一种用于降低柴油冷凝点的试剂及其制备和应用

摘要

本发明提供了一种用于降低柴油冷凝点的试剂及其制备和应用。所述的用于降低柴油冷凝点的试剂其特征在于，含有甲基丙烯酸十四酯‑N‑乙烯基吡咯烷酮共聚物，或含有甲基丙烯酸十四酯‑N‑乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯‑N‑乙烯基咪唑共聚物。本发明中的聚合物柴油降凝剂可使得柴油的低温流动性更进一步提高，合成方法简单，加剂量少，原料用料少。与未添加降凝剂的柴油相比较，最高可使其冷凝点分别降低24‑26℃、冷凝点降低9‑11℃，使柴油在低温下具有较好的流动性。

权利要求

1.一种用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，含有甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物；所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法包括：将甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物以8:1～1:8的质量比混合，在35-45℃搅拌并超声分散，得到用于降低柴油冷凝点的试剂。

2.如权利要求1所述的用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物通过在有机溶剂中，在引发剂的作用下，由甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑发生溶液聚合得到；甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物通过在有机溶剂中，在引发剂的作用下，由甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基吡咯烷酮发生溶液聚合得到。

3.如权利要求2所述的用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，所述的溶剂为甲苯；

所述引发剂为过氧化苯甲酰，引发剂的量为甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑或甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基吡咯烷酮总质量的0.8％-1.0％。

4.如权利要求2所述的用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，所述的甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑的摩尔比为1:1～6:1；所述的甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1:1～6:1。

5.如权利要求2所述的用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，所述的甲基丙烯酸十四酯的制备方法包括：将十四醇、阻聚剂溶解在甲苯中，再加入甲基丙烯酸和催化剂，升温到预反应温度反应，再升至反应温度反应，将产物用碱洗，再用蒸馏水洗至中性，旋转蒸发，得到甲基丙烯酸十四酯。

6.如权利要求5所述的用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，所述的阻聚剂为对苯二酚，其用量为甲基丙烯酸和十四醇总质量的0.55-0.65％，所述的催化剂为对甲苯磺酸，其用量为甲基丙烯酸和十四醇总质量的1.1％-1.3％。

7.如权利要求2所述的用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的制备方法包括：在反应容器中加入甲基丙烯酸十四酯、N-乙烯基吡咯烷酮和甲苯，抽真空，充氮气，升温到110-120℃，滴加引发剂，进行聚合反应；将得到的反应液旋转蒸发，倒入无水乙醇洗涤，真空干燥，得到所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物。

8.如权利要求7所述的用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，所述的引发剂为过氧化苯甲酰，其用量为甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑总质量的0.8％-1.0％；所述的聚合温度为115-123℃；聚合反应时间为7-9小时；所述的真空干燥温度为45-50℃；干燥时间为

6-8h。

9.权利要求1所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的应用方法，其特征在于，包括：将上述的用于降低柴油冷凝点的试剂按柴油总质量的0.025％～0.2％添加到0#柴油中，在35-

45℃温度下超声25-35分钟。

说明书

一种用于降低柴油冷凝点的试剂及其制备和应用

技术领域

[0001] 本发明涉及一种用于降低柴油冷凝点的试剂及其制备和应用，属于降凝剂技术领域。

背景技术

[0002] 柴油是由原油分馏出来的中间馏出物，包括多种烃类有正构烷烃、异构烷烃、芳香烃及环烷烃成分。正构烷烃与柴油的低温流动性密切相关，当温度降低时，柴油中的溶解度降低开始不断的以晶体析出，晶体不断的生长，最终形成三维网状结构，从而使柴油失去流动性，极大地限制了柴油的使用。

[0003] 添加降凝剂也成为热门的方法，当少量的降凝剂添加到柴油中，可以有效地延迟晶体结晶温度从而改变晶体的结晶形貌；并且还可以吸附于蜡晶的表面组织蜡晶的相互粘结，破坏三维网状的形成，使柴油低温流动性得到明显改善，从而有效降低柴油的冷凝点和冷滤点。

[0004] 目前，国内外研制的降凝剂包括乙烯-醋酸乙烯酯类、聚(甲基)丙烯酸酯类、富马酸酯类等几大类。

发明内容

[0005] 本发明目的是提供一种能够有效降低柴油降凝剂的凝点和冷滤点的试剂及其制备方法和应用。

[0006] 为了达到上述目的，本发明提供了一种用于降低柴油冷凝点的试剂，其特征在于，含有甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，或含有甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物。

[0007] 所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物，其反应方程式如下所示：

[0008]

[0009] (m、n为大于等于1的整数)

[0010] 所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物，其反应方程式如下所示：

[0011]

[0012] (m、n为大于等于1的整数)

[0013] 本发明还提供了上述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法，其特征在于，包括：将甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物以8:1～1:8的质量比混合，在35-45℃搅拌并超声分散，得到用于降低柴油冷凝点的试剂。

[0014] 优选地，所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物通过在有机溶剂中，在引发剂的作用下，由甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑发生溶液聚合得到；甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物通过在有机溶剂中，在引发剂的作用下，由甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基吡咯烷酮发生溶液聚合得到。

[0015] 更优选地，所述的溶剂为甲苯；所述引发剂为过氧化苯甲酰，引发剂的量为甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑或甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基吡咯烷酮总质量的0.8％-1.0％，最优选0.9％。

[0016] 更优选地，所述的甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑的摩尔比为1:1～6:1。

[0017] 更优选地，所述的甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1:1～6:1。

[0018] 更优选地，所述的甲基丙烯酸十四酯的制备方法包括：将十四醇、阻聚剂溶解在甲苯中，再加入甲基丙烯酸和催化剂，升温到预反应温度反应，再升至反应温度反应，将产物用碱洗，再用蒸馏水洗至中性，旋转蒸发，得到甲基丙烯酸十四酯。

[0019] 更优选地，所述的阻聚剂为对苯二酚，其用量为甲基丙烯酸和十四醇总质量的0.55-0.65％，最优选0.6％。

[0020] 更优选地，所述的催化剂为对甲苯磺酸，其用量为甲基丙烯酸和十四醇总质量的1.1％-1.3％，最优选1.2％。

[0021] 更优选地，所述的预反应温度为85-95℃，反应时间为0.5-1.5h。

[0022] 更优选地，所述的反应温度为125-130℃，反应时间为4-6小时。

[0023] 更优选地，所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的制备方法包括：在反应容器中加入甲基丙烯酸十四酯、N-乙烯基吡咯烷酮和甲苯，抽真空，充氮气，升温到
110-120℃，滴加引发剂，进行聚合反应；将得到的反应液旋转蒸发，倒入无水乙醇洗涤，真空干燥，得到所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物。

[0024] 更优选地，所述的引发剂为过氧化苯甲酰，其用量为甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑总质量的0.8％-1.0％，最优选0.9％。

[0025] 更优选地，所述的聚合温度为115-123℃；聚合反应时间为7-9小时。

[0026] 更优选地，所述的真空干燥温度为45-50℃；干燥时间为6-8h。

[0027] 更优选地，所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物的制备方法包括：在反应容器中加入甲基丙烯酸十四酯、N-乙烯基咪唑和甲苯，抽真空，通氮气，再加入引发剂，进行聚合反应；将得到的反应液旋转蒸发去除溶剂，再向其中加入无水乙醇洗涤，然后真空干燥，得到柴油降凝剂。

[0028] 更优选地，，所述的引发剂为过氧化苯甲酰，其用量为甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基咪唑总质量的0.8％-1％。

[0029] 更优选地，，所述的聚合温度为115-123℃；聚合反应时间为7-9小时。

[0030] 本发明还提供了上述的用于降低柴油冷凝点的试剂的应用方法，其特征在于，包括：将上述的用于降低柴油冷凝点的试剂按柴油总质量的0.025％～0.2％添加到0#柴油中，在35-45℃温度下超声25-35分钟。

[0031] 本发明的柴油降凝剂长链烷基可以增大聚合物的油溶性，使其吸附在蜡晶表面，与其产生共晶作用。二元聚合物原材料经济上便宜。引入含氮极性基团，聚合物与油中的蜡之间产生诱导偶极，起到分散作用。N-乙烯基吡咯烷酮具有两亲性质，具有良好的亲油性。为了实现更好的效果，采用溶液聚合法合成聚合物降凝剂。

[0032] 与现有技术相比，本发明的有益效果是：

[0033] (1)本发明制得的降凝剂中，长链烷基侧链与柴油分子发生共晶作用，改变柴油的结晶行为和晶体形状，从而提高低温流动性能。

[0034] (2)本发明制得的降凝剂中，乙烯基吡咯烷酮强极性基团延伸到共晶体之外，阻碍蜡的进一步聚集。同时乙烯基吡咯烷酮的两亲性，增加了油溶性。

[0035] (3)本发明制得的降凝剂，合成方法简单，原料种类少，加剂量少。

[0036] (4)本发明中的聚合物柴油降凝剂可使得柴油的低温流动性更进一步提高，合成方法简单，加剂量少，原料用料少。与未添加降凝剂的柴油相比较，最高可使其冷凝点分别降低22-24℃、冷凝点降低1-3℃，使柴油在低温下具有较好的流动性。

[0037] (5)本发明通过降凝剂与降凝剂之间复配，产生显著地降凝效果。解决降凝效果不显著，二元聚合物原材料经济上便宜。引入含氮极性基团，聚合物与油中的蜡之间产生诱导偶极，起到分散作用。

[0038] (6)由于甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑在柴油中主要起到降凝作用，当比例提高时，冷凝点和冷滤点有明显的降低。此二元聚合物降凝剂中，乙烯基咪唑具有极性的咪唑基团，可以增大在柴油中的溶解性和分散性。采用二元聚合降凝剂，合成方法简单；共聚物与共聚物之间的复配，所得的柴油降凝剂添加到0#柴油中，最高可使其冷凝点和冷滤点分别降低24-26℃和9-11℃。

附图说明

[0039] 图1为甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑聚合物降凝剂核磁图；

[0040] 图2为甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物降凝剂核磁图；

[0041] 图3甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑聚合物降凝剂红外图。

[0042] 图4甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物降凝剂红外图。

具体实施方式

[0043] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。

[0044] 以下实施例中所用到的各原料均为市售产品，购自上海泰坦科技股份有限公司。

[0045] 本发明中冷凝点和冷滤点的测量方法分别依据《GB/T510-83石油产品凝点测定法》和《SH/T0248-2006柴油和民用取暖油冷滤点测定法》进行。

[0046] 实施例1

[0047] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物组成。其制备方法为：

[0048] (1)将三口烧瓶放入装有温度计、回流冷凝管、分水器的恒温磁力搅拌器中，加入20.74g(0.096mol)十四醇、0.01844g阻聚剂对苯二酚，30ml甲苯，升温至60℃使全部溶解，再迅速加入称量好的9.996g(0.116mol)甲基丙烯酸、0.3688g对甲苯磺酸，升温至90℃反应
1小时，继续升温至125℃回流反应5小时。反应结束后，冷却至室温，倒入分液漏斗中，用5％的NaOH洗涤三次至弱碱性，再用蒸馏水洗涤三次至中性，静置分层去除底层液体，将上层物质倒入圆底烧瓶，用旋转蒸发仪50℃进行旋转蒸发，在50℃真空干燥箱干燥6小时，得到甲基丙烯酸十四酯。

[0049] (2)向装有恒压分液漏斗、回流冷凝管、氮气导入管的恒温磁力搅拌器中的三口烧瓶中，依次加入11.4363g(0.06mol)甲基丙烯酸十四酯、1g(0.01mol)N-乙烯基吡咯烷酮，30ml甲苯，将三口烧瓶抽真空1-3min，通氮气1-3min，重复三次，去除反应瓶中的空气。升温到115℃时，缓慢滴加20ml溶有0.1119g过氧化苯甲酰的甲苯溶液(30-45min滴完)，搅拌回流进行聚合反应8h。反应结束后，冷却至室温，将得到的反应液50℃旋转蒸发至无液体流出，倒入无水乙醇洗涤3-4次，除去过氧化苯甲酰，得到粘稠状的胶状物，放入50℃的真空干燥箱真空干燥8小时，即得甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物降凝剂。通过GPC测试聚合物的分子Mw为68500g/mol，Mn为30300g/mol，Mw/Mn为2.261。图2为甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物降凝剂核磁图，图4为甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物降凝剂红外图。

[0050] 实施例2

[0051] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，如式(I)所示，是甲基丙烯酸十四酯和N-乙烯基吡咯烷酮聚合而成的共聚物。通过GPC测试聚合物的分子Mw为71000g/mol，Mn为31540g/mol，Mw/Mn为2.251。其制备方法与实施例1类似，不同之处在于步骤(2)中加入8.7676g(0.03mol)甲基丙烯酸十四酯、1.15g(0.01mol)N-乙烯基吡咯烷酮。

[0052] 实施例3

[0053] 将上述实施例1-2所制备的柴油降凝剂分别编号为1、2，按柴油总质量的0.025％-0.2％分别添加到松江0#柴油中，在40℃温度下超声30分钟。按GB/T510-1991测定其冷凝点，按SH/T0248-2006测定其冷滤点。取重复测定两个结果的平均值。添加实施例1-2所得的柴油降凝剂的0#柴油凝点和冷滤点测试结果如表所示。

[0054]

[0055] 从上面可以看出实施例1-2的降凝剂对0#柴油具有较好的降凝效果，本发明的降凝剂对柴油冷凝点和冷滤点降低效果明显，最高冷凝点降低24℃，冷滤点降低3℃。

[0056] 实施例4

[0057] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物组成。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物如式(I)所示。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物如式(II)所示。

[0058] 所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法为：

[0059] (1)按照实施例1中方法制备甲基丙烯酸十四酯；向装有恒压分液漏斗、回流冷凝管、氮气导入管的恒温磁力搅拌器中的三口烧瓶中，依次加入9.0037g(0.03mol)甲基丙烯酸十四酯、1g(0.01mol)N-乙烯基咪唑，30ml甲苯，将三口烧瓶抽真空1-3min，通氮气1-3min，重复三次，去除反应瓶中的空气。当温度达到115℃时，缓慢滴加20ml溶有0.0900g过氧化苯甲酰的甲苯溶液(30-45min滴完)，115℃搅拌回流进行聚合反应8h。反应结束后，冷却至室温，50℃旋转蒸发至无液体流出，倒入无水乙醇洗涤3-4次以除去过氧化苯甲酰，得到粘稠状的胶状物，放入50℃的真空干燥箱真空干燥8小时，即得甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑聚合物降凝剂。将得到的产物进行核磁表征如图1，红外表征如图3所示。通过GPC测试聚合物的分子Mw为76000g/mol，Mn为54000g/mol，Mw/Mn为1.407。

[0060] (2)向装有恒压分液漏斗、回流冷凝管、氮气导入管的恒温磁力搅拌器中的三口烧瓶中，依次加入11.4363g(0.06mol)甲基丙烯酸十四酯、1g(0.01mol)N-乙烯基吡咯烷酮，30ml甲苯，将三口烧瓶抽真空1-3min，通氮气1-3min，重复三次，去除反应瓶中的空气。升温到115℃时，缓慢滴加20ml溶有0.1119g过氧化苯甲酰的甲苯溶液(30-45min滴完)，115℃搅拌回流进行聚合反应8h。反应结束后，冷却至室温，将得到的反应液50℃旋转蒸发至无液体流出，倒入无水乙醇洗涤3-4次以除去过氧化苯甲酰，得到粘稠状的胶状物，放入50℃的真空干燥箱真空干燥8小时，即得甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮聚合物降凝剂。将得到的产物进行核磁表征如图2，红外表征如图4所示。通过GPC测试聚合物的分子Mw为
68500g/mol，Mn为30300g/mol，Mw/Mn为2.261。

[0061] (3)将甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物以1：1的质量比混合，在40℃搅拌并超声分散，得到用于降低柴油冷凝点的试剂。

[0062] 将本发明制得的柴油降凝剂按柴油总质量的O.15％添加到0#柴油中，与柴油在40℃温度下超声30分钟，混合均匀后，测其冷凝点和冷滤点。

[0063] 经测试所得的上述二元聚合物降凝剂添加到0#柴油中可使其冷凝点和冷滤点分别降低24℃和9℃。

[0064] 实施例5

[0065] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物组成。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物如式(I)所示。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物如式(II)所示。所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法与实施例4类似，不同之处在于步骤(3)甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑二元聚合物及甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基吡咯烷酮二元聚合物的质量比1:2混合而成。

[0066] 将本发明制得的柴油降凝剂按柴油总质量的O.15％添加到0#柴油中，与柴油在40℃温度下超声30分钟，混合均匀后，测其冷凝点和冷滤点。

[0067] 经测试所得的上述二元聚合物降凝剂添加到0#柴油中可使其冷凝点和冷滤点分别降低20℃和10℃。

[0068] 实施例6

[0069] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物组成。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物如式(I)所示。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物如式(II)所示。所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法与实施例4类似，不同之处在于步骤(3)甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑二元聚合物及甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基吡咯烷酮二元聚合物的质量比1:4混合而成。

[0070] 将本发明制得的柴油降凝剂按柴油总质量的O.15％添加到0#柴油中，与柴油在40℃温度下超声30分钟，混合均匀后，测其冷凝点和冷滤点。

[0071] 经测试所得的上述二元聚合物降凝剂添加到0#柴油中可使其冷凝点和冷滤点分别降低18℃和10℃。

[0072] 实施例7

[0073] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物组成。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物如式(I)所示。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物如式(II)所示。所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法与实施例4类似，不同之处在于步骤(3)甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑二元聚合物及甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基吡咯烷酮二元聚合物的质量比1:8混合而成。

[0074] 将本发明制得的柴油降凝剂按柴油总质量的O.15％添加到0#柴油中，与柴油在40℃温度下超声30分钟，混合均匀后，测其冷凝点和冷滤点。

[0075] 经测试所得的上述二元聚合物降凝剂添加到0#柴油中可使其冷凝点和冷滤点分别降低19℃和10℃。

[0076] 实施例8

[0077] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物组成。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物如式(I)所示。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物如式(II)所示。所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法与实施例4类似，不同之处在于步骤(3)甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑二元聚合物及甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基吡咯烷酮二元聚合物的质量比2:1混合而成。

[0078] 将本发明制得的柴油降凝剂按柴油总质量的O.15％添加到0#柴油中，与柴油在40℃温度下超声30分钟，混合均匀后，测其冷凝点和冷滤点。

[0079] 经测试所得的上述二元聚合物降凝剂添加到0#柴油中可使其冷凝点和冷滤点分别降低22℃和10℃。

[0080] 实施例9

[0081] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物组成。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物如式(I)所示。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物如式(II)所示。

[0082] 所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法与实施例4类似，不同之处在于步骤(3)甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑二元聚合物及甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基吡咯烷酮二元聚合物的质量比4:1混合而成。

[0083] 将本发明制得的柴油降凝剂按柴油总质量的O.15％添加到0#柴油中，与柴油在40℃温度下超声30分钟，混合均匀后，测其冷凝点和冷滤点。

[0084] 经测试所得的上述二元聚合物降凝剂添加到0#柴油中可使其冷凝点和冷滤点分别降低23℃和11℃。

[0085] 实施例10

[0086] 一种用于降低柴油冷凝点的试剂，由甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物和甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物组成。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基吡咯烷酮共聚物如式(I)所示。所述的甲基丙烯酸十四酯-N-乙烯基咪唑共聚物如式(II)所示。所述的用于降低柴油冷凝点的试剂的制备方法与实施例4类似，不同之处在于步骤(3)甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑二元聚合物及甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基吡咯烷酮二元聚合物的质量比8:1混合而成。

[0087] 将本发明制得的柴油降凝剂按柴油总质量的O.15％添加到0#柴油中，与柴油在40℃温度下超声30分钟，混合均匀后，测其冷凝点和冷滤点。

[0088] 经测试实施例10所得的上述二元聚合物降凝剂添加到0#柴油中可使其冷凝点和冷滤点分别降低26℃和11℃。

[0089] 综上所述，本发明的一种二元聚合物柴油降凝剂组合物，该组合物中甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑二元聚合物起到主要的降凝效果，甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基咪唑和甲基丙烯酸十四酯—N-乙烯基吡咯烷酮一起起到协同降凝效果。乙烯基咪唑，具有极性的咪唑基团，而且含有N原子的咪唑杂环，增加其溶解性和分散性。N-乙烯基吡咯烷酮是一种两亲性单体，具有亲油性，增加溶解性，有效增强了柴油的低温流动性。将所得到的柴油降凝剂组合物添加到市售0#柴油中，其冷凝点和冷滤点分别降低24-26℃和9-11℃，具有显著地降凝效果。

[0090] 以上内容仅为本发明构思下的基本情况说明，而依据本发明的技术方案所做的任何等效变换，均属于本发明的保护范围。