一种氧化铝的改性方法

摘要

本发明提供一种改性氧化铝颗粒及其制备方法和应用。将芳香族羧酸和氧化铝颗粒加入有机溶剂中，在90℃‑130℃下反应2‑12h，所得产物经洗涤、20℃‑90℃干燥得到表面芳香族羧酸改性氧化铝颗粒。以100质量份氧化铝纳米颗粒计，芳香族羧酸的用量为50至100质量份。改性后的氧化铝颗粒用作聚丙烯成核剂，与未改性的氧化铝颗粒相比，能够显著提高聚丙烯树脂组合物的结晶性能和力学性能。

权利要求

1.一种氧化铝的改性方法，其特征在于，在反应器中于搅拌条件下，将芳香族羧酸和氧化铝颗粒加入有机溶剂中，在90℃-130℃下反应2-12h，所得产物经洗涤、干燥得到表面芳香族羧酸改性氧化铝，所述芳香族羧酸包括苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对乙基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、间叔丁基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、对氯苯甲酸、间溴苯甲酸、对氨基苯甲酸、对苯二甲酸、1-萘甲酸、2-萘甲酸、4-甲基-1-萘甲酸、4-甲氧基-1-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、6-溴-2-萘甲酸。

2.根据权利要求1所述的氧化铝的改性方法，其特征在于，基于100质量份氧化铝颗粒，所述芳香族羧酸添加量为50至100质量份。

3.根据权利要求1所述的氧化铝的改性方法，其特征在于，所述氧化铝颗粒为纳米级氧化铝颗粒。

4.根据权利要求1所述的氧化铝的改性方法，其特征在于，所述氧化铝颗粒为1-100纳米的氧化铝纳米颗粒。

5.根据权利要求1所述的氧化铝的改性方法，其特征在于，所述表面芳香族羧酸改性氧化铝能够作为成核剂应用。

6.根据权利要求5所述的氧化铝的改性方法，其特征在于，所述表面芳香族羧酸改性氧化铝作为成核剂，以基础树脂质量为基准，其添加量为0.01wt％至1wt％。

7.根据权利要求6所述的氧化铝的改性方法，其特征在于，所述基础树脂为聚丙烯树脂。

8.一种氧化铝的改性方法，其特征在于，在反应器中于搅拌条件下，将芳香族羧酸和氧化铝颗粒加入有机溶剂中，在90℃-130℃下反应2-12h，所得产物经洗涤、干燥得到表面芳香族羧酸改性氧化铝，当芳香族羧酸为苯甲酸类时，所述表面芳香族羧酸改性氧化铝具有通式(I)的结构，

其中，R11，R12，R13，R14和R15各自独立地表示氢原子、C1-C10的烷基、C2-C10的链烯基、C2-C10的烷氧基或者羟基、卤素、氨基。

9.一种氧化铝的改性方法，其特征在于，在反应器中于搅拌条件下，将芳香族羧酸和氧化铝颗粒加入有机溶剂中，在90℃-130℃下反应2-12h，所得产物经洗涤、干燥得到表面芳香族羧酸改性氧化铝，当芳香族羧酸为萘甲酸类时，所述表面芳香族羧酸改性氧化铝具有通式(Ⅱ)的结构，

其中，通式(Ⅱ)R21，R22，R23，R24，R25，R26和R27各自独立地表示氢原子、C1-C10的烷基、C2-C10的链烯基、C2-C10的烷氧基或者羟基、卤素、氨基。

10.根据权利要求8或9所述的氧化铝改性方法，其特征在于，所述通式(I)或通式(Ⅱ)中C1-C10的烷基包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或环丙基。

11.根据权利要求8或9所述的氧化铝改性方法，其特征在于所述通式(I)或通式(Ⅱ)中C2-C10的链烯基包括乙烯基、丙烯基、烯丙基、1-正丁烯基。

12.根据权利要求8或9所述的氧化铝改性方法，其特征在于，所述通式(I)或通式(Ⅱ)中C2-C10的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、环丙氧基。

13.根据权利要求8或9所述的氧化铝改性方法，其特征在于，所述卤素包括氟、氯、溴。

说明书

一种氧化铝的改性方法

技术领域

[0001] 本发明涉及一种改性氧化铝，其制备方法和作为成核剂的应用。

背景技术

[0002] 聚丙烯(PP)作为一种通用材料，具有机械性能好、无毒、耐热、耐化学品、容易加工成型且价格低廉等优点，可广泛应用于化工、建材、汽车等行业。但与此同时PP也具有透明
性差、抗蠕变性差、抗冲击性能差、容易老化等缺点，限制了PP的推广和使用。为此，国内外
对PP的改性进行了广泛而深入的研究。与其他聚合物混合或者在PP中添加填充剂是简单易
行、成本低廉、效果显著的改性方法。其中，具有成核效果的填充剂被称为成核剂。

[0003] 成核剂在聚丙烯结晶过程中起到成核作用，其成核效率一方面与成核剂结构有关，另一方面也取决于成核质点的数量。目前，常用的成核剂有山梨醇类、取代芳基杂环磷
酸酯盐类等有机小分子。无机粒子作为成核剂的研究近年来也受到越来越多的关注。但是，
无机粒子自身的范德华吸引力十分强，容易发生团聚，导致最终在聚丙烯中的成核质点数
量下降，降低了成核效率。因此需要对无机粒子颗粒表面进行化学改性，以提高无机粒子颗
粒与聚合物之间的相互作用，从而提高成核效率。

[0004] 氧化铝颗粒，作为无机粒子成核剂加入到聚丙烯中的研究有陆续报道。然而氧化铝颗粒加入到非极性的惰性聚烯烃如聚丙烯中产生的改性效果十分不理想。也有研究对氧
化铝颗粒进行表面改性，一般都是采用硅烷偶联剂对其进行表面修饰。虽然能够改善氧化
铝颗粒与聚合物之间的相互作用，但是仍需要很大的添加量才能达到较好的改性效果。如
文献“Crystallization,mechanical,and fracture behaviors of spherical alumina 
filled polypropylene nanocomposites”43(24)：3652-3664，Journal of Polymer 
Science Part B:Polymer Physics(2005年出版)所述，添加硅烷偶联剂改性的氧化铝颗粒
后，添加量在1.5wt％-5wt％时，聚丙烯的结晶温度和空白聚丙烯树脂相比只提高了4℃，而
当硅烷偶联剂改性后的氧化铝颗粒添加量小于1.5wt％时，聚丙烯的结晶温度无明显提升。
因此对氧化铝颗粒的表面改性的研究仍旧十分迫切，有必要采用新型的表面改性方法，改
善氧化铝颗粒表面的化学环境，促进氧化铝颗粒在聚丙烯中的分散，起到良好的成核剂效
果。

发明内容

[0005] 本发明提供一种新的氧化铝颗粒表面改性方法，通过芳香族羧酸和氧化铝颗粒反应，制备得到的芳香族羧酸改性氧化铝颗粒，在应用于聚丙烯成核剂时，添加量小且成核效
果好。

[0006] 本发明氧化铝颗粒表面改性方法包括：

[0007] 在反应器中于搅拌条件下，将芳香族羧酸和氧化铝颗粒加入有机溶剂中，在90℃-130℃下反应2-12h，所得产物经洗涤、20℃-90℃干燥得到表面芳香族羧酸改性氧化铝颗
粒。

[0008] 其中，基于100质量份氧化铝颗粒，所述芳香族羧酸添加量为50至100质量份。50至100的所有单独的值和子范围都包括在本申请中并披露于本申请中；例如，芳香族羧酸的添
加量可以是从下限51、55、60、75、80或90质量份至上限55、65、75、85、90或100质量份。例如，
羧酸的添加量可以是在50至100质量份范围内，或者羧酸的添加量可以是在50至90质量份
范围内，或者羧酸的添加量可以是在65至90质量份范围内。

[0009] 所述氧化铝颗粒为可用作聚烯烃成核剂的氧化铝颗粒，优选粒径范围为1-100纳米的氧化铝纳米颗粒。

[0010] 所述有机溶剂包括但不限于甲苯、邻二甲苯或间二甲苯等，优选为甲苯。

[0011] 所述芳香族羧酸包括但不限于苯甲酸、对甲基苯甲酸、邻甲基苯甲酸、间甲基苯甲酸、对乙基苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、间叔丁基苯甲酸、对乙烯基苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、
对羟基苯甲酸、邻羟基苯甲酸、对氯苯甲酸、间溴苯甲酸、对氨基苯甲酸、对苯二甲酸、1-萘
甲酸、2-萘甲酸、4-甲基-1-萘甲酸、4-甲氧基-1-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、6-溴-2-萘甲
酸。本发明中作为更优选的实施方案，所述芳香族羧酸选自以下物质中的一种：苯甲酸、对
甲基苯甲酸、对羟基苯甲酸、对氨基苯甲酸、2-萘甲酸、2-羟基-3-萘甲酸、6-溴-2-萘甲酸。

[0012] 本发明氧化铝颗粒表面改性方法中，将不同种类的芳香族羧酸与氧化铝颗粒在有机溶剂中混合，芳香族羧酸会和氧化铝颗粒表面的羟基反应，从而与氧化铝颗粒表面化学
连接，得到结构为通式(I)或通式(II)的表面芳香族羧酸改性的氧化铝颗粒。

[0013] 当芳香族羧酸为苯甲酸类时，所得改性氧化铝具有通式(I)的结构，

[0014]

[0015] 其中，通式(Ⅰ)R11，R12，R13，R14和R15各自独立地表示氢原子、C1-C10的烷基、C2-C10的链烯基、C2-C10的烷氧基、卤素、羟基或氨基。

[0016] 当芳香族羧酸为萘甲酸类时，所得改性氧化铝具有通式(II)的结构，

[0017]

[0018] 其中，通式(Ⅱ)R21，R22，R23，R24，R25，R26和R27各自独立地表示氢原子、C1-C10的烷基、C2-C10的链烯基、C2-C10的烷氧基、卤素、羟基或氨基。

[0019] 通式(Ⅰ)或者通式(Ⅱ)中，C1-C10的烷基包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或环丙基；作为优选，所述C1-C10的烷基为甲基或乙基。C2-C10的链烯基包括但不限于乙烯
基、丙烯基、烯丙基或1-正丁烯基；作为优选，所述C2-C10的链烯基为乙烯基或丙烯基。C2-C10
的烷氧基包括但不限于甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基或环丙氧基等；作为优选，所述
C2-C10的烷氧基为甲氧基或乙氧基。所述卤素包括但不限于氟、氯或溴；作为优选，所述卤素
为氯或溴。

[0020] 本发明改性方法获得的芳香族羧酸改性氧化铝颗粒可以作为聚丙烯成核剂使用，其加入量为0.01wt％至1wt％。0.01wt％至1wt％的所有单独的值和子范围都包括在本申请
中并披露于本申请中；例如，表面羧酸改性氧化铝颗粒的总量可以是从下限0.01、0.015、
0.05、0.1、0.2、0.3、0.6、0.8或0.9wt％至上限0.02、0.025、0.08、0.15、0.3、0.4、0.65、0.9
或1wt％。例如，表面羧酸改性氧化铝颗粒的总量可以是0.01wt％至1wt％范围内，或者表面
羧酸改性氧化铝颗粒的总量可以是在0.03wt％至0.8wt％范围内，或者0.01wt％至0.8wt％
范围内。加入方式可采用现有技术中任一方式进行，如挤出、注塑、模压等。

[0021] 与未改性氧化铝颗粒成核剂相比，添加0.01wt％至1wt％本发明成核剂的聚丙烯树脂组合物，其结晶温度和空白聚丙烯树脂组合物相比提高至少7℃。例如，结晶温度的相
比提高可以是至少7、8、10、12、14或15℃的下限。而使用未改性氧化铝颗粒，当其添加量小
于1.5wt％时，聚丙烯的结晶温度无明显提升。

[0022] 与硅烷偶联改性氧化铝颗粒成核剂相比，添加0.01wt％至1wt％本发明成核剂的聚丙烯树脂组合物，其结晶温度和空白聚丙烯树脂组合物相比提高至少7℃。至少7℃的所
有单独的值和子范围内都包括在本申请中并披露于本申请中；例如，结晶温度的相比提高
可以是至少7、8、10、12、14或15℃的下限。而使用硅烷偶联剂改性后的氧化铝颗粒，当其添
加量小于1.5wt％时，聚丙烯的结晶温度无明显提升；硅烷偶联剂改性后的氧化铝颗粒添加
量在1.5wt％至5wt％时，聚丙烯的结晶温度和空白聚丙烯树脂相比才只提高了4℃。

[0023] 本发明通过芳香族羧酸与氧化铝颗粒表面的羟基反应，从而与氧化铝颗粒表面化学连接，得到表面芳香族羧酸改性的氧化铝颗粒。采用芳香族羧酸改性氧化铝颗粒表面，改
善了氧化铝颗粒表面的微观化学环境，得到了成核效果优异的无机粒子成核剂。通过加入
改性氧化铝颗粒后，有效促进聚丙烯结晶，提高聚丙烯的结晶温度，改善聚丙烯力学性能，
而且在改性氧化铝颗粒添加量极小的情况下就能达到良好的改善效果。

附图说明

[0024] 图1为芳香族羧酸为苯甲酸类时所得改性氧化铝通式。

[0025] 图2为芳香族羧酸为萘甲酸类时所得改性氧化铝通式。

具体实施方式

[0026] 下面的实施例示例说明本发明，但不意在限制本发明的范围。

[0027] 1、工艺参数

[0028] 挤出工艺参数如表1。

[0029] 表1成核聚丙烯挤出造粒条件

[0030]

[0031] 注塑工艺参数如表2。

[0032] 表2成核聚丙烯注塑条件

[0033]

[0034] 2、测试方法

[0035] 采用以下方法评价使用本发明方法制备的芳香族羧酸改性的氧化铝颗粒作为成核剂的聚烯烃树脂组合物性能。

[0036] 应用万能拉力机对聚丙烯组合物的拉伸性能和弯曲性能进行测试。拉伸性能按ASTM D638-2003进行测试，拉伸速率20mm/min；弯曲性能按ASTM D790-2003进行测试，弯曲
速率为1.3mm/min。

[0037] 应用差示扫描量热仪(DSC)对聚丙烯树脂组合物的结晶峰值温度进行表征(DSC升降温速率为10℃/min)。测定值越大，结晶性能越好。

[0038] 所有作为成核剂的测试材料在使用和与聚丙烯树脂配混之前进行干燥。

[0039] 改性氧化铝的制备

[0040] 氧化铝纳米颗粒甲：阿达玛斯公司，粒径10nm；

[0041] 氧化铝纳米颗粒乙：南京天行新材料有限公司，粒径80nm；

[0042] 芳香族羧酸和有机溶剂均来自市售产品。

[0043] 表3提供本发明实施例中使用的改性氧化铝结构

[0044] 表3改性氧化铝结构

[0045]

[0046]

[0047] 实施例1

[0048] 改性氧化铝A的制备

[0049] 在装有搅拌器、加料漏斗和冷凝器的三口反应釜中，加入6g氧化铝纳米颗粒甲，100cm3甲苯，搅拌。而后在搅拌下，加入4.16g苯甲酸，90℃反应6h后，过滤，用乙醇洗涤，40
℃干燥得到白色粉末。该样品记为BA-Al2O3。

[0050] 实施例2

[0051] 改性氧化铝B的制备

[0052] 在装有搅拌器、加料漏斗和冷凝器的三口反应釜中，加入6g氧化铝纳米颗粒甲，100cm3甲苯，搅拌。而后在搅拌下，加入5.25g对甲基苯甲酸，90℃反应8h后，过滤，用乙醇洗
涤，40℃干燥得到白色粉末。该样品记为PTA-Al2O3。

[0053] 实施例3

[0054] 改性氧化铝C的制备

[0055] 在装有搅拌器、加料漏斗和冷凝器的三口反应釜中，加入6g氧化铝纳米颗粒甲，100cm3邻二甲苯，搅拌。而后在搅拌下，加入4.27g对羟基苯甲酸，120℃反应10h后，过滤，用
异丙醇洗涤，80℃干燥得到白色粉末。该样品记为PHBA-Al2O3。

[0056] 实施例4

[0057] 改性氧化铝D的制备

[0058] 在装有搅拌器、加料漏斗和冷凝器的三口反应釜中，加入6g氧化铝纳米颗粒甲，100cm3邻二甲苯，搅拌。而后在搅拌下，加入5.60g对氨基苯甲酸，120℃反应12h后，过滤，用
异丙醇和乙醇分别洗涤，80℃干燥得到白色粉末。该样品记为PABA-Al2O3。

[0059] 实施例5

[0060] 改性氧化铝E的制备

[0061] 在装有搅拌器、加料漏斗和冷凝器的三口反应釜中，加入6g氧化铝纳米颗粒乙，100cm3二甲苯，搅拌。而后在搅拌下，加入4.89g 2-萘甲酸，120℃反应8h后，过滤，用异丙醇
和乙醇分别洗涤，90℃干燥得到白色粉末。该样品记为NA-Al2O3。

[0062] 实施例6

[0063] 改性氧化铝F的制备

[0064] 在装有搅拌器、加料漏斗和冷凝器的三口反应釜中，加入6g氧化铝纳纳米颗粒乙，100cm3二甲苯，搅拌。而后在搅拌下，加入5.75g 2-羟基-3-萘甲酸，120℃反应10h后，过滤，
用异丙醇和乙醇分别洗涤，90℃干燥得到白色粉末。该样品记为HNA-Al2O3。

[0065] 实施例7

[0066] 改性氧化铝G的制备

[0067] 在装有搅拌器、加料漏斗和冷凝器的三口反应釜中，加入6g氧化铝纳米颗粒乙，100cm3二甲苯，搅拌。而后在搅拌下，加入3.89g 6-溴-2-萘甲酸，120℃反应12h后，过滤，用
异丙醇和乙醇分别洗涤，90℃干燥得到白色粉末。该样品记为BNA-Al2O3。

[0068] 聚丙烯树脂组合物的制备

[0069] 表4提供在发明实施例8-42、比较例1-7中使用的聚丙烯及成核剂和成核剂重量百分数，其中聚丙烯，采用常用的均聚聚丙烯和嵌段聚丙烯均可。实施例中分别采用兰州石化
的T30S、独山子石化的K9928H来予以说明实验效果，但聚丙烯并不仅限于T30S和K9928H。

[0070] 表4聚丙烯树脂，成核剂及添加量

[0071] 编号 聚丙烯 成核剂 添加量wt％实施例8 T30S BA-Al2O3 0.05
实施例9 T30S BA-Al2O3 0.1
实施例10 T30S BA-Al2O3 0.2
实施例11 K9928H BA-Al2O3 0.5
实施例12 K9928H BA-Al2O3 1.0
实施例13 T30S PTA-Al2O3 0.05
实施例14 T30S PTA-Al2O3 0.1
实施例15 T30S PTA-Al2O3 0.2
实施例16 K9928H PTA-Al2O3 0.5
实施例17 K9928H PTA-Al2O3 1.0
实施例18 T30S PHBA-Al2O3 0.05
实施例19 T30S PHBA-Al2O3 0.1
实施例20 T30S PHBA-Al2O3 0.2
实施例21 K9928H PHBA-Al2O3 0.5
实施例22 K9928H PHBA-Al2O3 1.0
实施例23 T30S PABA-Al2O3 0.05
实施例24 T30S PABA-Al2O3 0.1
实施例25 T30S PABA-Al2O3 0.2
实施例26 K9928H PABA-Al2O3 0.5
实施例27 K9928H PABA-Al2O3 1.0
实施例28 T30S NA-Al2O3 0.05
实施例29 T30S NA-Al2O3 0.1
实施例30 T30S NA-Al2O3 0.2
实施例31 K9928H NA-Al2O3 0.5
实施例32 K9928H NA-Al2O3 1.0
实施例33 T30S HNA-Al2O3 0.05
实施例34 T30S HNA-Al2O3 0.1
实施例35 T30S HNA-Al2O3 0.2
实施例36 K9928H HNA-Al2O3 0.5
实施例37 K9928H HNA-Al2O3 1.0
实施例38 T30S BNA-Al2O3 0.05
实施例39 T30S BNA-Al2O3 0.1
实施例40 T30S BNA-Al2O3 0.2
实施例41 K9928H BNA-Al2O3 0.5
实施例42 K9928H BNA-Al2O3 1.0
比较例1 T30S Al2O3甲 0.05
比较例2 T30S Al2O3甲 0.1
比较例3 T30S Al2O3甲 0.2
比较例4 K9928H Al2O3乙 0.5
比较例5 K9928H Al2O3乙 1.0
比较例6 T30S — 0
比较例7 K9928H — 0

[0072] 实施例8-12

[0073] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加本发明方法制备的改性氧化铝(实施例1)，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参
数进行挤出，制备得到含有BA-Al2O3成核剂的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数注
塑成标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0074] 实施例13-17

[0075] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加本发明方法制备的改性氧化铝(实施例2)，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参
数进行挤出，制备得到含有PTA-Al2O3成核剂的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数注
塑成标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0076] 实施例18-22

[0077] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加本发明方法制备的改性氧化铝(实施例3)，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参
数进行挤出，制备得到含有PHBA-Al2O3成核剂的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数
注塑成标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0078] 实施例23-27

[0079] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加本发明方法制备的改性氧化铝(实施例4)，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参
数进行挤出，制备得到含有PABA-Al2O3成核剂的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数
注塑成标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0080] 实施例28-32

[0081] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加本发明方法制备的改性氧化铝(实施例5)，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参
数进行挤出，制备得到含有NA-Al2O3成核剂的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数注
塑成标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0082] 实施例33-37

[0083] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加本发明方法制备的改性氧化铝(实施例6)，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参
数进行挤出，制备得到含有HNA-Al2O3成核剂的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数注
塑成标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0084] 实施例38-42

[0085] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加本发明方法制备的改性氧化铝(实施例7)，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参
数进行挤出，制备得到含有BNA-Al2O3成核剂的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数注
塑成标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0086] 比较例1-3

[0087] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加未改性的氧化铝纳米颗粒甲，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参数进行挤出，
制备得到含未改性氧化铝纳米颗粒甲的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数注塑成
标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0088] 比较例4-5

[0089] 在100质量份的聚丙烯树脂中按表4中的添加量添加未改性的氧化铝纳米颗粒乙，在搅拌机中将两者均匀混合，然后加入到双螺杆挤出机中，按照表1的工艺参数进行挤出，
制备得到含未改性氧化铝纳米颗粒乙的聚丙烯树脂组合物，然后按照表2工艺参数注塑成
标准样条(ASTM标准)，采用前述方法进行测试，各项性能列于表5。

[0090] 比较例6-7

[0091] 比较例6直接采用聚丙烯T30S，比较例7直接采用聚丙烯K9928H。

[0092] 表5提供实施例8-42、对比例1-7的结晶温度、弯曲模量和拉伸强度。

[0093] 表5实施例8-42、对比例1-7聚丙烯树脂组合物性能

[0094]

[0095] 从表5可以看出无论是均聚聚丙烯，还是嵌段聚丙烯，在使用本发明方法制备的表面改性氧化铝颗粒改性下，都具有很好的结晶性能和力学性能；同时可以看出，表面改性氧
化铝颗粒可以在仅0.1wt％的水平使用，仍然显示以较高水平观察到的结晶性能、力学性能
改善。

[0096] 此外与比较例1-5可以看出对比，添加未改性的氧化铝的聚丙烯树脂组合物的结晶温度、力学性能等指标均提高范围较小；而通过芳香族羧酸改性后，结晶温度和力学性能
与未改性的氧化铝的相比明显上升。

[0097] 此外与比较例6-7可以看出对比，未添加改性氧化铝的空白聚丙烯树脂和添加了芳香族羧酸改性氧化铝的聚丙烯树脂组合物相比，结晶性能和力学性能都较差。

[0098] 当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形
都应属于本发明权利要求的保护范围。