取物对人肺癌细胞、直肠癌细胞、肾癌细胞有显著性的抑制活性；4、抑菌作用，在体外试验中，橙皮苷、橙皮素以及其他许多类黄酮都表现出抑制植物、动物中的微生物的感染和增殖的作用；5、防紫外线作用，近来许多的研究都集中在类黄酮的清除自由基功能和阻止皮肤的氧化损伤方面，由紫外线辐射造成的光氧化压力可能是皮肤癌和光老化的发病机理；6、除以上作用外，橙皮普还有如止痛和退热、抗氧化、调节免疫力、调节激素平衡、抑制溃疡、愈合伤口等作用。

[0006] 现有技术制备的橙皮苷多为轻制橙皮苷，橙皮苷分子为不规则非平面结构，含有5-OH和3’-OH两个酚羟基，极为蓬松，静电极强，导致产品包装运输困难，且容易发生粉尘爆炸。

发明内容

[0007] 本发明提供了一种重制橙皮苷的制备方法及制备得到的橙皮苷，以解决现有的轻制橙皮苷的堆积密度低，静电强，装运输困难，容易发生粉尘爆炸的技术问题。

[0008] 本发明采用的技术方案如下：

[0009] 一种重制橙皮苷的制备方法，包括以下步骤：用碱液对轻制橙皮苷浸泡，获得料液；将步骤1)中的料液与碱液采用加压对冲的方式进行瞬间混合，获得混合液；将步骤2)中的混合液进行固液分离，烘干，获得重制橙皮苷。

[0010] 进一步地，加压对冲的压力为0.5MPa～2MPa。

[0011] 进一步地，步骤2)中料液与碱液的体积比为1∶1～3。

[0012] 进一步地，步骤1)中轻制橙皮苷与碱液质量比为1～3∶1。

[0013] 进一步地，碱液的浓度为0.1％～0.5％；碱液包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或熟石灰中。

[0014] 进一步地，轻制橙皮苷的堆积密度为0.1mg/m～0.3mg/ml；步骤(1)中浸泡的时间为0.5h～2h。

[0015] 进一步地，步骤3)中固液分离采用板框过滤机、三足离心机、刮板离心机、沉降离心机或带式压滤机。

[0016] 进一步地，步骤3)中混合液进行固液分离后还包括清洗处理，清洗处理先采用醇洗，再采用水洗。

[0017] 根据本发明的另一方面，还提供了一种橙皮苷，采用上述重制橙皮苷的制备方法制备得到。

[0018] 进一步地，橙皮苷的堆积密度为0.35mg/m～0.7mg/ml；橙皮苷的纯度至少为94％。

[0019] 本发明具有以下有益效果：

[0020] 本发明的重制橙皮苷的制备方法，用碱液对轻制橙皮苷浸泡，获得的料液与碱液加压对冲的方式进行瞬间混合，固液分离，烘干，获得重制橙皮苷。橙皮苷晶体经碱浸泡、对冲后，可以破坏分子内-OH形成氢键或共价键，使电荷消失，减少分子间排斥，缩小分子间距离，堆积密度变大。并且，将料液与碱液采用加压对冲的方式进行瞬间混合，一方面，将料液加压瞬间释放，分散成小分子物质，既可以暴露出更多的电荷，形成氢键或共价键，又可以减少不规则非平面结构的形成，形成小的晶体结构，使得分子间距减小，堆积面积降低；另一方面，将料液与碱液采用加压对冲的方式，喷射出的新的料液接触到的都是新的碱液，浓度相差较大，混合程度相同，保证形成有序的晶体结构，进一步提高转化率。重制橙皮苷的制备方法获得的重制橙皮苷，堆密度变大，使得产品更容易运输，降低包装和运输成本，大大降低粉尘爆炸风险。

[0021] 除了上面所描述的目的、特征和优点之外，本发明还有其它的目的、特征和优点。下面将参照附图，对本发明作进一步详细的说明。

附图说明

[0022] 构成本申请的一部分的附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

[0023] 图1是本发明优选实施例的重制橙皮苷的制备方法流程图。

具体实施方式

[0024] 需要说明的是，在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。

[0025] 图1是本发明优选实施例的重制橙皮苷的制备方法流程图。

[0026] 如图1所示，本实施例的重制橙皮苷的制备方法，包括以下步骤：

[0027] S1：用碱液对轻制橙皮苷浸泡，获得料液；

[0028] S2：将料液与碱液采用加压对冲的方式进行瞬间混合，获得混合液；

[0029] S3：将混合液进行固液分离，烘干，获得重制橙皮苷。

[0030] 本发明的重制橙皮苷的制备方法，用碱液对轻制橙皮苷浸泡，获得的料液与碱液加压对冲的方式进行瞬间混合，固液分离，烘干，获得重制橙皮苷。橙皮苷晶体经碱浸泡、对冲后，可以破坏分子内-OH形成氢键或共价键，使电荷消失，减少分子间排斥，缩小分子间距离，堆积密度变大。并且，将料液与碱液采用加压对冲的方式进行瞬间混合，一方面，将料液加压瞬间释放，分散成小分子物质，既可以暴露出更多的电荷，形成氢键或共价键，又可以减少不规则非平面结构的形成，形成小的晶体结构，使得分子间距减小，堆积面积降低；另一方面，将料液与碱液采用加压对冲的方式，喷射出的新的料液接触到的都是新的碱液，浓度相差较大，混合程度相同，保证形成有序的晶体结构，进一步提高转化率。重制橙皮苷的制备方法获得的重制橙皮苷，堆密度变大，使得产品更容易运输，降低包装和运输成本，大大降低粉尘爆炸风险。

[0031] 本实施例中，加压对冲的压力为0.5MPa～2MPa。上述加压对冲的压力，随时压力的增加，橙皮苷晶体结构紧密，使得瞬间释放压力的过程中，产生空穴效应，橙皮苷结晶分子与碱液的碰撞机会，使得橙皮苷结晶分子破碎细化。但当加压对冲的压力超过2MPa时，高压条件下，设备损耗高，增加成本，并且压力越高，产生的热能越多，避免高温影响橙皮苷的性能。上述重制橙皮苷生产周期短，成本低，收率高，且整个生产过程节约资源，保护环境。

[0032] 上述加压对冲在瞬间混合提取罐中进行，瞬间混合提取罐包括罐体，罐体上设有：用于通入碱液的碱液管道，碱液管道通过动力装置对碱液进行加压输送，用于通入料液并与碱液管道的碱液形成对冲进行瞬间混合的料液管道，料液管道通过动力装置对料液进行加压输送，罐体底部设有用于将罐内的料液与溶剂瞬间混合获得的混合物输出至固液分离装置进行分离的输出通道。上述碱液管道和料液管道均为一个形成一组对冲。碱液管道和料液管道均为多个，多个碱液管道和料液管道一一对应布设，即形成多组对冲。上述碱液管道和料液管道设置的数量可以依据处理量和时间进行设计，以满足不同的工艺要求。并且多组对冲可以同时开放，也可以由下至上依次开发，避免相互影响对冲混合效果。

[0033] 本实施例中，步骤2)中料液与碱液的体积比为1∶1～3。碱液用量为料液的1～3倍量，常温制备重制橙皮苷，不需要消耗蒸汽，混合方式为瞬间混合，可以连续操作，即边混合边进行固液分离，产量大，产能高，成本低，获得的重制橙皮苷含量高94～98％。上述浸泡轻制橙皮苷并形成浆料的为浸泡装置，上述用于承装碱液的为碱液装置，浸泡装置通过料液管道连通至瞬间混合提取罐上，碱液装置通过碱液管道连通至瞬间混合提取罐上，形成连通的通路，方便连续作业。优选地，浸泡装置采用浸泡罐，碱液装置采用碱液罐。

[0034] 本实施例中，步骤1)中轻制橙皮苷与碱液质量比为1～3∶1。轻制橙皮苷与碱液混合充分溶解，在碱液中，橙皮苷开环溶解，破坏橙皮苷分子内-OH形成的氢键或共价键，使电荷消失，减少分子间排斥，缩小分子间距离，而堆密度变大。但是此阶段，仅能破坏轻制橙皮苷表面的电荷，分子内部结构并没有被破坏，导致堆密度变大不明显，并且，转化率也较低。

[0035] 本实施例中，碱液的浓度为0.1％～0.5％。碱液包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水或熟石灰。上述，碱液的浓度为0.1％～0.5％，当浓度过高时，虽然橙皮苷在高能浓度的碱中容易溶解，但是损耗较多，后续操作流程较复杂。上述碱液采用低浓度碱液，有利于破坏分子内的-OH形成的氢键或共价键。

[0036] 本实施例中，轻制橙皮苷的堆积密度为0.1mg/m～0.3mg/ml。步骤1)中浸泡的时间为0.5h～2h。上述轻制橙皮苷的堆积密度为0.1mg/m～0.3mg/ml，轻制橙皮苷分子为不规则非平面结构，含有5-OH和3’-OH两个酚羟基，5-OH与4-C＝O可形成分子内共价键或氢键，产生电子对向羰基偏移，而呈正电性；3’-OH和4’-OCH3也能形成分子内共价键或氢键，从而带正电。因此在干燥高纯度的橙皮苷容易在塑料袋中形成静电，吸附于塑料袋上。同时在较小颗粒中分子之间的同种电荷排斥，使得分子间距大，而堆密度较小。橙皮苷分子的不规则非平面结构可能使得分子无法形成有序的晶体结构。散乱的晶体结构，使得分子间距大，而堆密度较小。橙皮苷在分子与分子之间有多个羟基，在分子间氢键可能形成不规则链状，可能在链状晶体间间隙较大，而堆密度较小。轻制橙皮苷极为蓬松，静电极强，导致产品包装运输困难，且容易发生粉尘爆炸。用碱液浸泡轻制橙皮苷并混合均匀，浸泡的时间为0.5h～2h，破坏分子内的-OH形成的氢键或共价键并混合均匀。轻制橙皮苷变成重制橙皮苷后，分子间的排列发生变化，导致堆密度发生了变化，保证形成有序的晶体结构。

[0037] 本实施例中，步骤3)中固液分离采用板框过滤机、三足离心机、刮板离心机、沉降离心机或带式压滤机。料液与碱液瞬间混合形成的混合液直接从输出通道排出，进入固液分离装置中进行固液分离，获得的晶体再进行下一步处理。

[0038] 本实施例中，步骤3)中混合液进行固液分离后还包括清洗处理，清洗处理先采用醇洗，再采用水洗。具体地，采用板框过滤机对橙皮苷晶体进行固液分离，先进行乙醇清洗，去除杂质，再采用纯水清洗，压干，将压干的晶体干燥，干燥可以通过脉冲真空干燥，获得杂质含量低，高纯度的重制橙皮苷晶体，产品含量高达94％～98％。上述压干采用板框压滤机用水压进行压榨。

[0039] 根据本发明的另一方面，还提供了一种橙皮苷，采用上述重制橙皮苷的制备方法制备得到。上述重制橙皮苷的制备方法制备得到的橙皮苷产品具有含量高、密度大、质量稳定的优点，具有较高的市场价值。

[0040] 本实施例中，橙皮苷的堆积密度为0.35mg/m～0.7mg/ml。橙皮苷的纯度至少为94％。橙皮苷的堆积密度为0.35mg/m～0.7mg/ml。堆密度大，使得制备的产品更容易运输，降低包装和运输成本，大大降低粉尘爆炸风险。

[0041] 实施例

[0042] 以下实施例中试剂均为市售

[0043] 实施例1

[0044] 将5kg轻制橙皮苷加入到浸泡罐，用5L的质量分数为0.1％的氢氧化钠浸泡1h，获得料液，碱液罐中加入10L的质量分数为0.1％的氢氧化钠，浸泡罐的料液管道连通至混合罐内，料液管道上设有阀门和压力泵，碱液罐的碱液管道连通至混合罐内，碱液管道上设有阀门和压力泵，浸泡罐的料液管道与碱液罐的碱液管道分布于瞬间混合罐两侧并相对布设，调节两个压力泵为1.5MPa，同时开启两个阀门，将料液与碱液形成对冲，瞬间完成混合，再通过离心泵压入板框过滤机中进行固液分离，再采用5L80％乙醇进行清洗，5L纯化水进行清洗，压干，对晶体进行脉冲真空干燥，获得重制橙皮苷。

[0045] 实施例2

[0046] 将50kg轻制橙皮苷加入到浸泡罐，用50L的质量分数为0.1％的氨水浸泡2h，获得料液，碱液罐中加入100L的质量分数为0.1％的氨水，浸泡罐的料液管道连通至混合罐内，料液管道上设有阀门和压力泵，碱液罐的碱液管道连通至混合罐内，碱液管道上设有阀门和压力泵，浸泡罐的料液管道与碱液罐的碱液管道分布于瞬间混合罐两侧并相对布设，调节两个压力泵为1MPa，同时开启两个阀门，将料液与碱液形成对冲，瞬间完成混合，再通过离心泵压入板框过滤机中进行固液分离，再采用50L80％乙醇进行清洗，50L纯化水进行清洗，压干，对晶体进行脉冲真空干燥，获得重制橙皮苷。

[0047] 实施例3

[0048] 将10kg轻制橙皮苷加入到浸泡罐，用20L的质量分数为0.5％的熟石灰浸泡1.5h，获得料液，碱液罐中加入20L的质量分数为0.1％的氨水，浸泡罐的料液管道连通至混合罐内，料液管道上设有阀门和压力泵，碱液罐的碱液管道连通至混合罐内，碱液管道上设有阀门和压力泵，浸泡罐的料液管道与碱液罐的碱液管道分布于瞬间混合罐两侧并相对布设，调节两个压力泵为1.5MPa，同时开启两个阀门，将料液与碱液形成对冲，瞬间完成混合，再通过离心泵压入带式压滤机中进行固液分离，再采用20L80％乙醇进行清洗，20L纯化水进行清洗，压干，对晶体进行脉冲真空干燥，获得重制橙皮苷。

[0049] 对比例1

[0050] 将5kg轻制橙皮苷加入到浸泡罐，用10L的质量分数为0.1％的氢氧化钠浸泡4h，再通过离心泵压入板框过滤机中进行固液分离，再采用5L80％乙醇进行清洗，5L纯化水进行清洗，压干，对晶体进行脉冲真空干燥，获得重制橙皮苷。

[0051] 对比例2

[0052] 将5kg轻制橙皮苷加入到浸泡罐，用10L的质量分数为0.1％的氢氧化钠浸泡1h，获得料液，碱液罐中加入10L的质量分数为0.1％的氢氧化钠，浸泡罐的料液管道连通至混合罐内，料液管道上设有阀门，碱液罐的碱液管道连通至混合罐内，碱液管道上设有阀门，浸泡罐的料液管道与碱液罐的碱液管道分布于混合罐两侧并相对布设，同时开启两个阀门，将料液与碱液混合，再通过离心泵压入板框过滤机中进行固液分离，再采用5L80％乙醇进行清洗，5L纯化水进行清洗，压干，对晶体进行脉冲真空干燥，获得重制橙皮苷。

[0053] 将上述实施例1、实施例2和实施例3，对比例1和对比例2进行检测，检测结果如表1所示。

[0054] 表1橙皮苷质量检测结果

[0055]

[0056] 上述实施例1、2和3中的重制橙皮苷堆积密度和纯度都明显增加，转化效果好，并且，轻制橙皮苷的堆积密度越小，获得的重制橙皮苷的堆积密度增大的越明显。对比例1和2的重制橙皮苷堆积密度增加较小，纯度也没有明显的增加。上述实施例获得的橙皮苷的堆积密度大于0.4mg/m，橙皮苷的纯度大于94％，即提高了橙皮苷的含量，有效的降低包装和运输的成本，减少粉尘爆炸的危险。

[0057] 以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。