有机EL显示装置转让专利
申请号 : CN201780073485.9
文献号 : CN110024485B
文献日 : 2021-03-12
发明人 : 松木真一 , 新井猛 , 三好一登
申请人 : 东丽株式会社
摘要 :
权利要求 :
1.有机EL显示装置,其是将感光性树脂组合物配置于至少由基板、第一电极、第二电极、发光像素、平坦化层及像素分割层构成的有机EL元件中的平坦化层及/或像素分割层而成的,
所述感光性树脂组合物含有(A)碱溶性树脂、(B)着色剂、(C)自由基聚合性化合物、及(D)光聚合引发剂,
(A)碱溶性树脂包含(A-1)具有羧基的碱溶性树脂,并且,将所述感光性树脂组合物固化而得到的固化物的、利用飞行时间型二次离子质
17 3
谱分析测得的非挥发成分中的金属元素及/或卤素元素的总含量为1×10 atom/cm以上且
1×1022atom/cm3以下。
2.如权利要求1所述的有机EL显示装置,其中,所述金属元素及/或卤素元素为离子性化合物。
3.如权利要求1所述的有机EL显示装置,其中,(A-1)具有羧基的碱溶性树脂的羧酸当量为400g/mol以上且800g/mol以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,(A-1)具有羧基的碱溶性树脂的羧酸当量为500g/mol以上且600g/mol以下。
5.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述(A)碱溶性树脂包含(A-1)具有羧基的碱溶性树脂及(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂,(A-1)具有羧基的碱溶性树脂在(A-1)具有羧基的碱溶性树脂及(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂的合计100重量%中所占的含有比率在5~40重量%的范围内。
6.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,固化膜的每1μm膜厚的OD为
1.5以上。
7.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,固化膜的每1μm膜厚的OD为
1.0以上。
8.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述(A-1)具有羧基的碱溶性树脂还包含(A-1c)具有氨基及/或酰胺基的碱溶性树脂。
9.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,(A-1)具有羧基的碱溶性树脂为(A-1a)丙烯酸树脂或(A-1b)Cardo系树脂。
10.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,(A-1)具有羧基的碱溶性树脂为(A-1b)Cardo系树脂。
11.如权利要求5所述的有机EL显示装置,其中,所述(A)碱溶性树脂包含(A-1)具有羧基的碱溶性树脂及(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂,所述(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂为(A-2a)聚酰亚胺树脂及(A-2b)聚苯并噁唑树脂。
12.如权利要求5所述的有机EL显示装置,其中,所述(A)碱溶性树脂包含(A-1)具有羧基的碱溶性树脂及(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂,(A-1)具有羧基的碱溶性树脂在(A-1)具有羧基的碱溶性树脂及(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂的合计100重量%中所占的含有比率在5~10重量%的范围内。
13.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,显示区域中的像素分割层开口率为20%以下。
14.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述金属元素为碱金属元素或碱土金属元素。
15.如权利要求14所述的有机EL显示装置,其中,所述金属元素为碱金属元素。
16.如权利要求15所述的有机EL显示装置,其中,所述金属元素为钠及/或钾。
17.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,所述卤素元素为氯。
18.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,就所述感光性树脂组合物而言,利用飞行时间型二次离子质谱分析测得的非挥发成分中的金属元素及/或卤素元素
17 3 20 3
的总含量为1×10 atom/cm以上且1×10 atom/cm以下。
19.如权利要求1~3中任一项所述的有机EL显示装置,其中,(B)着色剂为(B-1)有机颜料。
20.如权利要求19所述的有机EL显示装置,其中,(B-1)有机颜料包含(B-1a)经酸处理的炭黑及/或(B-1b)具有酰胺结构的苯并呋喃酮系有机颜料。
21.如权利要求20所述的有机EL显示装置,其中,(B-1b)具有酰胺结构的苯并呋喃酮系有机颜料为下述通式(11)表示的化合物,[化学式1]
通式(11)中,R101、R102各自独立地表示氢、卤素原子、碳原子数1~10的烷基或具有1~
104 107 109 112
20个氟原子的碳原子数1~10的烷基;R ~R 、R ~R 各自独立地表示氢、卤素原子、碳原子数1~10的烷基、羧基、磺酸基、氨基或硝基;R103、R108各自独立地表示氢、碳原子数1~
10的烷基或碳原子数6~15的芳基。
说明书 :
有机EL显示装置
技术领域
背景技术
制由光进入装置内引起的不良情况发生的可靠性高的有机EL显示器,提出了使用下述耐热
性树脂膜的显示装置,所述耐热性树脂膜的加热处理前的波长365nm~436nm的各波长处的
透光率为50%以上、加热处理后的365nm~436nm的任一波长处的透光率为10%以下(例如,
参见专利文献1)。此外,提出了在驱动电路上的平坦化层及第一电极上的绝缘层中的至少
一层上具有着色膜的有机EL显示装置,所述着色膜为含有具有特定结构的碱溶性聚酰亚胺
树脂、着色材料、高分子分散剂及有机溶剂的着色树脂组合物的固化物(例如,参见专利文
献2)。
外,提出了下述有机颜料纳米粒子分散物:在含有有机颜料的纳米粒子的颜料分散物中,通
过限制该分散物中的碱金属或碱土金属的含量,从而改善制作液晶显示装置时的显示不均
(例如,参见专利文献4)。
发明内容
有机EL显示装置中,为了防止外部光反射,通过将像素分割层、平坦化层着色从而赋予遮光
性是有效的,正开发遮光性高的材料。
靠性。
高、可靠性优异的有机EL显示装置。
可靠性。本发明主要具有以下的构成。
素分割层而成的,所述感光性树脂组合物含有(A)碱溶性树脂、(B)着色剂、(C)自由基聚合
性化合物、及(D)光聚合引发剂,(A)碱溶性树脂为(A-1)具有羧基的碱溶性树脂,并且,将上
述感光性树脂组合物固化而得到的固化物的、利用飞行时间型二次离子质谱分析测得的非
挥发成分中的金属元素及/或卤素元素的总含量为1×1017atom/cm3以上且1×1022atom/cm3
以下。
附图说明
具体实施方式
树脂(其包含(A-1)具有羧基的碱溶性树脂)、(B)着色剂、(C)自由基聚合性化合物及(D)光
聚合引发剂的感光性树脂组合物的固化物形成,上述感光性树脂组合物的固化物的、利用
飞行时间型二次离子质谱分析测得的非挥发成分中的金属元素及卤素元素的总含量为1×
1017atom/cm3以上且1×1022atom/cm3以下。
有源矩阵型显示装置在玻璃等基板上具有发光像素,并具有以覆盖发光像素及发光像素以
外的部位的下部的方式设置的平坦化层。此外,在平坦化层上具有以至少覆盖发光像素的
下部的方式设置的第一电极、和以至少覆盖发光像素的上部的方式设置的第二电极。此外,
为了将发光像素之间分割,具有绝缘性的像素分割层。
绝缘层3下设置有与TFT1连接的布线2。进而,在TFT绝缘层3上,设置有开口于布线2的接触
孔7,并且以将它们掩埋的状态设置有平坦化层4。平坦化层4中,以达到布线2的接触孔7的
方式设置有开口部。而且,以介由该接触孔7与布线2连接的状态,在平坦化层4上形成有
ITO5(透明电极)。此处,ITO5成为有机EL显示装置的第一电极。而且,以覆盖ITO5的周边的
方式形成有像素分割层8。该有机EL显示装置可以是从基板6的相反侧释放所发出的光的顶
部发光型,也可以是从基板6侧提取出光的底部发光型。
合使用的制品称为彩色显示器。彩色显示器中,通常,所显示的红色区域的光的峰波长在
560~700nm的范围内,绿色区域的光的峰波长在500~560nm的范围内,蓝色区域的光的峰
波长在420~500nm的范围内。
形成平坦化层4。在平坦化层4上形成第一电极5、像素分割层8及未图示的发光像素,进一步
在该发光像素上形成未图示的第二电极,由此可得到有机EL显示装置。平坦化层4及像素分
割层8例如可通过下述方式形成:涂布后述的感光性树脂组合物,根据需要利用光刻进行图
案加工,并使其固化。有源矩阵型的情况下,通常遍及发光区域整体全面形成第二电极。优
选在形成第二电极后进行密封。通常认为有机EL显示装置不耐受氧、水分,为了得到可靠性
高的显示装置,优选尽可能在氧和水分少的气氛下进行密封。
面考虑,玻璃基板的材质优选为无碱玻璃、施加了SiO2等阻隔涂层的钠钙玻璃等。
铟(ITO)、氧化锌铟(IZO)等导电性金属氧化物、金、银、铬等金属、碘化铜、硫化铜等无机导
电性物质、聚噻吩、聚吡咯、聚苯胺等导电性聚合物、碳纳米管、石墨烯等。可以使用这些中
的两种以上,也可以具有由不同的材料形成的层叠结构。此外,其形态也没有特别限定,例
如,可以具有金属网、银纳米线等微细的结构。这些之中,优选ITO玻璃、奈塞玻璃。
能够获得10Ω/□左右的基板,因此更优选使用20Ω/□以下的低电阻的基板。第一电极的
厚度可根据电阻值任意地选择,通常为45~300nm左右。
的合金等。可以使用它们中的两种以上,也可以具有由不同材料形成的层叠结构。这些之
中,从电阻值、制膜容易度、膜的稳定性、发光效率等方面考虑,优选以铝、银、镁作为主成
分。更优选含有镁及银,向发光层的电子注入变得容易,能够进一步降低驱动电压。
高分子化合物等有机高分子化合物等。为从阴极侧提取出光的顶部发光结构的情况下,构
成保护层的材料优选在可见光区域具有透光性。
以为矩形,也可以为圆形,可以根据像素分割层的形状而形成为任意的形状。有源矩阵型显
示器中,有时以形成有开关机构的部分占据发光像素的一部分的方式配置,发光像素的形
状可以为一部分欠缺的形状。
层/发光层/电子传输层、5)空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层、6)空穴注入层/
空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层等层叠结构。
的结构,例如,可举出7)空穴传输层/发光层/电子传输层/电荷产生层/空穴传输层/发光
层/电子传输层、8)空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层/电荷产生
层/空穴注入层/空穴传输层/发光层/电子传输层/电子注入层等包含电荷产生层作为中间
层的层叠结构。作为构成中间层的材料,优选吡啶衍生物、菲咯啉衍生物。
成覆盖层的材料,优选芳香族胺衍生物。
驱动,能够提高耐久寿命,而且由于有机EL显示装置的载流子平衡性提高,因此能够使发光
效率提高。
咔唑)等双咔唑衍生物等。空穴注入层可以使用两种以上的这些材料,也可以具有由不同的
材料形成的层叠结构。
电性提高,能够进一步降低有机EL显示装置的驱动电压,进一步提高发光效率及耐久寿命。
蒸镀的方面考虑,优选金属氧化物、含有氰基的有机化合物。
计量仪器)测定值)、高的三线态能量能级、高的空穴传输性及薄膜稳定性。空穴传输层可以
作为使用三线态发光材料的有机EL显示装置的空穴传输材料使用。作为构成空穴传输层的
材料,例如,可举出作为构成空穴注入层的材料而示例的物质。
形成。各发光层可以仅由主体材料或掺杂材料中的任一者构成,也可以各自由一种以上的
主体材料与一种以上的掺杂材料的组合构成。即,各发光层中,可以是仅主体材料或掺杂材
料发光,也可以是主体材料和掺杂材料均发光。从高效利用电能、得到高色纯度的发光这样
的观点考虑,优选发光层由主体材料与掺杂材料的组合构成。可以在主体材料的整体中包
含掺杂材料,也可以部分地包含掺杂材料。从抑制浓度淬灭现象的观点考虑,发光层中的掺
杂材料的含量相对于主体材料100重量份而言优选为30重量份以下,更优选为20重量份以
下。发光层可以通过下述方法形成:将主体材料与掺杂材料共蒸镀的方法;预先将主体材料
与掺杂材料混合、然后进行蒸镀的方法;等等。
物、四苯基丁二烯衍生物、二苯并呋喃衍生物、咔唑衍生物、吲哚并咔唑衍生物、聚对苯乙炔
衍生物等。
化合物。构成金属络合物化合物的配体可以根据所要求的发光颜色、有机EL显示装置性能、
与主体化合物的关系来进行适当选择,优选具有苯基吡啶骨架、苯基喹啉骨架、碳烯骨架等
含氮芳香族杂环,具体而言,可举出三(2-苯基吡啶基)铱络合物、双(2-苯基吡啶基)(乙酰
丙酮根合)铱络合物、四乙基卟啉铂络合物等。可以使用它们中的两种以上来构成金属络合
物化合物。
物、三嗪衍生物、三亚苯衍生物等。其中,具有蒽骨架、芘骨架的化合物容易获得高效率发
光,因此更优选。
亲和力及电子迁移率大,稳定性优异,在制造时及使用时不易产生成为陷阱(trap)的杂质。
特别是电子传输层的膜厚较厚时,由于低分子量的化合物结晶化等而使膜质易于劣化,因
此优选分子量为400以上的化合物。需要说明的是,考虑到空穴与电子的传输平衡时,若电
子传输层主要发挥能够高效地阻止来自阳极的空穴不进行再结合地向阴极侧流动的作用,
则即使电子传输层由电子传输能力不那么高的材料构成,使发光效率提高的效果也与由电
子传输能力高的材料构成时同等。因此,本发明中的电子传输层还作为与能够高效地阻止
空穴移动的空穴阻止层相同含义的层而被含有。电子传输层可以为单层,也可以层叠多层
而构成。
获得高效率发光的方面考虑,优选具有包含电子接受性氮的杂芳环结构的化合物。
有高的电子亲和性。具有电子接受性氮的电子传输材料容易接受来自具有高电子亲和力的
阴极的电子,能够进一步降低驱动电压。此外,就具有电子接受性氮的电子传输材料而言,
电子向发光层的供给增多,再结合概率增高,因此发光效率提高。
4-三唑等三唑衍生物、2,5-双(6’-(2’,2”-联吡啶基))-1,1-二甲基-3,4-二苯基噻咯等联
吡啶衍生物、1,3-双(4’-(2,2’:6’2”-联三吡啶基))苯等联三吡啶衍生物或者它们中的两
种以上。
输层的导电性的化合物。
浓度的方面考虑,更优选为与有机物形成的络合物。
虑,优选电阻加热蒸镀法、电子束蒸镀法。
输层的厚度各自优选为1nm以上,更优选为5nm以上。另一方面,空穴注入层、空穴传输层、发
光层、电子传输层的厚度各自优选为200nm以下,更优选为100nm以下。
素的总含量为1.0×1017atom/cm3以上且1.0×1022atom/cm3以下。通过在固化物中含有微量
的金属元素、卤素元素,从而在形成平坦化层及/或像素分割层时通过附着于基板上的微量
的金属元素及/或卤素元素而使得作为图案开口部的ITO电极的导电性提高,因此能够降低
有机EL显示装置的驱动电压,提高可靠性。此外,通过这些元素与(A-1)具有羧基的碱溶性
树脂形成盐的元素捕获效应,从而能够抑制碱迁移(其来自过量金属元素、卤素元素)等电
极腐蚀、以及由此引起的发光亮度降低、像素收缩,提高有机EL显示装置的可靠性。金属元
素及/或卤素元素的总含量小于1.0×1017atom/cm3时,作为图案开口部的ITO电极的导电性
低,长时间驱动有机EL显示装置时容易发生高电压化,因此可靠性降低。另一方面,金属元
素及/或卤素元素的总含量超过1.0×1022atom/cm3时,无法通过元素捕获效应捕获的过量
的金属元素、卤素元素容易在图案开口部中产生电极腐蚀,因此长时间驱动有机EL显示装
置时因发光亮度降低、像素收缩而使得可靠性降低。
与羧基形成盐及相互作用从而容易被捕获的方面考虑,优选包含碱金属元素、碱土金属元
素,更优选包含碱金属元素,进一步优选包含钠、钾。碱金属元素及碱土金属元素总含量优
选为1.0×1017atom/cm3以上,能够进一步降低有机EL显示装置的驱动电压,进一步提高可
靠性。另一方面,碱金属元素及碱土金属元素总含量优选为5.0×1021atom/cm3以下,能够进
一步提高有机EL显示装置的可靠性。此外,碱金属元素总含量优选为1.0×1017atom/cm3以
上,能够进一步降低有机EL显示装置的驱动电压,进一步提高可靠性。另一方面,碱金属元
素总含量优选为4.5×1021atom/cm3以下,能够进一步提高有机EL显示装置的可靠性。此外,
钠及钾总含量优选为1.0×1017atom/cm3以上,能够进一步降低有机EL显示装置的驱动电
21 3
压。另一方面,钠及钾总含量优选为4.0×10 atom/cm以下,能够进一步提高有机EL显示装
置的可靠性。
(A)碱溶性树脂时,氨基及/或酰胺基能够与卤素元素形成盐而进行捕获,因此能够进一步
提高有机EL显示装置的可靠性。卤素元素中,从容易被氨基及/或酰胺基捕获的方面考虑,
优选包含氯。氯总含量优选为1.0×1017atom/cm3以上,能够进一步降低有机EL显示装置的
驱动电压。另一方面,氯总含量优选为5.0×1021atom/cm3以下,能够进一步提高有机EL显示
装置的可靠性。
元素,利用下式算出相对敏感度系数(RSF)。为了使后述的TOF-SIMS的敏感度(atom/cm3)良
13 2 15 2
好,离子注入量优选为1.0×10 atom/cm~5.0×10 atom/cm。
层开口部的面积率。像素的高精细化进展时,像素分割层开口率降低,像素收缩的影响变
大。就本发明的有机EL显示装置而言,能够抑制发光亮度降低、像素收缩,提高有机EL显示
装置的可靠性,因此,在受像素收缩的影响大的、像素分割层开口率为20%以下的情况下,
尤其发挥显著的效果。
物及(D)光聚合引发剂。感光性树脂组合物可以还含有其他成分。
性的观点考虑,(A)碱溶性树脂优选含有(A-1)具有羧基的碱溶性树脂。
性树脂,可以含有它们中的两种以上。作为(A-1c)具有羧基、和氨基及/或酰胺基的碱溶性
树脂,可举出聚酰亚胺前体、丙烯酸树脂等。其中,丙烯酸树脂或聚酰亚胺前体具有羧基和
氨基及/或酰胺基时,将其作为(A-1c)具有羧基、和氨基及/或酰胺基的碱溶性树脂。特别
地,从碱显影裕度的观点考虑,更优选(A-1a)丙烯酸树脂、(A-1b)Cardo系树脂。从提高金属
元素及卤素元素的捕获性、进一步提高有机EL显示装置的可靠性的观点考虑,(A-1)具有羧
基的碱溶性树脂的羧酸当量优选为400g/mol以上。此外,从显影时的残膜率提高的观点考
虑,(A-1)具有羧基的碱溶性树脂的羧酸当量优选为1000g/mol以下。
情况下,(A-1a)丙烯酸树脂具有光固化性,可通过曝光而发生固化、形成碳-碳键的三维交
联结构,因此能够提高曝光时的敏感度。从曝光时的敏感度及固化膜的机械特性提高的观
点考虑,(A-1a)丙烯酸树脂优选含有下述通式(61)表示的结构单元及/或下述通式(62)表
示的结构单元。
基,R200~R205各自独立地表示氢、碳原子数1~10的烷基、碳原子数4~10的环烷基或碳原子
数6~15的芳基。X90及X91各自独立地表示直接键、碳原子数1~10的亚烷基、碳原子数4~10
的亚环烷基或碳原子数6~15的亚芳基。
基。此外,R200~R205各自独立地优选为氢、碳原子数1~6的烷基、碳原子数4~7的环烷基或
90 91
碳原子数6~10的芳基。此外,X 及X 各自独立地优选为直接键、碳原子数1~6的亚烷基、
碳原子数4~7的亚环烷基或碳原子数6~10的亚芳基。
过含有该(A-1b)Cardo系树脂,从而能够提高固化物的耐热性。
情况下,(A-1b)Cardo系树脂具有光固化性,可通过曝光而进行UV固化,形成碳-碳键的三维
交联结构。因此,能够提高曝光时的敏感度。
示装置的可靠性。此外,能够提高后述的(B)着色剂的分散稳定性。氨基优选为叔氨基,能够
进一步提高对卤素元素的捕获性及着色剂的分散稳定性。作为具有羧基、和氨基及/或酰胺
基的碱溶性树脂,例如,可举出聚酰亚胺前体、丙烯酸树脂等。作为一例,以下,对聚酰亚胺
前体进行说明。
的二异氰酸酯化合物或三甲基甲硅烷基化二胺等反应而得到。作为聚酰亚胺前体,例如,可
举出聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰胺酸酰胺、聚异酰亚胺等。聚酰亚胺前体为热固性树脂,通
过于高温使其热固化而脱水闭环,从而形成高耐热性的酰亚胺键,得到后述的(A-2a)聚酰
亚胺树脂。从固化膜的耐热性及显影后的分辨率提高的观点考虑,聚酰亚胺前体优选含有
下述通式(3)表示的结构单元。
基、巯基或者下述通式(5)或下述通式(6)表示的基团。t表示2~8的整数,u表示0~6的整
数,v表示0~8的整数,2≤t+u≤8。
独立地优选为氢、碳原子数1~6的烷基、碳原子数2~4的酰基或碳原子数6~10的芳基。上
述的烷基、酰基及芳基可以具有取代基。
可举出二异氰酸酯化合物、三甲基甲硅烷基化二胺。
4~15的脂环式结构及/或碳原子数6~25的芳香族结构。此外,R10优选具有碳原子数2~20
的脂肪族结构、碳原子数4~20的脂环式结构及/或碳原子数6~30的芳香族结构,更优选具
有碳原子数4~15的脂肪族结构、碳原子数4~15的脂环式结构及/或碳原子数6~25的芳香
族结构。v优选为1~8的整数。上述的脂肪族结构、脂环式结构及芳香族结构可以具有杂原
子,也可以具有取代基。
二正丁基砜结构。此外,作为其取代基,例如,可举出卤素原子、烷氧基。作为具有取代基的
脂肪族结构,例如,可举出3,3-双(三氟甲基)戊烷结构、3-甲氧基戊烷结构。
烷结构、二环己基醚结构、二环己基酮结构、二环己基砜结构。此外,作为其取代基,例如,可
举出卤素原子、烷氧基。作为具有取代基的脂环式结构,例如,可举出1,1-二环己基-1,1-双
(三氟甲基)甲烷结构、1,1-二环己基-1-甲氧基甲烷结构。
构、二苯基酮结构、二苯基砜结构、9,9-二苯基芴结构。此外,作为其取代基,例如,可举出卤
素原子、烷氧基。作为具有取代基的芳香族结构,例如,可举出1,1-二苯基-1,1-双(三氟甲
基)甲烷结构、1,1-二苯基-1-甲氧基甲烷结构。
树脂。作为(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂,例如,可举出(A-2a)聚酰亚胺树脂、(A-2b)聚
苯并噁唑树脂、(A-2c)聚苯并噁唑前体、Novolac树脂等,可以含有它们中的两种以上。这些
之中,从耐热性的观点考虑,优选(A-2a)聚酰亚胺树脂、(A-2b)聚苯并噁唑树脂。此处,本发
明中的(A-2a)聚酰亚胺树脂是以由酰亚胺键形成的结构单元作为主成分的树脂,即使在具
有羧基作为酰亚胺闭环反应的残基的情况下,也属于(A-2)具有酚式羟基的碱溶性树脂。
基的碱溶性树脂,能够提高显影时的图案加工性。另一方面,感光性树脂组合物优选含有40
重量份以下的(A-1)具有羧基的碱溶性树脂,能够提高显影时的残膜率。
内时,能够提高显影后的分辨率。
胺化物,可以通过加热或者使用了酸或碱等的反应使聚酰亚胺前体脱水闭环而得到。从固
化膜的耐热性提高的观点考虑,(A-2a)聚酰亚胺树脂优选含有下述通式(1)表示的结构单
元。
0~8的整数。
可举出二异氰酸酯化合物、三甲基甲硅烷基化二胺等。
的脂肪族结构、碳原子数4~15的脂环式结构及/或碳原子数6~25的芳香族结构的4~10价
有机基团。此外,R2优选为具有碳原子数2~20的脂肪族结构、碳原子数4~20的脂环式结构
及/或碳原子数6~30的芳香族结构的2~10价有机基团,更优选为具有碳原子数4~15的脂
肪族结构、碳原子数4~15的脂环式结构及/或碳原子数6~25的芳香族结构的2~10价有机
基团。q优选为1~8的整数。上述的脂肪族结构、脂环式结构及芳香族结构可以具有杂原子,
也可以具有取代基。
通式(1)表示的结构单元的含量在上述范围内,能够提高固化物的耐热性。通式(1)表示的
结构单元的含量更优选为60mol%以上,进一步优选为70mol%以上。
脱水闭环物,可以通过加热或者使用了磷酸酐、碱或碳二亚胺化合物等的反应使(A-2c)聚
苯并噁唑前体脱水闭环而得到。从提高固化膜的耐热性的观点考虑,(A-2b)聚苯并噁唑树
脂优选含有下述通式(2)表示的结构单元。
酸酰氯、三羧酸活性酯、二甲酰基化合物。
的脂肪族结构、碳原子数4~15的脂环式结构及/或碳原子数6~25的芳香族结构的2~10价
有机基团。此外,R6优选为具有碳原子数6~30的芳香族结构的4~10价有机基团,更优选为
具有碳原子数6~25的芳香族结构的4~10价有机基团。s优选为1~8的整数。上述的脂肪族
结构、脂环式结构及芳香族结构可以具有杂原子,也可以具有取代基。
羧酸活性二酯等、与作为二胺的双氨基酚化合物等反应而得到。作为(A-2c)聚苯并噁唑前
体,例如,可举出聚羟基酰胺。从提高固化膜的耐热性及提高显影后的分辨率的观点考虑,
(A-2c)聚苯并噁唑前体优选含有下述通式(4)表示的结构单元。
整数,x表示2~8的整数,y表示0~6的整数,2≤x+y≤8。
羧酸酰氯、三羧酸活性酯、二甲酰基化合物。
的脂肪族结构、碳原子数4~15的脂环式结构及/或碳原子数6~25的芳香族结构的2~10价
有机基团。此外,R15优选为具有碳原子数6~30的芳香族结构的4~10价有机基团,更优选为
具有碳原子数6~25的芳香族结构的4~10价有机基团。上述的脂肪族结构、脂环式结构及
芳香族结构可以具有杂原子,也可以具有取代基。
溶剂下反应。醛化合物及/或酮化合物具有芳香族结构的情况下,也具有来自它们的芳香族
结构。通过含有(A-2d)Novolac树脂,能够提高得到的固化物的耐热性。
酚、1-萘酚、2-萘酚、4,4’-二羟基联苯、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、邻苯二酚、间苯二酚、1,
4-氢醌、连苯三酚、1,2,4-苯三酚、间苯三酚等。
料、(B-2)无机颜料,从使金属元素及卤素元素的含量在前述期望的范围内的观点考虑,更
优选(B-1)有机颜料。
素的(B-1)有机颜料的方法。为了使金属元素及卤素元素的总含量在前述的范围内,也优选
使用离子交换树脂或阳离子交换树脂预先对包含(B-1)有机颜料的颜料分散液进行纯化、
用纯化水洗涤数次并干燥。
蒽嘧啶、黄烷士酮、蒽嵌蒽醌、阴丹酮、皮蒽酮、蒽酮紫等蒽醌系颜料、喹吖啶酮系颜料、双噁
嗪系颜料、芘酮系颜料、苝系颜料、硫靛蓝系颜料、异吲哚啉系颜料、异吲哚啉酮系颜料、喹
酞酮系颜料、还原系颜料、金属络合物系颜料等。
“CI”编号))。
绿色、紫色、黄色、洋红色、蓝绿色等中的两种以上的颜料混合而拟似黑色化而得到的颜料。
酮系有机颜料。
从而能够将炭黑的粒子表面酸性化而对粒子的表面状态进行改性,能够提高由组合物中含
有的(A)碱溶性树脂所带来的分散稳定性。此外,能够将金属元素及卤素元素的含量容易地
调节至前述的期望的范围内。
的观点考虑,优选芳基铵离子、烷基铵离子、铵离子。
基团的有机化合物,例如,可举出4-氨基苯磺酸、4-氨基苯甲酸等。
内时,能够进一步提高遮光性及调色性。
在该范围内时,能够提高曝光时的敏感度。
脂组合物膜的光或由树脂组合物膜反射的光着色为期望的颜色)。此外,能够进一步提高遮
光性(从透过树脂组合物膜的光或由树脂组合物膜反射的光中,将(B-1b)具有酰胺结构的
苯并呋喃酮系有机颜料所吸收的波长的光遮蔽)。此外,能够将金属元素及卤素元素的含量
容易地调节至前述的期望的范围内。
这些颜料,能够提高树脂组合物的期望的调色性(将透过树脂组合物膜的光或从树脂组合
物膜反射的光调色为期望的色坐标)。就具有酰胺结构的有机颜料而言,从遮光性的观点考
虑,(B-1b)具有酰胺结构的苯并呋喃酮系有机颜料在感光性树脂组合物的固态成分中所占
的含有比率优选为10质量%以上,能够进一步提高遮光性。另一方面,其含有比率优选为70
质量%以下,能够提高感光性树脂组合物的图案加工性。
透过光谱或吸收光谱进行调节(使期望的特定波长的光透过或者对期望的特定波长的光进
行遮蔽等)而提高调色性。特别地,能够提高近红外区域的波长(例如,700nm以上)的透过
率。
原子、碳原子数1~10的烷基、羧基、磺酸基、氨基或硝基。R103、R108各自独立地表示氢、碳原
子数1~10的烷基或碳原子数6~15的芳基。
黑色颜料。
范围内时,能够进一步提高遮光性及调色性。
比率在该范围内时,能够提高曝光时的敏感度。
铬朱红、黄铅、镉黄、黄色氧化铁、钛黄、氧化铬、铬绿、钛钴绿、钴绿、钴铬绿、维多利亚绿、群
青、普鲁士蓝、钴蓝、蔚蓝、钴硅蓝、钴锌硅蓝、锰紫、钴紫、石墨、银锡合金、钛、铜、铁、锰、钴、
铬、镍、锌、钙、银等金属的微粒、氧化物、复合氧化物、硫化物、硫酸盐、硝酸盐、碳酸盐、氮化
物、碳化物、氧氮化物。从进一步提高遮光性的观点考虑,(B-2)无机颜料优选为钛或银的微
粒、氧化物、复合氧化物、硫化物、氮化物、碳化物、氧氮化物,更优选为钛的氮化物或氧氮化
物。
能够进一步提高遮光性、耐热性及耐候性。
围内时,能够提高曝光时的敏感度。
合物,通常可溶于溶剂等中。此外,对于利用(B-3)染料进行的着色而言,由于分子一个个与
对象物进行吸附,因此着色力高,显色效率高。
227,232,233,240,241,242,243,247、酸性红35,42,51,52,57,62,80,82,111,114,118,
119,127,128,131,143,145,151,154,157,158,211,249,254,257,261,263,266,289,299,
301,305,319,336,337,361,396,397、反应性红3,13,17,19,21,22,23,24,29,35,37,40,
41,43,45,4,55、碱性红12,13,14,15,18,22,23,24,25,27,29,35,36,38,39,45,46、直接紫
7,9,47,48,51,66,90,93,94,95,98,100,101、酸性紫5,9,11,34,43,47,48,51,75,90,103,
126、反应性紫1,3,4,5,6,7,8,9,16,17,22,23,24,26,27,33,34、碱性紫1,2,3,7,10,15,
16,20,21,25,27,28,35,37,39,40,48、直接黄8,9,11,12,27,28,29,33,35,39,41,44,50,
53,58,59,68,87,93,95,96,98,100,106,108,109,110,130,142,144,161,163、酸性黄17,
19,23,25,39,40,42,44,49,50,61,64,76,79,110,127,135,143,151,159,169,174,190,
195,196,197,199,218,219,222,227、反应性黄2,3,13,14,15,17,18,23,24,25,26,27,29,
35,37,41,42、碱性黄1,2,4,11,13,14,15,19,21,23,24,25,28,29,32,36,39,40、酸性绿
16、酸性蓝9,45,80,83,90,185,碱性橙21,23(数值均为CI编号)。
物的自由基聚合进行,使得树脂组合物膜的曝光部不溶于碱显影液中,由此能够形成负型
的图案。
丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲
基)丙烯酸酯等。就(C)自由基聚合性化合物而言,可以含有它们中的两种以上。
合进行,使得树脂组合物膜的曝光部不溶于碱显影液中,由此可形成负型图案,此外,可促
进曝光时的UV固化,提高敏感度。
吖啶系光聚合引发剂、二茂钛系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合
引发剂、芳香族酮酯系光聚合引发剂或苯甲酸酯系光聚合引发剂,从提高曝光时的敏感度
的观点考虑,更优选α-羟基酮系光聚合引发剂、α-氨基酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光
聚合引发剂、肟酯系光聚合引发剂、吖啶系光聚合引发剂或二苯甲酮系光聚合引发剂,进一
步优选α-氨基酮系光聚合引发剂、酰基氧化膦系光聚合引发剂、肟酯系光聚合引发剂。
选为0.5质量份以上,进一步优选为0.7质量份以上,尤其优选为1质量份以上。含量在该范
围内时,能够提高曝光时的敏感度。
显影后的分辨率,并且能够得到低锥度的图案形状的固化膜。
物,例如,可举出钠、钾等碱金属、钡、钙等碱土金属、铂、铱等重金属、盐酸、溴化氢等酸、氢
氧化钠、氢氧化钾等碱、氯化钠、氯化钾等无机盐、酞菁铜等金属络合物、N-氯琥珀酰亚胺、
N-溴琥珀酰亚胺等卤代试剂等。感光性树脂组合物可以以水溶液的形式含有这些含有物。
从操作的观点考虑,感光性树脂组合物优选含有微量经稀释的无机盐的水溶液。
(B)着色剂的分散稳定性的分散稳定化结构的化合物。作为分散剂的分散稳定化结构,可举
出聚合物链及/或具有静电荷的取代基等。
时,(B)着色剂的粒子的表面积增大,因此容易发生(B)着色剂的粒子的凝集。另一方面,含
有(B)着色剂时,被粉碎的(B)着色剂的表面与分散剂的表面亲和性基团相互作用,并且,通
过由分散剂的分散稳定化结构带来的立体位阻及/或静电排斥,能够阻碍(B)着色剂的粒子
的凝集,提高分散稳定性。
DISPERBYK-164、DISPERBYK-166、DISPERBYK-167、DISPERBYK-168、DISPERBYK-182、
DISPERBYK-184、DISPERBYK-185、DISPERBYK-2000、DISPERBYK-2008、DISPERBYK-2009、
DISPERBYK-2022、DISPERBYK-2050、DISPERBYK-2055、DISPERBYK-2150、DISPERBYK-2155、
DISPERBYK-2163、DISPERBYK-2164、DISPERBYK-2061、“BYK(注册商标)”-9075、BYK-9077、
BYK-LP-N6919、BYK-LP-N21116、BYK-LP-N21324(以上均为BYK-Chemie Japan(株)制)、
“EFKA(注册商标)”4015、EFKA 4020、EFKA 4046、EFKA 4047、EFKA4050、EFKA 4055、EFKA
4060、EFKA 4080、EFKA 4300、EFKA 4330、EFKA 4340、EFKA 4400、EFKA 4401、EFKA 4402、
EFKA 4403、EFKA 4800(以上均为BASF制)、“AJISPER(注册商标)”PB711(Ajinomoto Fine-
Techno(株)制)、“SOLSPERSE(注册商标)”13240、SOLSPERSE 13940、SOLSPERSE 20000、
SOLSPERSE 71000或SOLSPERSE 76500(以上均为Lubrizol制)、“ANTI-TERRA(注册商标)”-
U100、ANTI-TERRA-204、“DISPERBYK(注册商标)”-106、DISPERBYK-140、DISPERBYK-142、
DISPERBYK-145、DISPERBYK-180、DISPERBYK-2001、DISPERBYK-2013、DISPERBYK-2020、
DISPERBYK-2025、DISPERBYK-187、DISPERBYK-191、“BYK(注册商标)”-9076(BYK-Chemie
Japan(株)制、“AJISPER(注册商标)”PB821、AJISPER PB880、AJISPERPB881(以上均为
Ajinomoto Fine-Techno(株)制)、“SOLSPERSE(注册商标)”9000、SOLSPERSE 11200、
SOLSPERSE 13650、SOLSPERSE 24000、SOLSPERSE 32000、SOLSPERSE 32500、SOLSPERSE
32500、SOLSPERSE 32600、SOLSPERSE 33000、SOLSPERSE 34750、SOLSPERSE 35100、
SOLSPERSE 35200、SOLSPERSE 37500、SOLSPERSE 39000、SOLSPERSE 56000、SOLSPERSE
76500(以上均为Lubrizol制)等。
值的数值可算出每1mol氨基的树脂重量即胺当量(单位为g/mol),可求出分散剂中的氨基
的数量。
团的树脂重量即酸当量(单位为g/mol),可求出分散剂中的酸性基团的数量。
散剂。从利用碱显影液的图案加工性的观点考虑,优选丙烯酸树脂系分散剂、聚氧化烯醚系
分散剂、聚酯系分散剂、聚氨酯系分散剂、多元醇系分散剂。
端接受自由基、再将自由基转移至其他聚合物链的化合物。
醇双(巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丁酸酯)、三
羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丁酸酯)、三羟甲基丙烷三(巯基乙
酸酯)、1,3,5-三[(3-巯基丙酰氧基)乙基]异氰脲酸、1,3,5-三[(3-巯基丁酰氧基)乙基]异
氰脲酸、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(巯基乙酸
酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丁酸酯)等。可以含有它们中的
两种以上的硫醇系链转移剂。
聚合物链的聚合物增长末端的自由基并以稳定自由基的形式保持从而终止自由基聚合的
化合物。通过适量含有阻聚剂,能够抑制显影后的残渣产生,使显影后的分辨率提高。推测
其原因在于,阻聚剂捕获曝光时产生的过量自由基或高分子量的聚合物链的增长末端的自
由基,由此抑制过量的自由基聚合的进行。
6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,5-二叔丁基-1,4-氢醌、2,5-二叔戊基-1,4-氢醌、“IRGANOX(注
册商标)”1010、IRGANOX 1035、IRGANOX1076、IRGANOX 1098、IRGANOX1135、IRGANOX 1330、
IRGANOX 1726、IRGANOX 1425、IRGANOX1520、IRGANOX 245、IRGANOX 259、IRGANOX 3114、
IRGANOX565、IRGANOX 295(以上均为BASF制)。
线态电子、藉此向前述的(D)光聚合引发剂等转移能量的化合物。通过含有敏化剂,能够提
高曝光时的敏感度。推测其原因在于,敏化剂吸收长波长的光(其不被(D)光聚合引发剂等
吸收),并将该能量从敏化剂转移至(D)光聚合引发剂等,由此能够提高光反应效率。
氯噻吨酮。
提高固化膜的硬度及耐化学药品性。推测其原因在于,借助交联剂,从而能够向树脂组合物
的固化膜中导入新的交联结构,因此交联密度提高。作为交联剂,优选在分子内具有两个以
上的烷氧基甲基、羟甲基、环氧基、氧杂环丁基等热交联性基团的化合物。
为1质量份以上。含量在该范围内时,能够提高固化膜的硬度及耐化学药品性。
耐化学药品性。
树脂组合物含有硅烷偶联剂,树脂组合物的固化膜与基底基板界面的相互作用增大,能够
提高与基底基板的密合性及固化膜的耐化学药品性。
等。作为四官能有机硅烷或硅酸酯化合物,例如,可举出下述通式(68)表示的有机硅烷。
15的芳基,更优选为氢、碳原子数1~4的烷基、碳原子数2~4的酰基或碳原子数6~10的芳
基。上述的烷基、酰基及芳基可以为未取代体或取代体中的任一者。
甲酯51(扶桑化学工业(株)制)、M硅酸酯51、硅酸酯40、硅酸酯45(以上均为多摩化学工业
(株)制)、硅酸甲酯51、硅酸甲酯53A、硅酸乙酯40、硅酸乙酯48(以上均为COLCOAT(株)制)等
硅酸酯化合物。
在感光性树脂组合物中含有溶剂,能够使树脂组合物中含有的各种树脂及各种添加剂均匀
地溶解,能够提高固化膜的透过率。此外,通过在感光性树脂组合物中含有溶剂,能够任意
地调节树脂组合物的粘度,能够在基板上以期望的膜厚进行成膜。此外,通过在感光性树脂
组合物中含有溶剂,能够任意地调节树脂组合物的表面张力或涂布时的干燥速度等,能够
提高涂布时的流平性及涂膜的膜厚均匀性。
110~250℃的化合物作为溶剂。通过使沸点为110℃以上,涂布时溶剂适度地挥发,涂膜的
干燥进行,因此能够抑制涂布不均,提高膜厚均匀性。另一方面,通过使沸点为250℃以下,
能够降低涂膜中残留的溶剂量,因此能够减少热固化时的膜收缩量,提高固化膜的平坦性,
能够使膜厚均匀性提高。
性。从分散稳定性的观点考虑,作为溶剂,更优选具有乙酸酯键的溶剂。通过含有具有乙酸
酯键的溶剂,能够提高(B-1)有机颜料的分散稳定性。作为具有乙酸酯键的溶剂,例如,可举
出乙酸3-甲氧基正丁酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯等。
选在70~100质量%的范围内。含有比率在上述范围内时,能够进一步提高(B-1)有机颜料
的分散稳定性。
树脂、脲树脂、聚氨酯、它们的前体。
脂的溶液中加入分散剂,使用分散机,使(B-1)有机颜料分散于该混合溶液中,制备颜料分
散液。接着,优选向该颜料分散液中加入(C)自由基聚合性化合物、(D)光聚合引发剂、根据
需要加入的其他添加剂及任意的溶剂,搅拌20分钟~3小时而形成均匀的溶液。搅拌后,将
得到的溶液过滤,由此可得到感光性树脂组合物。
形球磨机、篮式砂磨机、针磨机或卧式砂磨机等。作为珠磨机的珠材料,例如,可举出二氧化
钛珠、二氧化锆珠、锆石珠等。作为珠磨机的珠径,优选0.01~6mm,更优选0.015~5mm,进一
步优选0.03~3mm。(B-1)有机颜料的一次粒径及一次粒子凝集而形成的二次粒子的粒径为
数百nm以下的情况下,优选珠径为0.015~0.1mm的微小珠。在该情况下,优选为具备基于离
心分离方式的分离器(可分离微小珠和颜料分散液)的珠磨机。另一方面,(B-1)有机颜料包
含数百nm以上的粗大粒子时,从分散效率化的观点考虑,优选珠径为0.1~6mm的珠。
提高遮光性,因此能够在有机EL显示器或液晶显示器等显示装置中,进一步降低电极布线
的可见化、外部光反射,提高图像显示的对比度。另一方面,将感光性树脂组合物固化而得
到的固化膜的每1μm膜厚的光密度优选为4.0以下,进一步优选为3.0以下。光密度在上述范
围内时,能够提高曝光时的敏感度。将感光性树脂组合物固化而得到的固化膜的每1μm膜厚
的光密度可以根据上述的(B)着色剂的组成及含有比率来调节。
分别对应于以下的工艺(1)~(7)。
坦化层。
为第二电极。
致抗蚀剂的图案。优选在显影后对得到的图案进行加热处理。通过进行加热处理,从而利用
光致抗蚀剂的热固化使得耐化学药品性及干式蚀刻耐受性提高,因此能够将光致抗蚀剂的
图案合适地用作蚀刻掩模。作为加热处理装置,例如,可举出烘箱、加热板、红外线、闪光退
火装置、激光退火装置等。加热处理温度优选为70~200℃,加热处理时间优选为30秒~数
小时。
蚀刻液,可举出酸性或碱性的蚀刻液、有机溶剂等。就蚀刻液而言,可以使用这些中的两种
以上。
出凸版印刷、凹版印刷、孔版印刷、平版印刷、丝网印刷、喷墨印刷、胶版印刷、激光印刷等。
选为50~150℃,预烘烤时间优选为30秒~数小时。可以以于80℃预烘烤2分钟后于120℃预
烘烤2分钟等两阶段以上的多阶段进行预烘烤。
提高及工艺时间缩短的观点考虑,优选利用光刻直接进行图案加工的方法。
活性光化射线,例如,可举出紫外线、可见光线、电子束、X射线、KrF(波长248nm)激光、ArF
(波长193nm)激光等。优选使用汞灯的j线(波长313nm)、i线(波长365nm)、h线(波长405nm)、
g线(波长436nm)。曝光量通常为100~40,000J/m2(10~4,000mJ/cm2)左右(i线照度计的
值),可根据需要隔着具有期望的图案的掩模进行曝光。
即碱水溶液。
示例的装置。通过对感光性树脂组合物的图案进行加热而使其热固化,能够提高固化膜的
耐热性,并且能够形成低锥度形状的图案。
面,从缩短节拍时间的观点考虑,热固化温度优选为500℃以下,进一步优选为400℃以下。
为开口部的蒸镀掩模配置于基板的蒸镀源侧并进行蒸镀。
烧瓶内充分进行氮置换,然后于70℃搅拌5小时。接着,向得到的溶液中添加在PGMEA
59.47g中溶解GMA 14.22g(20mol%)、DBA 0.676g(1mol%)、4-MOP 0.186g(0.3mol%)而得
到的溶液,于90℃搅拌4小时,得到丙烯酸树脂(AC-1)的溶液。得到的丙烯酸树脂(AC-1)的
Mw为15,000,羧酸当量为500g/mol,双键当量为730g/mol,碱溶解速度为5500nm/min。
4g(1mol%)、NDM 3g(1mol%)混合而得到的物质,并搅拌。然后,用空气将反应容器内置换,
使用滴加用泵,经1小时滴加GMA 20g(20mol%)而进行加成反应,进而将容器内搅拌2小时,
得到丙烯酸树脂(AC-2)的溶液。得到的丙烯酸树脂(AC-2)的Mw为5000,羧酸当量为750g/
mol,双键当量为600g/mol,碱溶解速度为6000nm/min。
液,于20℃搅拌1小时。然后,在氮气氛下,于150℃搅拌5小时。反应结束后,向得到的溶液中
添加在MBA 10.00g中溶解GMA 14.22g(100mol%)、DBA 0.135g(1mol%)、4-MOP 0.037g
(3mol%)而得到的溶液,于90℃搅拌4小时,得到Cardo系树脂(CD-1)的溶液。得到的Cardo
系树脂(CD-1)的Mw为4,000,羧酸当量为800g/mol,双键当量为800g/mol,碱溶解速度为
7000nm/min。
解BAHF 25.64g(0.070mol;相对于来自全部胺及其衍生物的结构单元而言为56.0mol%)、
SiDA1.24g(0.0050mol;相对于来自全部胺及其衍生物的结构单元而言为4.0mol%)而得到
的溶液,于20℃搅拌1小时,接着于50℃搅拌2小时。接着,添加在NMP 15g中溶解作为封端剂
的MAP 5.46g(0.050mol;相对于来自全部胺及其衍生物的结构单元而言为40.0mol%)而得
到的溶液,于50℃搅拌2小时。然后,经10分钟滴加在NMP 15g中溶解DFA 23.83g(0.20mol)
而得到的溶液。滴加结束后,于50℃搅拌3小时。反应结束后,将反应溶液冷却至室温,然后
将反应溶液投入至水3L中,过滤得到析出的固体沉淀。用水洗涤得到的固体3次后,用80℃
的真空干燥机干燥24小时,得到聚酰亚胺前体(PIP-1)。得到的聚酰亚胺前体(PIP-1)的Mw
为20000,羧酸当量为450g/mol,碱溶解速度为400nm/min。
SiDA 1.24g(0.0050mol;相对于来自全部胺及其衍生物的结构单元而言为5.0mol%)、NMP
70.00g并使其溶解。向其中添加在NMP 20.00g中溶解BFE 19.06g(0.080mol;相对于来自全
部羧酸及其衍生物的结构单元而言为66.7mol%)而得到的溶液,于20℃搅拌1小时,接着于
50℃搅拌2小时。接着,添加在NMP 10g中溶解作为封端剂的NA 6.57g(0.040mol;相对于来
自全部羧酸及其衍生物的结构单元而言为33.3mol%)而得到的溶液,于50℃搅拌2小时。然
后,在氮气氛下,于100℃搅拌2小时。反应结束后,将反应溶液投入至水3L中,过滤得到析出
的固体沉淀。用水洗涤得到的固体3次后,用80℃的真空干燥机干燥24小时,用水洗涤3次
后,用80℃的真空干燥机干燥24小时,得到聚苯并噁唑前体(PBOP-1)。得到的聚苯并噁唑前
体(PBOP-1)的Mw为20000,羧酸当量为330g/mol,碱溶解速度为300nm/min。
生物的结构单元而言为4.5mol%)、作为封端剂的MAP 2.18g(0.020mol;相对于来自全部胺
及其衍生物的结构单元而言为9.5mol%)、NMP 150.00g并使其溶解。向其中添加在NMP
50.00g中溶解ODPA 31.02g(0.10mol;相对于来自全部羧酸及其衍生物的结构单元而言为
100mol%)而得到的溶液,于20℃搅拌1小时,接着于50℃搅拌4小时。然后,添加二甲苯15g,
在将水与二甲苯一起共沸的同时,于150℃搅拌5小时。反应结束后,将反应溶液投入至水3L
中,过滤得到析出的固体沉淀。用水洗涤得到的固体3次后,用80℃的真空干燥机干燥24小
时,得到聚酰亚胺树脂(PI-1)。得到的聚酰亚胺树脂(PI-1)的Mw为27000,羧酸当量为350g/
mol,碱溶解速度为1200nm/min。
SiDA 1.24g(0.0050mol;相对于来自全部胺及其衍生物的结构单元而言为5.0mol%)、NMP
75.00g并使其溶解。向其中添加在NMP 25.00g中溶解BFE 19.06g(0.080mol;相对于来自全
部羧酸及其衍生物的结构单元而言为66.7mol%)、作为封端剂的NA 6.57g(0.040mol;相对
于来自全部羧酸及其衍生物的结构单元而言为33.3mol%)而得到的溶液,于20℃搅拌1小
时,接着于50℃搅拌1小时。然后,在氮气氛下,于200℃以上加热搅拌10小时,进行脱水反
应。反应结束后,将反应溶液投入至水3L中,过滤得到析出的固体沉淀。用水洗涤得到的固
体3次后,用80℃的真空干燥机干燥24小时,用水洗涤3次后,用80℃的真空干燥机干燥24小
时,得到聚苯并噁唑树脂(PBO-1)。得到的聚苯并噁唑树脂(PBO-1)的Mw为25000,羧酸当量
为330g/mol,碱溶解速度为500nm/min。
(3.00mol),于95℃搅拌5小时。然后,经1小时30分钟将内温升温至180℃,将水蒸馏除去至
体系外。然后,进一步将内温升温至195℃,在150torr(2.0kPa)的减压下,蒸馏除去未反应
的单体而进行除去。将混合溶液冷却至室温,使溶解于混合溶液中的树脂析出,得到
Novolac树脂(NL-1)。得到的Novolac树脂(NL-1)的Mw为5,000,羧酸当量为310g/mol,碱溶
解速度为400nm/min。
并进行混合,以固态成分浓度成为15质量%的方式加入作为溶剂的PGMEA,向填充有75%的
的二氧化锆粉碎球作为颜料分散用的陶瓷珠的立式珠磨机中,供给得到的液
体,处理3小时,得到固态成分浓度为15质量%、颜料/树脂/分散剂=60/30/10(质量比)的
颜料分散液(Bk-1)。得到的颜料分散液中的颜料的数均粒径为50nm。将制备例1的组成示于
表8。
制备例1 Bk-1 PI-1 S0100CF DP-1
子量。
Manufacturing(株)制),于120℃预烘烤4分钟,制作膜厚为10.0μm±0.5μm的预烘烤膜。
位为nm/min),按照下式进行计算。
2003”,利用电位差滴定法,测定酸值(单位为mgKOH/g)。
未反应碘的水溶液,使用0.1mol/L的Na2S2O3水溶液作为滴定试剂,基于“JIS K0070:1992”
的“6.碘值”,利用Wiis法,测定树脂的碘值。根据测得的碘值(单位为gI/100g)的值算出双
键当量(单位为g/mol)。
出遮光性OD值。
的像素分割层中分别注入3.5×10 个/cm、1.2×10 个/cm的氯及锂离子,算出相对敏感
度系数(RSF)。
积率(像素发光面积率)进行测定。经过250小时、500小时、1000小时后的像素发光面积率为
80%以上时,可以说长期可靠性优异,为90%以上则是更优选的。
酰亚胺树脂(PI-1)的30质量%的MBA溶液0.285g、DPHA的80质量%的MBA溶液1.422g并进行
搅拌,以均匀溶液的形式得到调配液。接着,称量制备例1中得到的颜料分散液(Bk-1)
12.968g,向其中添加12.032g上文中得到的调配液并搅拌,制成均匀溶液。进而添加5%氯
化钠水溶液0.01g,然后,用 的过滤器对得到的溶液进行过滤,制备组合物1。
玻璃基板201的整面,然后使用加热板(SCW-636;Dainippon Screen Manufacturing(株)
制)于100℃预烘烤120秒,制作膜厚为2.0μm的预烘烤膜。
用小型显影装置(AC3000;泷泽产业(株)制),用2.38质量%的TMAH水溶液显影60秒,用水漂
洗30秒。使用高温惰性气体烘箱(INH-9CD-S;Koyo ThermoSystems(株)制),使该基板于230
℃热固化,制作膜厚为约1.0μm的平坦化层202。
56(商品名,Furuuchi Chemical(株)制)将得到的基板超声波洗涤10分钟,然后用超纯水进
行洗涤。接着,使用旋涂机(MS-A100;Mikasa(株)制),以任意的转速,利用旋涂将组合物1涂
布于该基板整面上,然后使用加热板(SCW-636;Dainippon Screen Manufacturing(株)制)
于100℃预烘烤120秒,制作膜厚为约2.0μm的预烘烤膜。
然后使用光刻用小型显影装置(AC3000;泷泽产业(株)制),用2.38质量%的TMAH水溶液显
影60秒,用水漂洗30秒。通过这样的方式,从而在宽度方向上以155μm的间距、并在长度方向
上以465μm的间距配置了宽度为50μm、长度为260μm的开口部,并以限定于基板有效区域内
的方式形成了像素分割层205,所述像素分割层205具有从各开口部露出第一电极的形状
(图3B)。需要说明的是,该开口部最终成为有机EL显示装置的发光像素。此外,基板有效区
域(显示区域)为16mm见方,设置了开口率为18%的像素分割层205,该像素分割层205的厚
度以约1.0μm形成。
源旋转。首先,蒸镀10nm的化合物(HT-1)作为空穴注入层,蒸镀50nm的化合物(HT-2)作为空
穴传输层。接着,以掺杂浓度成为10%的方式,在发光层上以40nm的厚度蒸镀作为主体材料
的化合物(GH-1)和作为掺杂材料的化合物(GD-1)。接着,将作为电子传输材料的化合物
(ET-1)和化合物(LiQ)以1∶1的体积比层叠成40nm的厚度。有机EL层中使用的化合物的结构
如下述所示。
从而进行密封,在1片基板上制作4个每1边为5mm的四边形的有机EL显示装置。需要说明的
是,此处所谓的膜厚是晶体振荡式膜厚监控器所显示的值。
光性OD值。
同样地制作有机EL显示装置。
是,就驱动电压而言,记录以10mA/cm进行直流驱动时的电压。