聚氨酯-乙烯基混杂聚合物、其制法和它们的用途转让专利
申请号 : CN201780069526.7
文献号 : CN109952330B
文献日 : 2021-07-02
发明人 : U·利希特 , D·伍尔夫 , K-H·舒马赫
申请人 : 巴斯夫欧洲公司
摘要 :
权利要求 :
1.聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,由至少一种阴离子聚氨酯和至少一种可聚合乙烯基化合物制成,其中可聚合乙烯基化合物选自亚甲基丙二酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮;
其中
a)所述聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物通过首先用水性阴离子聚氨酯分散体涂覆基材并随后用可聚合乙烯基化合物进行外涂而形成,其中聚氨酯的阴离子基团与可聚合乙烯基化合物的乙烯基的比率大于1:9;
或者
b)其中所述聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物形成在水分散体中。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述聚氨酯的阴离子基团与可聚合乙烯基化合物的乙烯基的摩尔比大于1:1。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述聚氨酯具有50mmol/kg至500mmol/kg的阴离子基团的量,基于干料计,并且其中阴离子基团选自羧酸根基团、磺酸根基团和磷酸根基团。
4.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述聚氨酯具有50mmol/kg至500mmol/kg的阴离子基团的量,基于干料计,并且其中阴离子基团选自羧酸根基团。
5.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述阴离子聚氨酯由以下构成
a)二异氰酸酯,
b)摩尔质量大于500至5000g/mol的聚酯二醇,和/或摩尔质量为240至5000g/mol的聚醚二醇,
c)具有羧酸基团的二醇,和
d)任选地其他单官能或多官能化合物,其不同于a)‑c)并且具有选自醇羟基、伯氨基、仲氨基和异氰酸酯基的反应性基团。
6.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述阴离子聚氨酯在可聚合乙烯基化合物聚合之前的玻璃化转变温度低于0℃。
7.根据权利要求6所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述阴离子聚氨酯在可聚合乙烯基化合物聚合之前的玻璃化转变温度低于‑10℃。
8.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述可聚合乙烯基化合
1 2
物为选自式R‑O‑C(O)‑C(C=CH2)‑C(O)‑O‑R的化合物的亚甲基丙二酸酯,
1 2
或其中可聚合乙烯基化合物为选自式R‑C(O)‑C(C=CH2)‑C(O)‑O‑R的化合物的亚甲基β‑酮酯,
1 2
或其中可聚合乙烯基化合物为选自式R‑C(O)‑C(C=CH2)‑C(O)‑R 的化合物的亚甲基β‑二酮,
1 2
其中R 、R各自独立地为C1‑C15烷基、C2‑C15烯基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基或杂芳基‑(C1‑C15烷基)、或烷氧基‑(C1‑15烷基),它们各自可任选地被以下基团取代:C1‑C15烷基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟基、硝基、叠氮基、氰基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基;
1 2
或其中R和R 与它们连接的碳原子共同形成5‑7元杂环,所述杂环可任选地被以下基团取代:C1‑C15烷基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟基、硝基、叠氮基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基。
9.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述可聚合乙烯基化合物选自下式的化合物:
1 2
其中R 、R各自独立地为C1‑C15烷基、C2‑C15烯基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基或杂芳基‑(C1‑C15烷基)、或烷氧基‑(C1‑15烷基),它们各自可任选地被以下基团取代:C1‑C15烷基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟基、硝基、叠氮基、氰基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基;
1 2
或其中R和R 与它们连接的碳原子共同形成5‑7元杂环,所述杂环可任选地被以下基团取代:C1‑C15烷基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟基、硝基、叠氮基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基;
A B A B A B
[A]‑代表‑(CRR)n‑、‑(CRR)n‑O(C=O)‑(CH2)1‑15‑(C=O)O‑(CR R)n‑、‑(CH2)n‑[CY]‑(CH2)n、聚丁二烯基连接基团、聚乙二醇连接基团、聚醚连接基团、聚氨酯连接基团、环氧连接基团、聚丙烯酸连接基团、或聚碳酸酯连接基团;
A B
R或R各自独立地为H、C1‑C15烷基、C2‑C15烯基、下式表示的部分:其中L为选自以下的连接基团:亚烷基、亚烯基、卤代亚烷基、亚环烷基、亚环烷基、亚杂环基、杂环基亚烷基、芳基‑亚烷基、亚杂芳基或杂芳基‑(亚烷基)、或烷氧基‑(亚烷基),它们各自可任选地为支化的并且各自可任选地被以下基团取代:烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、杂环基、杂环基‑(烷基)、芳基、芳基‑(烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟基、硝基、叠氮基、氰基、酰氧基、羧基、酯取代,它们各自可任选地支化;
R3独立地选自上述R2中定义的基团;
[CY]表示烷基、烯基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、杂环基、杂环基‑(烷基)、芳基‑(烷基)、杂芳基或杂芳基‑(烷基)、或烷氧基‑(烷基);
n为1至25的整数;
m为1至25的整数;
并且Q各自代表‑O‑或直接键。
10.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中,所述可聚合乙烯基化
1 2 1 2
合物选自式R‑O‑C(O)‑C(C=CH2)‑C(O)‑O‑R的化合物,其中R、R 各自独立地为C1‑C10烷基;
或其中可聚合乙烯基化合物选自下式的化合物
1 2
其中R、R各自独立地为C1‑C10烷基,A选自C1‑C10亚烷基和–X‑Ph‑Y‑,其中X和Y各自独立地C1‑C10亚烷基。
11.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物包含在水性分散体中。
12.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物在室温下为半结晶的并且由无定形阴离子聚氨酯制成;
或者其中聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物在室温下为结晶的并且由半结晶阴离子聚氨酯制成。
13.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述可聚合乙烯基化合物为亚甲基丙二酸酯。
14.根据权利要求1或2所述的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物,其中所述聚氨酯的阴离子基团与可聚合乙烯基化合物的乙烯基的比率大于1:1,并且其中可聚合乙烯基化合物为至少一种具有两个或更多个亚甲基丙二酸酯基团的亚甲基丙二酸酯。
15.用于形成聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物的双组分组合物,其中第一液体组合物包含至少一种阴离子聚氨酯,第二液体组合物包含至少一种选自亚甲基丙二酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮的可聚合乙烯基化合物。
16.形成聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物的方法,其中至少一种阴离子聚氨酯与至少一种选自亚甲基丙二酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮的可聚合乙烯基化合物反应,其中反应在液体介质中进行,以形成含有至少一种聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物的单组分组合物;
或者其中将包含所述至少一种阴离子聚氨酯的第一液体组合物和包含所述至少一种可聚合乙烯基化合物的第二液体组合物混合,随后施用到基材上,并且聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物的形成至少部分地发生在施用到基材上之后;
或者其中聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物通过首先用至少一种阴离子聚氨酯涂覆基材并随后用至少一种可聚合乙烯基化合物外涂第一涂层而形成,其中聚氨酯的阴离子基团与可聚合乙烯基化合物的乙烯基的摩尔比大于1:9。
17.根据权利要求16所述的形成聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物的方法,其中聚氨酯的阴离子基团与可聚合乙烯基化合物的乙烯基的摩尔比大于1:1。
18.聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物的用途,其用作结构胶粘剂中的粘合剂、压敏胶粘剂中的粘合剂、层压胶粘剂中的粘合剂、接触胶粘剂中的粘合剂、油墨中的粘合剂、油漆中的粘合剂、涂料中的粘合剂、用于纤维粘合的粘合剂、用于颗粒粘合的粘合剂或高内聚胶粘带中的粘合剂。
19.形成层压品的方法,其中
(1)用至少一种阴离子聚氨酯涂覆聚合物膜;
(2)将经涂覆的聚合物膜储存至少1天;
(3)用至少一种可聚合乙烯基化合物外涂经涂覆的聚合物膜,其中聚氨酯的阴离子基团与可聚合乙烯基化合物的乙烯基的摩尔比大于1:9,并且其中可聚合乙烯基化合物选自亚甲基丙二酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮;
并且其中可聚合乙烯基化合物具有至少两个选自亚甲基丙二酸酯基团、亚甲基β‑酮酯基团和亚甲基β‑二酮基团的官能团;和(4)将外涂的聚合物膜层压到基材上。
20.根据权利要求19所述的形成层压品的方法,其中聚氨酯的阴离子基团与可聚合乙烯基化合物的乙烯基的摩尔比大于1:1。
21.根据权利要求19或20所述的形成层压品的方法,其中可聚合乙烯基化合物具有至少三个选自亚甲基丙二酸酯基团、亚甲基β‑酮酯基团和亚甲基β‑二酮基团的官能团。
说明书 :
聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物、其制法和它们的用途
甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮。该混杂聚合物可用作结构胶粘剂中的粘合剂、压敏胶粘剂中
的粘合剂、层压胶粘剂中的粘合剂、接触胶粘剂中的粘合剂、油墨中的粘合剂、油漆中的粘
合剂、涂料中的粘合剂、用于纤维粘合的粘合剂、用于颗粒粘合的粘合剂或高内聚胶粘带中
的粘合剂。
剂通常具有较低的内聚强度。特别地,用于高粘胶带的水性压敏胶粘剂(PSA)在粘着力/内
聚力平衡方面通常不能达到溶剂基PSA的性能。尽管通过交联可改善内聚力,但这通常与粘
着力不希望的显著降低有关。
是这些制剂具有相对低的工作时间(称为适用期),并且由于反应性异氰酸酯交联剂可能在
健康方面是有害的。因此,希望提供替代性不含异氰酸酯的粘合剂和胶粘剂。因此,希望提
供替代性不含异氰酸酯的交联聚合物,特别适用于具有良好粘着力/内聚力平衡的水基粘
合剂或水基胶粘剂。
组合物中。
亚甲基β‑二酮。水性阴离子聚氨酯分散体可用作底涂层,其中聚氨酯的阴离子基团与可聚
合乙烯基化合物的乙烯基的摩尔比为1:10至1:100万。
杂聚合物。例如,由水性聚氨酯分散体和亚甲基丙二酸酯获得的压敏胶粘剂在胶带应用中
对钢表现出高内聚力和高剥离性。
酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮;
物的乙烯基的比率大于1:9,优选至少1:1或大于1:1,且小于等于50:1;
中的粘合剂、涂料中的粘合剂、用于纤维粘合的粘合剂、用于颗粒粘合的粘合剂或高内聚胶
粘带中的粘合剂的用途。接触胶粘剂为两个待粘合表面均施用的胶粘剂。
的形成至少部分地发生在施用到基材上之后;
可聚合乙烯基化合物的乙烯基的摩尔比大于1:9,优选大于1:1。
基或杂芳基‑(C1‑C15烷基)或烷氧基‑(C1‑C15烷基),其各自可任选地被以下基团取代:C1‑
C15烷基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基‑(C1‑
C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟基、硝基、叠
氮基、氰基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基;
环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟
基、硝基、叠氮基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基。
基或杂芳基‑(C1‑C15烷基)、或烷氧基‑(C1‑15烷基),其各自可任选地被以下基团取代:C1‑
C15烷基、卤代‑(C1‑C15烷基)、C3‑C6环烷基、卤代‑(C3‑C6环烷基)、杂环基、杂环基(C1‑C15
烷基)、芳基、芳基(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、羟基、硝基、叠氮
基、氰基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基;
杂环基‑(C1‑C15烷基)、芳基、芳基‑(C1‑C15烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑C15烷硫基、
羟基、硝基、叠氮基、酰氧基、羧基、酯或磺酰基;
氧连接基团、聚丙烯酸连接基团或聚碳酸酯连接基团;
基),其各自可任选地为支化的,并且其各自可任选地被以下基团取代:烷基、卤代烷基、环
烷基、卤代环烷基、杂环基、杂环基‑(烷基)、芳基、芳基‑(烷基)、杂芳基、C1‑C15烷氧基、C1‑
C15烷硫基、羟基、硝基、叠氮基、氰基、酰氧基、羧基、酯,所述基团各自可任选地为支化的;
记载在WO 2013/066629中。制备多官能乙烯基化合物的方法记载在WO 2013/059473中。
优选的是羧酸根基团,尤其是钠或钾作为平衡离子。
聚氨酯。
用于本发明目的的其他阴离子基团为可通过简单的中和反应或水解反应转化成上述离子
亲水性基团的潜在阴离子基团,因此实例有羧酸基团。离子单体和潜在离子单体详细记载
在例如Ullmanns der technischen Chemie[乌尔曼工业化学百科全书],
第4版19卷311页‑313页和例如DE‑A 1 495 745中。
他单官能或多官能化合物,所述反应性基团例如选自醇羟基、伯氨基、仲氨基、和异氰酸酯
基,其中至少一种结构组分具有一个或多个阴离子基团。
些二异氰酸酯的实例为四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸
酯、环己烷‑1,4‑二异氰酸酯、3,5,5‑三甲基‑5‑异氰酸甲酯基环己烷‑1‑异氰酸酯(IPDI)、
2,2‑双(4‑异氰酸环己酯基)丙烷、三甲基己烷二异氰酸酯、1,4‑苯二异氰酸酯、2,4‑甲苯二
异氰酸酯、2,6‑甲苯二异氰酸酯、4,4'‑二异氰酸根合二苯基甲烷、2,4'‑二异氰酸根合二苯
基甲烷、对二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、双(4‑异氰酸环己酯基)
甲烷的异构体(HMDI),例如反式/反式异构体、顺式/顺式异构体和顺式/反式异构体,以及
由这些化合物组成的混合物。这些二异氰酸酯可商购获得。这些异氰酸酯的特别重要的混
合物为甲苯二异氰酸酯和二异氰酸根合二苯基甲烷的相应的结构异构体的混合物,特别合
适的是由80摩尔%的2,4‑甲苯二异氰酸酯和20摩尔%的2,6‑甲苯二异氰酸酯制成的混合
物。芳族异氰酸酯(如2,4‑甲苯二异氰酸酯和/或2,6‑甲苯二异氰酸酯)与脂族或脂环族异
氰酸酯(如六亚甲基二异氰酸酯或IPDI)的混合物也是特别有利的,优选的脂族与芳族异氰
酸酯的混合比为1:9至9:1,特别是1:4至4:1。
氨酯计的量为大于10重量%、特别优选大于30重量%、特别是大于40重量%或大于50重
量%、且非常特别优选大于60重量%的聚酯二醇或聚醚二醇或者其混合物。
Mn。通过确定端基数(OH数)来确定Mn。
制得的聚酯二醇。除了游离羧酸,也可使用相应的多羧酸酐或相应的低级醇的多羧酸酯或
这些的混合物来制备聚酯多元醇。多羧酸可为脂族、脂环族、芳脂族、芳族或杂环族,并且如
果合适,可具有不饱和态和/或取代,例如卤素原子取代。它们可提及的实例为:辛二酸、壬
二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四
氯邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、二聚脂肪酸。优选通式HOOC‑(CH2)y‑COOH的
二羧酸,其中y是1至20的数,优选2至20的偶数,实例有琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷二
羧酸。
己烷如1,4‑双(羟甲基)环己烷、2‑甲基丙烷‑1,3‑二醇、甲基戊二醇、以及二乙二醇、三乙二
醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。优选通式为HO‑(CH2)x‑
OH的醇,其中x是1至20的数,优选2至20的偶数。这些材料的实例有乙二醇、丁烷‑1,4‑二醇、
己烷‑1,6‑二醇、辛烷‑1,8‑二醇和十二烷‑1,12‑二醇。进一步优选新戊二醇。
还可以使用基于内酯的聚酯二醇,它们是内酯的均聚物或共聚物,优选源自内酯加成到合
适的双官能起始分子上并具有末端羟基的产物。可以使用的内酯优选为来源于通式HO‑
(CH2)z‑COOH的化合物的那些,其中z是1至20的数,并且亚甲基单元的氢原子也可已被C1‑C4
烷基取代。实例是ε‑己内酯、β‑丙内酯、γ‑丁内酯和/或甲基‑ε‑己内酯,以及它们的混合
物。合适的起始剂组分的实例是上述作为聚酯多元醇的结构组分提及的低分子量二元醇。
特别优选相应的ε‑己内酯聚合物。低级聚酯二醇或聚醚二醇也可用作制备内酯聚合物的起
始剂。除了内酯聚合物,也可以替代使用对应于内酯的羟基羧酸的相应化学等价缩聚物。
合物或连续的方式——加成到具有反应性氢原子的起始剂组分上,所述起始剂组分的实例
为醇或胺,例如水、乙二醇、丙烷‑1,2‑二醇、丙烷‑1,3‑二醇、2,2‑双(4‑羟基苯基)丙烷、或
苯胺。特别优选环氧丙烷以及数均分子量为240至5000、特别是500至4500的聚四氢呋喃。优
选由小于20重量%环氧乙烷构成的聚醚二醇。
例如EP‑A 622 378中。其他合适的多元醇为聚缩醛、聚硅氧烷和醇酸树脂。
性模量可以增加。使用的低分子量单体二醇特别是制备聚酯多元醇所提及的短链烷二醇的
结构组分,此处优选具有2至12个碳原子并具有偶数个碳原子的无支链二醇,以及优选戊
烷‑1,5‑二醇和新戊二醇。实例有乙二醇、丙烷‑1,2‑二醇、丙烷‑1,3‑二醇、丁烷‑1,3‑二醇、
丁烯‑1,4‑二醇、丁炔‑1,4‑二醇、戊烷‑1,5‑二醇、新戊二醇、双(羟甲基)环己烷如1,4‑双
(羟甲基)环己烷、2‑甲基丙烷‑1,3‑二醇、和甲基戊二醇,可使用的其他化合物有二乙二醇、
三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇和聚丁二醇。优选通式为HO‑
(CH2)x‑OH的醇,其中x是1至20的数,优选2至20的偶数。此处实例为乙二醇、丁烷‑1,4‑二醇、
己烷‑1,6‑二醇、辛烷‑1,8‑二醇和十二烷‑1,12‑二醇。进一步优选新戊二醇。基于所有二醇
的总量计,聚酯二醇和聚醚二醇的比例优选为10至100摩尔%。并且基于所有二醇的总量
计,低分子量单体二醇的比例优选为0至90摩尔%。特别优选聚合二醇与单体二醇的比值为
0.1:1至5:1,特别是0.2:1至2:1。
团或一个可转化成亲水性基团的基团的单体。亲水性基团比用作聚合物主链结构的单体的
官能团更慢地与异氰酸酯反应。基于聚氨酯的所有结构组分的总量计,具有亲水性基团的
组分的比例通常这样判断:基于所有单体的总重量计,亲水性基团的摩尔量为30至
1000mmol/kg,优选50至500mmol/kg,特别优选80至300mmol/kg。亲水性基团可以是非离子
的或优选离子亲水性基团。可使用的非离子亲水性基团特别为优选由5至100、优选10至80
个环氧乙烷重复单元组成的聚乙二醇醚。聚环氧乙烷单元的含量通常为0至10重量%,优选
0至6重量%,基于所有单体的总量计。优选的具有非离子亲水性基团的单体为具有至少20
重量%环氧乙烷的聚环氧乙烷二醇,聚环氧乙烷一元醇,以及聚乙二醇的反应产物和二异
氰酸酯的反应产物,其中它们带有末端醚化的聚乙二醇基团。专利说明书US‑A 3,905,929
和US‑A 3,920,598列举了这种类型的二异氰酸酯及其制备方法。
选二羟烷基羧酸,特别是具有3至10个碳原子的那些,也记载在US‑A 3,412,054中。特别优
选通式(c1)的化合物
3‑二羟基丙烷膦酸。其他合适的阴离子单体化合物是具有至少两个羧酸根基团的摩尔质量
为500至10000g/mol的二羟基化合物并公开在DE‑A 39 11 827中。它们可通过二羟基化合
物与四羧酸二酐(例如均苯四酸二酐或环戊烷四羧酸二酐)在加聚反应中以2:1至1.05:1的
摩尔比反应来获得。特别合适的二羟基化合物是作为扩链剂列出的单体,以及上述的二醇。
烷基羧酸,特别是具有3至10个碳原子,特别是二羟甲基丙酸。一种特别优选的用于阴离子
聚氨酯的结构组分是2,2‑双(羟甲基)丙酸(二羟甲基丙酸,DMPA)。
的加成物。这些化合物例如符合式(c2)
酸和相应的碱金属盐,此处特别优选Na作为平衡离子。进一步特别优选上述脂族二伯胺与
2‑丙烯酰胺基‑2‑甲基丙磺酸的加成物,例如DE‑B 1 954 090中所述的那些。
实例是氨、NaOH、三乙醇胺(TEA)、三异丙胺(TIPA)或吗啉,或其衍生物。特别优选地,用碱金
属离子或铵离子作为平衡离子,将磺酸根或羧酸根基团变成其盐的形式。
个伯和/或仲氨基的化合物。可用于调节特定支化或交联程度的具有高于2的官能度的醇的
实例是三羟甲基丙烷、甘油或糖。还可使用具有2个或更多个伯和/或仲氨基的多胺以及单
醇,其中它们除了带有羟基之外,还带有对异氰酸酯呈反应性的其他基团,实例为具有一个
或多个伯和/或仲氨基的一元醇,例如单乙醇胺。聚氨酯优选包含1至30摩尔%、特别优选4
至25摩尔%的具有至少两个对异氰酸酯呈反应性的氨基的多胺,基于所有结构组分的总量
计。为了相同的目的,也可使用官能度大于2的异氰酸酯。市售化合物的实例是异氰脲酸酯
或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。
烃基团或羰基,并用于在聚氨酯中引入允许聚氨酯分散或交联或进行其他聚合物类似的反
应的官能团。可用于此的单体是异丙烯基‑α,α‑二甲基苄基异氰酸酯(TMI)和丙烯酸的酯或
甲基丙烯酸的酯,例如丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟乙酯。
们各自的摩尔量,使得比例A:B为0.5:1至2:1,优选为0.8:1至1.5:1,特别优选为0.9:1至
1.2:1,其中
领域技术人员而言是已知的。
合物为至少一种具有两个或更多个亚甲基丙二酸酯基团的多官能亚甲基丙二酸酯。
丙二酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮,优选亚甲基丙二酸酯,尤其是二乙基亚甲基丙二
酸酯。
聚丙二醇和聚THF。优选的无定形聚酯多元醇为芳族/脂族混合二酸的聚酯醇或直链二酸与
支化二醇的聚酯醇。
丙二酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑二酮,优选亚甲基丙二酸酯。
醇)或者聚己内酯来制备。
结晶度可以通过差示扫描量热法测量。
混杂聚合物。分散颗粒同时包括聚氨酯和阴离子聚合的乙烯基聚合物,包括接枝的聚合物
结构,即用乙烯基聚合物接枝的聚氨酯。这些分散体将阴离子聚氨酯和乙烯基聚合物的性
质结合在单一分散颗粒中。
化剂。
子聚氨酯,第二液体组合物包含至少一种选自亚甲基丙二酸酯、亚甲基β‑酮酯和亚甲基β‑
二酮的可聚合乙烯基化合物。第一和第二组合物各自可任选地包含常规添加剂。优选的第
一组合物为水性聚氨酯分散体的形式,其含有分散在水中的至少一种阴离子聚氨酯。将两
种组分混合之后立刻施用在基材上。优选地,至少部分的聚氨酯‑乙烯基混杂聚合物在施用
在基材上之后和/或在基材上成膜之后形成。
剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、着色剂、颜料、流变改性剂、抗冲改性剂、粘着改性剂、荧光增白
剂、阻燃剂、防滴剂、成核剂、保护胶体、水、有机溶剂、活性稀释剂等。
覆的基材上。可以使用典型的涂覆技术,实例为辊涂、反向辊涂、凹版辊涂、反向凹版辊涂、
刷涂、棒涂、喷涂、气刷涂覆、弯月面涂、幕涂或浸涂。分散体的溶剂或水短时间蒸发后(优选
在1至60秒后),在胶粘剂应用的情况下,然后经涂覆的基材可以与第二基材接触,温度为例
2 2
如20至200℃,优选20至100℃,压力为例如0.1至3000kN/m,优选0.2至10kN/m。
层厚度是溶剂蒸发后干燥涂层的厚度。
聚酰胺(PA)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙酸酯、PVC、玻璃纸,用金属(例如用铝)(蒸
气‑)涂覆的聚合物膜(简称金属化薄膜),或金属箔,例如铝箔。所述膜和箔可以彼此粘合或
与不同类型的箔或膜粘合——例如,聚合物膜与金属箔、彼此不同的聚合物膜等。所述的箔
和膜也可例如用印刷油墨印刷。基材膜的厚度可为例如5至100μm,优选5至40μm。
或第二膜在涂有本发明聚合物分散体的相应面上金属化或印刷。
理,实例为电晕处理,以增强粘着效果。电晕处理或其他表面处理进行到涂料组合物充分润
湿所需的程度。通常,每平方米每分钟约10瓦的电晕处理对于此目的就足够了。作为替代或
者额外,还可任选地在膜基材与胶粘涂层或预涂层之间使用常规底涂或粘结层(tie
coat)。此外,其他额外的功能层可以存在于复合膜上,实例为阻挡层、印刷层、着色层或清
漆层、或保护层。这些功能层可以位于外部,即在背离涂有胶粘剂的侧面的膜基材的一侧;
或者位于内部,在膜基材和胶粘剂层之间。
材、刨花板、硬纸板和聚合物复合材料。这些基材的粘合或涂覆可在表面处理如等离子体处
理或电晕处理、蚀刻、火焰处理或底涂施用之后进行,但如果使用根据本发明的混合物,则
优选在不进行任何处理的情况下完成。
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优选40至100℃。层压压力可为例如100至3000kN/m,优选300至2000kN/m。
达到48%的固体含量。
47%的固体含量。
体含量。
48%的固体含量。
测定。剪切强度的量度是重物掉落所需的时间;在每种情况下,由5次测量计算平均值。
来测定剥离强度(粘着力)。
2
合物置于625mm重叠区域的试样之间并固定。在室温下48h后,进行搭接剪切试验(Zwick
Roell试验机,10mm/min)。
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第二块(不含单体)压在一起,重叠625mm 并固定。在室温下48h后,进行搭接剪切试验
(Zwick Roell试验机,10mm/min)。
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第二块(不含单体)压在一起,重叠625mm 并固定。在室温下48h后,进行搭接剪切试验
(Zwick Roell试验机,10mm/min)。
块板以625mm的重叠压在一起并固定。在室温下48h后,进行搭接剪切试验(Zwick Roell试
验机,10mm/min)。