衍生自纤维素的聚合物基树脂组合物和使用这些组合物制成的制品转让专利
申请号 : CN201780083148.8
文献号 : CN110168007B
文献日 : 2023-04-04
发明人 : 冯文来 , 安海宁 , M.E.多纳尔森 , T.J.佩科里尼 , R.E.麦卡拉里 , D.W.小卡里科 , S.A.吉列姆
申请人 : 伊士曼化工公司
摘要 :
权利要求 :
1.成型制品,其包含衍生自纤维素的聚合物基树脂,其中所述聚合物基树脂具有至少
95℃的HDT,至少20重量%的生物衍生含量,根据ASTM D256使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于100 J/m的悬臂梁缺口冲击强度,并具有选自以下的性质中的至少一种:根据ASTM D790使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于1900 MPa的弯曲模量;当所述聚合物基树脂用螺旋流动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8 MPa的模塑压力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至少3.0 cm的螺旋流动长度;使用水平定位在具有4”跨度的夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模塑样条,在跨度中心施加标称500 psi应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的小于12 mm的挠曲蠕变挠度;根据ASTM D1003在
249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少70的透光率;在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的小于
25的ΔE值;或根据ASTM E1348在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少85的L*颜色,其中所述聚合物基树脂含有小于4重量%的增塑剂,其中所述聚合物基树脂包含纤维素酯,所述纤维素酯具有根据ASTM D5296使用四氢呋喃作为溶剂和1毫升/分钟的流量测得的40,000 Da至200,000 Da的绝对重均分子量,并且所述纤维素酯选自CA、CAP、CAB或CAIB,并且其中所述聚合物基树脂进一步包含基于组合物总重量的0.1至0.8重量%的辅抗氧化剂;基于组合物总重量的0.2至2.0重量%的酸清除剂;和基于组合物总重量的大于0至15重量%的核‑壳抗冲改性剂。
2.根据权利要求1所述的成型制品,其中所述聚合物基树脂具有95℃至140℃的HDT。
3.根据权利要求2所述的成型制品,其中所述聚合物基树脂具有100℃至140℃的HDT。
4.根据权利要求1至3任一项所述的成型制品,其中所述聚合物基树脂具有20重量%至
60重量%的生物衍生含量。
5.根据权利要求1至3任一项所述的成型制品,其中所述聚合物基树脂具有40重量%至
60重量%的生物衍生含量。
6.根据权利要求1至3任一项所述的成型制品,其中所述聚合物基树脂具有所列举的性质中的至少2种。
7.根据权利要求1所述的成型制品,其中所述纤维素酯是CAP。
8.根据权利要求7所述的成型制品,其中所述CAP不含增塑剂。
9.根据权利要求1所述的成型制品,其中所述纤维素酯是CA。
10.根据权利要求1至3任一项所述的成型制品,其中所述聚合物基树脂是CAP,其中所述CAP具有至少95℃的HDT,至少40重量%的生物衍生含量,当所述聚合物基树脂用螺旋流动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8 MPa的模塑压力、0.8 mm的模具厚度和
12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至少5.0 cm的螺旋流动长度;使用水平定位在具有4”跨度的夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模塑样条,在跨度中心施加标称500 psi应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的小于10 mm的挠曲蠕变挠度;和在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的小于25的ΔE值。
11.根据权利要求1至3任一项所述的成型制品,其中所述成型制品可以选自注塑制品、挤塑制品、旋转模塑制品、压缩模塑制品、吹塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品、片材或薄膜挤出制品、型材挤出制品、气辅成型制品、结构泡沫模塑制品或热成型制品。
12.根据权利要求1至3任一项所述的成型制品,其中所述成型制品可以选自透明制品、透视制品、薄壁制品、技术制品、具有高设计规格的制品、复杂设计制品、由难以在常规模塑操作或条件下填充的模具制成的制品、可穿戴制品、身体接触制品、容器、食品接触制品、家用制品、一般消费品、包装制品、医疗制品、或其组件。
13.根据权利要求1所述的成型制品,其中所述聚合物基树脂进一步包含基于组合物总重量的0至1.0重量%的主抗氧化剂。
14.根据权利要求1所述的成型制品,其中所述抗冲改性剂在2至15重量%的范围内。
15.根据权利要求14所述的成型制品,其中所述抗冲改性剂在5至10重量%的范围内。
16.根据权利要求1所述的成型制品,其中所述抗冲改性剂是核‑壳抗冲改性剂。
17.根据权利要求16所述的成型制品,其中所述核‑壳抗冲改性剂是丙烯酸类核‑壳抗冲改性剂。
说明书 :
衍生自纤维素的聚合物基树脂组合物和使用这些组合物制成
的制品
发明领域
具。
制造的常见材料,例如聚乳酸(PLA)在物理性质上存在局限,这限制了可以使用它们的应用
范围。
变形温度(HDT)。用于熔融加工和制品成型的市售纤维素酯通常含有大量增塑剂以允许加
工并为模塑制品赋予韧性。但是,添加增塑剂存在缺点,因为其会相对于基础纤维素酯降低
HDT,并限制该纤维素酯材料用于可以适应低于大约90℃的HDT的应用的用途。而且,纤维素
酯模塑制品可能会在使用过程中经历增塑剂渗出。
的量,和在某些实施方案中消除增塑剂的使用并同时保持物理性能与常规模塑操作中加工
该组合物的能力的良好平衡来实现。消除增塑剂可以消除与使用过程中的增塑剂渗出相关
的问题。
95℃的热变形温度(HDT)的生物基塑料材料制得。这种提高的HDT极大地改善了这些制品经
历高温环境(即洗碗、容留热液体、日晒等等)、在热仓库存储期间或在用于中等负荷或应力
下的应用的过程中耐受蠕变和翘曲、以及防止使用过程中尺寸稳定性损失的能力。
成的制品的韧性,并具有优于由其它工程热塑性塑料制成的制品的抗应力开裂性。
并具有选自以下的性质中的至少一种:根据ASTM D790使用已经在23℃下经受50%相对湿度
48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于1900 MPa的弯曲模量;根据ASTM D256使用已经在23
℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于80 J/m的悬臂梁缺口冲击强
度;当该聚合物基树脂用螺旋流动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8 MPa的
模塑压力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至少3.0 cm的螺旋流动
长度;使用水平定位在具有4”跨度的夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模
塑样条,在跨度中心施加标称500 psi应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的
小于12 mm的挠曲蠕变挠度;根据ASTM D1003在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下
注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少70%的透光率;在采用249℃的机筒温度和5分钟的
停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的小于25的ΔE值;或根据ASTM E1348在采用249
℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少85的L*颜色。在
实施方案中,该聚合物基树脂具有所列举的性质中的至少2种、或至少3种。在某些实施方案
中,该聚合物基树脂以1至15重量%、或1至10重量%、或1至9重量%的量含有增塑剂,或不含增
塑剂。在某些实施方案中,该聚合物基树脂含有小于5重量%、或小于4重量%、或小于3重量%、
或小于2重量%、或小于1重量%的外加增塑剂,或不具有外加增塑剂。
膜挤出制品、型材挤出制品、气辅成型制品、结构泡沫模塑制品或热成型制品。
以在常规模塑操作或条件下填充的模具制成的制品、可穿戴制品、身体接触制品、容器(包
括用于意在与身体接触的材料的容器)、食品接触制品、家用制品、一般消费品、包装制品、
医疗制品、或其组件。
置、LED灯、照明罩、前照灯盖或护罩、电器部件、运动用品、车辆部件、仪表部件、仪表盖、计
时装置部件、个人装置、个人电子装置、医疗装置、个人防护装置、安全装置、工具、防护装
置、办公用品、厨房装置、厨房制品、刀叉餐具、玻璃器皿、酒吧酒具、艺术用品装置、装饰品、
包装、或其组件。
外壳)、医疗制品(例如注射器和连接器)、计算设备制品(例如计算机外壳)、电子设备、电子
部件、商用机器外壳、电子设备外壳、光学或电气连接器、电子设备盖、电子设备屏幕、触摸
屏、屏幕或触摸屏的罩、或其组件。
置、计时装置、医疗装置、或其组件。
电子设备、医疗装置、个人防护装置、安全装置、珠宝、水上运动制品、或其组件。
熔体温度、13.8 MPa的模塑压力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至
少3.0 cm的螺旋流动长度。在实施方案中,该聚合物基树脂具有至少4.0、或至少5.0 cm的
螺旋流动长度。
大于1900 MPa的弯曲模量;根据ASTM D256使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的
3.2 mm厚的样条测得的大于80 J/m的悬臂梁缺口冲击强度;使用水平定位在具有4”跨度的
夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模塑样条,在跨度中心施加标称500 psi
应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的小于12 mm的挠曲蠕变挠度;根据ASTM
D1003在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少
70的透光率;在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得
的小于25的ΔE值;或根据ASTM E1348在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成
型后使用3.2 mm薄板测得的至少85的L*颜色。在实施方案中,该聚合物基树脂包含所列举
的性质中的至少2种、或至少3种。在实施方案中,该聚合物基树脂含有小于5重量%、或小于4
重量%、或小于3重量%、或小于2重量%、或小于1重量%的外加增塑剂,或不具有外加增塑剂。
或更小。在实施方案中,该壁厚为1.5 mm或更小、或1.0 mm或更小、或0.5 mm或更小。
选自以下的性质中的至少一种:根据ASTM D790使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时
的3.2 mm厚的样条测得的大于1900 MPa的弯曲模量;根据ASTM D256使用已经在23℃下经
受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于80 J/m的悬臂梁缺口冲击强度;当该
聚合物基树脂用螺旋流动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8 MPa的模塑压
力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至少3.0 cm的螺旋流动长度;使
用水平定位在具有4”跨度的夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模塑样条,
在跨度中心施加标称500 psi应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的小于12
mm的挠曲蠕变挠度;根据ASTM D1003在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑成型
后使用3.2 mm薄板测得的至少70的透光率;在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注
塑成型后使用3.2 mm薄板测得的小于25的ΔE值;或根据ASTM E1348在采用249℃的机筒温
度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少85的L*颜色。在实施方案中,
该聚合物基树脂包含所列举的性质中的至少2种、或至少3种。在实施方案中,该聚合物基树
脂含有小于5重量%、或小于4重量%、或小于3重量%、或小于2重量%、或小于1重量%的外加增
塑剂,或不具有外加增塑剂。在一个实施方案中,该外壳是电子设备外壳。
丁酸纤维素)或CAIB(乙酸异丁酸纤维素),总取代度为1.0至3.0。在一个实施方案中,该纤
维素酯是CAP。在本发明的实施方案中,CAP含有0‑5重量%、0‑2重量%、0至小于2重量%、0‑1重
量%的外加增塑剂,或不含外加增塑剂。
脂具有根据ASTM D638在1.82 MPa下使用在70℃下施以50%相对湿度4小时的1.3 cm×12.7
cm×0.32 cm样条测得的大于90℃、或大于95℃的热变形温度(“HDT”),并且其中当该组合
物以260℃的机筒温度以及5分钟的停留时间注塑成型时,重均分子量(“Mw”)的变化小于30
%。
理性质,并且其中经抗冲改性的纤维素酯树脂可以熔融加工。
并含有0‑1重量%的增塑剂。在一个实施方案中,该纤维素酯是CAP并不含增塑剂。
含有1‑15重量%的增塑剂。在实施方案中,该纤维素酯是CA并含有1‑10重量%、或1‑小于10重
量%、或1‑9重量%的增塑剂。
并具有选自以下的性质中的至少一种:根据ASTM D790使用已经在23℃下经受50%相对湿度
48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于1900 MPa的弯曲模量;根据ASTM D256使用已经在23
℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于80 J/m的悬臂梁缺口冲击强
度;当该聚合物基树脂用螺旋流动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8 MPa的
模塑压力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至少3.0 cm的螺旋流动
长度;使用水平定位在具有4”跨度的夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模
塑样条,在跨度中心施加标称500 psi应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的
小于12 mm的挠曲蠕变挠度;根据ASTM D1003在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下
注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少70的透光率;在采用249℃的机筒温度和5分钟的停
留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的小于25的ΔE值;或根据ASTM E1348在采用249℃
的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少85的L*颜色。在实
施方案中,该聚合物基树脂具有所列举的性质中的至少2种、或至少3种。在实施方案中,该
聚合物基树脂含有小于5重量%、或小于4重量%、或小于3重量%、或小于2重量%、或小于1重
量%的外加增塑剂,或不具有外加增塑剂。
ASTM D256使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于80 J/
m的悬臂梁缺口冲击强度,并具有选自以下的性质中的至少一种:根据ASTM D790使用已经
在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大于1900 MPa的弯曲模量;当
该聚合物基树脂用螺旋流动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8 MPa的模塑
压力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至少3.0 cm的螺旋流动长度;
使用水平定位在具有4”跨度的夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模塑样
条,在跨度中心施加标称500 psi应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的小于
12 mm的挠曲蠕变挠度;根据ASTM D1003在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑
成型后使用3.2 mm薄板测得的至少70的透光率;在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时
间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的小于25的ΔE值;或根据ASTM E1348在采用249℃的机
筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少85的L*颜色。在实施方
案中,该聚合物基树脂具有所列举的性质中的至少2种、或至少3种。在实施方案中,该聚合
物基树脂含有小于5重量%、或小于4重量%、或小于3重量%、或小于2重量%、或小于1重量%的
外加增塑剂,或不具有外加增塑剂。
(“HDT”)。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有至少95℃、至少100℃、至少105℃、或至
少110℃、或至少115℃的热变形温度(“HDT”)。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有90
℃至140℃、90℃至130℃、90℃至120℃、90℃至110℃、95℃至140℃、95℃至130℃、95℃至
120℃、95℃至110℃、95℃至105℃、100℃至140℃、100℃至130℃、100℃至120℃、100℃至
110℃、105℃至140℃、105℃至130℃、105℃至120℃、105℃至115℃、105℃至110℃、110℃
至140℃、110℃至130℃、110℃至125℃、110℃至120℃、110℃至115℃、115℃至140℃、115
℃至130℃、120℃至140℃、120℃至130℃、或120℃至125℃的热变形温度(“HDT”)。
近种植的植物的碳。这与来自石油、天然气或煤的“老碳”形成对比。本发明中使用的纤维素
基塑料中的“新碳”含量通常为40%至60%,这反映了该纤维素材料中的纤维素骨架来自树木
或棉花的事实。
测得的至少25重量%、或至少30重量%、或至少35重量%、或至少40重量%、或至少45重量%的生
物衍生含量。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM方法D6866‑16测得的大约
20至大约60重量%、20至50重量%、20至45重量%、25至60重量%、25至50重量%、25至45重量%、
30至60重量%、30至50重量%、30至45重量%、35至60重量%、35至50重量%、35至45重量%、40至
60重量%、40至50重量%、或40至45重量%的生物衍生含量。
方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM D790使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的
3.2 mm厚的样条测得的至少1900 MPa、至少2000 MPa、至少2100 MPa、至少2200 MPa、至少
2300MPa、或至少2400 MPa的弯曲模量。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM
D790使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大约1800至大约
3500 MPa、大约1900至大约3500 MPa、大约2000至大约3500 MPa、大约2100至大约3500
MPa、大约2200至大约3500 MPa、大约2300至大约3500 MPa、大约2400至大约3500 MPa、或大
约2500至大约3500 MPa的弯曲模量。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM
D790使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大约1900至大约
2500 MPa、大约1900至大约2800 MPa、或大约1900至大约3000 MPa的弯曲模量。
口冲击强度。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM D256使用已经在23℃下经
受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的至少80 J/m、至少90 J/m、或至少100 J/m、
或至少110 J/m、或至少120 J/m、或至少130 J/m、或至少140 J/m、或至少150 J/m的悬臂梁
缺口冲击强度。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM D256使用已经在23℃下
经受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大约40 J/m至大约400 J/m、大约40 J/m
至大约200 J/m、大约60 J/m至大约400 J/m、大约60 J/m至大约200 J/m、大约80 J/m至大
约500 J/m、大约80 J/m至大约400 J/m、大约80 J/m至大约300 J/m、大约80 J/m至大约200
J/m、100 J/m至大约500 J/m、大约100 J/m至大约400 J/m、大约100 J/m至大约300 J/m、或
大约100 J/m至大约200 J/m的悬臂梁缺口冲击强度。
mm的模具宽度的条件模塑时至少3.0 cm的螺旋流动长度。在某些实施方案中,该聚合物基
树脂具有当该聚合物基树脂用螺旋流动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8
MPa的模塑压力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至少4 cm、或至少5
cm的螺旋流动长度。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有当该聚合物基树脂用螺旋流
动模具以238℃的机筒温度、246℃的熔体温度、13.8 MPa的模塑压力、0.8 mm的模具厚度和
12.7 mm的模具宽度的条件模塑时大约3.0 cm至大约10.0 cm、大约4.0 cm至大约10.0 cm、
大约5.0 cm至大约10.0 cm、大约4.0 cm至大约9.0 cm、大约4.0 cm至大约8.0 cm、大约4.0
cm至大约7.0 cm、或大约5.0 cm至大约7.0 cm的螺旋流动长度。
0.125”厚度的注塑样条并在该跨度中心施加标称500 psi应力测试的小于12 mm、或小于11
mm、或小于10 mm的挠曲蠕变挠度。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有在烘箱内部在
90℃下暴露68小时后使用水平定位在具有4”跨度的夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和
0.125”厚度的注塑样条并在该跨度中心施加标称500 psi应力测得的2至12 mm、或2至11
mm、或2至10 mm、或5至10 mm的挠曲蠕变挠度。
80、或至少85、或至少90的透光率。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM
D1003在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的70至
95、或75至95、或80至95、或85至95、或70至90、或75至90、或80至90、或85至90的透光率。
于13、或小于12、或小于11、或小于10、或小于9、或小于8、或小于7、或小于6、或小于5的ΔE
2 2 2 1/2
值,其中ΔE通过以下方程来确定:((L* ‑ 100) + (a* ‑ 0) + (b* ‑0) ) ,其中L*、a*
和b*颜色分量根据ASTM E1348测得。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有在采用249℃
的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的2至25、或2至20、或2至
15、或2至14、或2至13、或2至12、或2至11、或2至10、或2至9、或2至8、或2至7、或2至6、或2至5
2 2 2 1/2
的ΔE值,其中ΔE通过以下方程来确定:((L* ‑ 100) + (a* ‑ 0) + (b* ‑0)) ,其中
L*、a*和b*颜色分量根据ASTM E1348测得。
87、或至少88、或至少89、或至少90、或至少91、或至少92、或至少93、或至少94、或至少95的
L*颜色。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM E1348在采用249℃的机筒温度
和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的85至98、或85至97、或85至96、或85
至95的L*颜色。
10、或小于9、或小于8、或小于7、或小于6、或小于5、或小于4的b*值。在某些实施方案中,该
聚合物基树脂具有根据ASTM E1348在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型
后使用3.2 mm薄板测得的0至15、或0至10、或0至8、或0至5的b*颜色。
由于注塑成型造成的绝对重均分子量(“Mw”)的变化。在某些实施方案中,当该组合物以260
℃的机筒温度以及5分钟的停留时间注塑成型时,该聚合物基树脂具有0至30%、或0至25%、
或0至20%、或0至15%、或0至10%、或2至30%、或2至25%、或2至20%、或2至15%、或2至10%的由于
注塑成型造成的绝对重均分子量(“Mw”)的变化。
对重均分子量。在某些实施方案中,该纤维素酯具有根据ASTM D5296使用四氢呋喃作为溶
剂和1毫升/分钟的流量测得的大约50,000 Da至大约200,000 Da、或50,000 Da至大约170,
000 Da、或50,000 Da至大约120,000 Da、或50,000 Da至大约90,000 Da、或60,000 Da至大
约200,000 Da、或60,000 Da至大约170,000 Da、或60,000 Da至大约120,000 Da、或60,000
Da至大约90,000 Da、或90,000 Da至大约170,000 Da、或90,000 Da至大约120,000 Da、或
120,000 Da至大约170,000 Da、或120,000 Da至大约200,000 Da的绝对重均分子量。
厚度,如在成卷膜中的情况那样)。在某些实施方案中,薄膜或片材可以转化为成型制品,例
如通过热成型为三维物体,如杯或碗。在本发明的实施方案中,该成型制品不是膜或不是片
材。在本发明的实施方案中,该成型制品可以选自注塑制品、挤塑制品、旋转模塑制品、压缩
模塑制品、吹塑制品、注射吹塑制品、注射拉伸吹塑制品、挤出吹塑制品、片材或薄膜挤出制
品、型材挤出制品、气辅成型制品、结构泡沫模塑制品、或热成型制品。
该成型制品选自透明制品、透视制品、薄壁制品、技术制品(例如具有复杂设计的制品)、具
有高设计规格的制品、复杂设计制品、由难以在常规模塑操作或条件下填充的模具制成的
制品、可穿戴制品、身体接触制品、容器(包括用于意在与身体接触的材料的容器)、食品接
触制品、家用制品、一般消费品、包装制品、医疗制品、或其组件。
泡包装等等;厚壁容器可以加工成瓶子、园艺容器等等。此外,该聚合物基树脂可以加工成
日用必需品,如软管、管道等等,以及工业材料;泡沫体形式的缓冲材料、农业材料等等;工
业材料,如排水材料、护壁、框架,和植物保护材料,以及作为普通模制品的容器(用于饮料、
食品、机电产品、农产品、药物或幼苗盆);家庭用品,如吃饭用具、刀、叉、勺、托盘、壁纸、面巾纸、包装绳、枕头和用于缓冲的发泡珠粒;医疗用品;办公用品,如钢笔的圆筒形部件、文
件夹、粘纸(tack sheets)和用于CD、电子设备等等的保护膜;信息介质材料,如卡片;户外
用品、运动用品(如高尔夫球座)和休闲用品的主体等等。
结构和外壳;舷外马达外壳;深度探测器外壳;私人船艇;水上摩托;泳池;水疗中心;热水浴
缸;台阶;台阶覆盖物;建筑及建造应用如窗玻璃、屋顶、窗户、地板、装饰性窗户陈设或用
品;用于图片、绘画、海报和类似展示物的处理过的玻璃覆盖物;墙板和门;台面;受保护的
图形;室内外标牌;自动取款机(ATM)的围护结构、外壳、面板和部件;计算机;台式计算机;
便携式计算机;膝上型计算机;手持计算机外壳;监控器;打印机;键盘;传真机;复印机;电
话;电话嵌框;移动电话;无线电发射器;无线电接收器;草坪和花园用拖拉机、割草机和工
具(包括草坪和花园工具)的围护结构、外壳、面板和部件;门窗装饰;运动器材和玩具;雪地
车的围护结构、外壳、面板和部件;休闲车面板和组件;游乐场设备;鞋带;由塑料‑木材组合
制成的制品;高尔夫球场标记;公用设施的坑盖;灯固定架;照明电器;网络界面装置外壳;
变压器外壳;空调外壳;用于公共运输的覆层或座位;用于火车、地铁或公共汽车的覆层或
座位;仪表外壳;天线外壳;用于卫星圆盘的覆层;涂布的头盔和个人防护设备;涂布的合成
或天然纺织品;涂布的上漆制品;涂布的染色制品;涂布的荧光制品;涂布的泡沫制品;和类
似应用。
控台、面板、后围侧板、车门下围板、贴面、挡泥板、门、行李箱盖、后备箱盖、引擎罩、阀盖、车顶、保险杠、托板(fascia)、格栅、镜子外壳、支柱贴花、蒙皮、车体侧模塑件、车轮覆盖物、轮毂、门把手、扰流板、窗框、前照灯嵌框、前照灯、尾灯、尾灯外壳、尾灯嵌框、车牌围栏、行李
架、断路器、电气和电子设备外壳、和踏板、汽车嵌框、汽车前照灯透镜(例如外部前照灯透
镜或内部前照灯透镜)、或前照灯组装件,包括:前照灯透镜;前照灯反射器;嵌框;和外壳,
或其任意组合。
箱)、电器组件、食品和饮料容器、食品和饮料容器盖、电气和电子设备外壳(例如计算机监
视器机箱、膝上型电脑机箱、移动电话壳体)等等。电气和电子设备外壳(例如计算机监视器
机箱、膝上型电脑机箱、蜂窝电话外壳)等等。
等等。在一个实施方案中,本发明的组合物可以用作塑料、薄膜和片材。在实施方案中,本文
中描述的组合物可以作为塑料用于制造瓶子、瓶盖、眼镜框架、刀叉餐具、一次性刀叉餐具、
刀叉餐具手柄、搁架、搁架分隔物、电子设备外壳、电子设备盒、计算机监视器、打印机、键
盘、管道、汽车部件、汽车内饰件、汽车装饰、标牌、热成型字母、壁板、玩具、导热塑料、眼镜
镜片、工具、工具手柄、器皿。在另一实施方案中,本文中描述的本发明的组合物适于用作薄
膜、片材、模塑制品、医疗装置、包装、瓶子、瓶盖、眼镜框架、刀叉餐具、一次性刀叉餐具、刀
叉餐具手柄、搁架、搁架分隔物、家具组件、电子设备外壳、电子设备盒、计算机监视器、打印
机、键盘、管道、牙刷柄、汽车部件、汽车内饰件、汽车装饰、标牌、户外标牌、天窗、多层膜、热成型字母、壁板、玩具、玩具部件、导热塑料、眼镜镜片和框架、工具、工具手柄和器皿、医疗
保健用品、商业食品服务产品、盒子、用于图形艺术应用的膜,以及用于塑料玻璃层压件的
塑料膜。
制品的实例包括但不限于:医疗装置、医疗包装、医疗保健用品、商品食品服务产品,如食品
盘、口杯和储物盒、瓶子、食物加工器、搅拌机和搅拌碗、器皿、水瓶、保鲜盒、洗衣机面板、吸
尘器部件和玩具。其它潜在的模塑制品包括眼镜镜片和框架。
而言显而易见的任何厚度。
种或多种)薄膜和/或片材的实例包括但不限于(一种或多种)挤出的薄膜和/或片材、压延
的薄膜和/或片材、压塑的薄膜和/或片材。制造膜和/或片材的方法包括但不限于挤出、压
塑、湿块料加工(wet block processing)和干块料加工(dry block processing)。
通常,常规纤维素在每个可以被取代的AGU单元中含有三个羟基基团;因此,DS可以具有0和
3之间的值。但是,由于端基贡献,低分子量纤维素混合酯可能具有略高于3的总取代度。天
然纤维素是一种大的多糖,甚至在制浆和提纯后仍具有250‑5,000的聚合度,由此假定最大
DS为3.0是大致正确的。但是,随着聚合度降低,如在低分子量纤维素混合酯中那样,多糖主
链的端基变得相对更为显著,由此导致DS可能超过3.0。低分子量纤维素混合酯随后在本公
开中更详细地予以讨论。由于DS是统计平均值,1的值不能确保每个AGU具有单个取代基。在
一些情况下,可能存在未取代的脱水葡萄糖单元,一些具有两个取代基,一些具有三个取代
基,并且通常该值是非整数。总DS定义为每脱水葡萄糖单元所有取代基的平均数。每AGU的
取代度也可以是指特定取代基,如羟基、乙酰基、丁酰基或丙酰基。
括乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。
(CPB)等等,或其组合。此类纤维素酯的实例描述在美国专利号1,698,049;1,683,347;1,
880,808;1,880,560;1,984,147;2,129,052;和3,617,201中,其全部内容在不与本文中的
叙述矛盾的程度上经此引用并入本文。
度(DP)。在实施方案中,纤维素酯可以具有在25℃的温度下对0.25克样品在100毫升按重量
计60/40的苯酚/四氯乙烷溶液中测得的大约0.2至大约3.0分升/克、或大约0.5至大约1.8、
或大约1至大约1.5分升/克的特性粘度(IV)。纤维素酯的实例包括但不限于乙酸纤维素、丙
酸纤维素、丁酸纤维素、乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)、丙酸丁酸纤维素等
等。在实施方案中,可用于本文的纤维素酯可以具有大约2至大约2.99的DS/AGU,并且该取
代酯可以包含乙酰基、丙酰基和丁酰基,或这些的任意组合。在本发明的另一实施方案中,
总DS/AGU为大约2至大约2.99,且乙酰基的DS/AGU为大约0至2.2,酯基团的剩余部分包含丙
酰基、丁酰基或其组合。
York (2004), 第394‑444页中教导了用于生产纤维素酯的方法的实例。纤维素——用于生
产纤维素酯的起始材料——可以以不同的等级和来源获得,例如尤其来自棉短绒、软木浆、
硬木浆、玉米纤维和其它农业来源,以及细菌纤维素。
进行酯水解,其随后可以过滤以除去任何凝胶粒子或纤维。随后向混合物中加入水以沉淀
纤维素酯。该纤维素酯可以随后用水洗涤以除去反应副产物,接着脱水并干燥。
合三酯,如乙酸丙酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。这些纤维素酯可以通过许多本领域技术人
员已知的方法来制备。例如,纤维素酯可以通过纤维素在羧酸和酸酐的混合物中在催化剂
如H2SO4的存在下的非均相酰化来制备。纤维素三酯还可以通过溶解在适当溶剂如LiCl/
DMAc或LiCl/NMP中的纤维素的均相酰化来制备。
纤维素通常具有大约2.85至大约2.99的DS。
随机的。次级纤维素酯还可以通过使用有限量的酰基化试剂在不水解的情况下直接制备。
当该反应在溶解纤维素的溶剂中进行时,该方法特别有用。所有这些方法均获得可用于本
发明的纤维素酯。
计算CE的绝对重均分子量值(Mw)。溶剂是用BHT防腐剂稳定的THF。用于THF/纤维素酯程序
的仪器由以下Agilent 1200系列组件组成:脱气装置、等度泵、自动进样器、柱温箱、UV/可
见检测器和折射率检测器。测试温度为30℃,流量为1.0毫升/分钟。制造25毫克纤维素酯在
10毫升含有BHT防腐剂和10微升甲苯流量标记物的THF中的样品溶液。进样体积为50微升。
柱组是Polymer Laboratories 5 μm PLgel, Guard + Mixed C + Oligopore。通过折射率
来进行检测。校准物是来自Polymer Laboratories的单分散聚苯乙烯标样,Mw=580至3,
220,000。通用校准参数如下:PS(K=0.0001280和a=0.7120)和CE(K=0.00007572和a=
0.8424)。通过光散射和粘度计测定上面的通用校准参数以获得正确的重均分子量。在进一
步的实施方案中,Mw为大约15,000至大约300,000。在再进一步的实施方案中,Mw为大约10,
000至大约250,000;大约15000至200000;大约20,000至大约150,000;大约50,000至大约
150,000;或大约70,000至大约120,000。
解直到获得所需取代度。在分离后,获得随机的次级纤维素酯。也就是说,在各羟基处的相
对取代度(RDS)大致相等。
维素CAP 482‑20、Eastman™乙酸丙酸纤维素CAP 141‑20、Eastman™乙酸丁酸纤维素CAB
381‑20、乙酸丁酸纤维素CAB 171‑15和Eastman™乙酸纤维素CA 398‑30。
基团与双官能反应物反应来制造,所述双官能反应物具有一个用于接枝到该纤维素酯的连
接基团和一个向该纤维素酯提供新化学基团的官能团。此类双官能反应物的实例包括经酯
键连接并提供酸官能的琥珀酸酐;经烷氧基硅烷键连接并提供巯基官能的巯基硅烷;和经
氨基甲酸酯键连接并提供甲基丙烯酸酯官能的甲基丙烯酸异氰酸根合乙酯。
乙酸酯酰亚胺、巯基、三聚氰胺和长烷基链的官能团的纤维素酯。
D648在1.82 MPa下使用经受70℃持续4小时的3.2 mm厚的样条测得的大约90℃至大约140
℃的热变形温度,其中当该树脂以260℃的机筒温度以及5分钟的停留时间注塑成型时,由
于注塑成型造成的重均分子量(“Mw”)的改变小于30%。
变小于25%、或小于20%、或小于15%、或小于10%。在某些实施方案中,当该树脂以260℃的机
筒温度以及5分钟的停留时间注塑成型时,由于注塑成型造成的重均分子量(“Mw”)的改变
为0至25%、或0至20%、或0至15%、或0至10%。
应。这种低双折射率在电子设备屏幕和零售展示的情况下可以改善用户体验。在实施方案
中,根据本发明的成型制品具有非常接近于用PMMA模塑的制品(例如用Evonik CYRO
Acrylite H12模塑的制品)并显著低于用聚酯(例如Eastman Tritan TX1501HF)或聚碳酸
酯(例如Covestro Makrolon 2458)模塑的制品的双折射率。
羧酸。(C6‑20)脂环族羧酸、(C6‑20)烷基羧酸或(C6‑20)烯基羧酸的实例包括环烷酸、松香酸、环己烷甲酸、环己烷丙酸、3‑甲基‑环戊基乙酸、4‑甲基环己烷甲酸、2,2,6‑三甲基环己烷甲
酸、2,3‑二甲基环戊基乙酸、2‑甲基环戊基丙酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、月桂酸等等。盐稳定
剂的实例包括环烷酸锶、环烷酸铜、环烷酸镁、松香酸铜、松香酸镁等等。
基于该组合物总重量的大约0.01重量%至大约0.4重量%的盐稳定剂。在一个实施方案中,该
纤维素酯组合物进一步包含基于该组合物总重量的大约0.01重量%至大约0.3重量%的盐稳
定剂。在一个实施方案中,该纤维素酯组合物进一步包含基于该组合物总重量的大约0.01
重量%至大约0.2重量%的盐稳定剂。在一个实施方案中,该纤维素酯组合物进一步包含基于
该组合物总重量的大约0.1重量%至大约0.3重量%的盐稳定剂。在一个实施方案中,该纤维
素酯组合物进一步包含基于该组合物总重量的大约0.01重量%至大约0.1重量%的盐稳定
剂。
的化学品。抗氧化剂分为几类,包括主抗氧化剂和辅抗氧化剂。
抗氧化剂的实例包括Irganox™ 1010、1076、1726、245、1098、259和1425;Ethanox™ 310、
376、314和330;Evernox™ 10、76、1335、1330、3114、MD 1024、1098、1726、120. 2246和565;
Anox™ 20、29、330、70、IC‑14和1315;Lowinox™ 520、1790、22IB46、22M46、44B25、AH25、GP45、CA22、CPL、HD98、TBM‑6和WSP;Naugard™ 431、PS48、SP和445;Songnox™ 1010、1024、
1035、1076 CP、1135 LQ、1290 PW、1330FF、1330PW、2590 PW和3114 FF;以及ADK Stab AO‑
20、AO‑30、AO‑40、AO‑50、AO‑60、AO‑80和AO‑330。
0.1至大约1.0重量%、或大约0.2至大约1.0重量%、或大约0.3至大约1.0重量%、或大约0.4至
大约1.0重量%、或大约0.5至大约1.0重量%、或大约0.6至大约1.0重量%、或大约0.7至大约
1.0重量%、或大约0.8至大约1.0重量%的主抗氧化剂。在某些实施方案中,该组合物进一步
包含基于该组合物总重量的大约0.1至大约0.8重量%、或大约0.1至大约0.6重量%、或大约
0.1至大约0.4重量%的主抗氧化剂。
使用。辅抗氧化剂的实例包括有机磷(例如亚磷酸酯、亚膦酸酯)和有机硫类的化合物。这些
化合物的磷和硫原子与过氧化物反应以便将过氧化物转化为醇类。辅抗氧化剂的实例包括
Ultranox 626、Ethanox™ 368、326和327;Doverphos™ LPG11、LPG12、DP S‑680、4、10、
S480和S‑9228;Evernox™ 168和626;Irgafos™ 126和168;Weston™ DPDP、DPP、EHDP、
PDDP、TDP、TLP和TPP;Mark™ CH 302、CH 55、TNPP、CH66、CH 300、CH 301、CH 302、CH 304和CH 305;ADK Stab 2112、HP‑10、PEP‑8、PEP‑36、1178、135A、1500、3010、C和TPP;Weston
439、DHOP、DPDP、DPP、DPTDP、EHDP、PDDP、PNPG、PTP、PTP、TDP、TLP、TPP、398、399、430、705、
705T、TLTTP和TNPP;Alkanox 240、626、626A、627AV、618F和619F;以及Songnox™ 1680 FF、
1680 PW和6280 FF。
或大约0.5至大约0.8重量%、或大约0.6至大约0.8重量%的辅抗氧化剂。在某些实施方案中,
该组合物进一步包含基于该组合物总重量的大约0.1至大约0.7重量%、或大约0.1至大约
0.6重量%、或大约0.1至大约0.5重量%、或大约0.1至大约0.4重量%、或大约0.1至大约0.3重
量%的辅抗氧化剂。在特定实施方案中,该组合物进一步包含基于该组合物总重量的大约
0.3至大约0.7重量%、或大约0.3至大约0.6重量%的辅抗氧化剂。
LA Veg;Licomont CAV 102;FACI Calcium Stearate DW、PLC、SP和WLC;Hangzhou Hitech
Fine Chemical: CAST和ZnST;Songstab™ SC‑110、SC‑120、SC‑130、SM‑310和SZ‑210;Sun Ace SAK‑CS、SAK‑DSC、SAK‑DMS、SAK‑DZS和SAK‑KS;US Zinc Zinc Oxide 201、205 HAS、
205H、210和210E;Drapex™ 4.4、6.8、39、391、392和392S;Vikoflex™ 4050、5075、7170、
7190、7040、9010、9040和9080;Joncryl™ ADR 4468和ADR 4400;Adeka CIZER D‑32;Epon
™ 1001F、1002F和1007F;Aralidite™ ECN 1299、1273、1280、1299和9511;Dynamar RC
5251Q;以及Nexamite PBO。
或大约1.0至大约2.0重量%、或大约1.2至大约2.0重量%、或大约1.4至大约2.0重量%、或大
约1.6至大约2.0重量%、或大约1.8至大约2.0重量%的酸清除剂。在某些实施方案中,该组合
物进一步包含基于该组合物总重量的大约0.2至大约1.8重量%、或大约0.2至大约1.6重
量%、或大约0.2至大约1.4重量%、或大约0.2至大约1.2重量%、或大约0.2至大约1.0重量%、
或大约0.2至大约0.8重量%、或大约0.2至大约0.6重量%、或大约0.2至大约0.4重量%的酸清
除剂。在某些实施方案中,该组合物进一步包含基于该组合物总重量的大约0.4至大约1.8
重量%、或大约0.6至大约1.6重量%、或大约0.8至大约1.4重量%、或大约0.8至大约1.2重量%
的酸清除剂。
于该组合物总重量的大约0.2至大约2.0重量%的酸清除剂。
于该组合物总重量的0至大约15重量%的抗冲改性剂。
该组合物总重量的大约0.2至大约2.0重量%的酸清除剂;和基于该组合物总重量的0至大约
15重量%的抗冲改性剂。
低于室温的玻璃化转变温度(Tg)的弹性体的任何材料。Tg可以例如根据ASTM D3418使用TA
2100 Thermal Analyst Instrument采用20℃/分钟的扫描速率来测量。几种类别的抗冲改
性剂符合该描述。在一个实施方案中,该组合物进一步包含基于该组合物总重量的0至大约
15重量%的抗冲改性剂。
并且将模量降低至低于500 MPa。改性烯烃的实例包括EMA(实例包括Elvaloy 4051、
Lotader 3410和Lotader 8900)、EBA、EVA(实例包括Levamelt 500、Levamelt 600、
Levamelt 700、Levamelt 800、Elvax 40W、Evatane 28‑40、Evatane 40‑55、Evatane 18‑
150、Bynel E418和Bynel 3101)、EEA、EPDM(实例包括Royaltuf 498)、EPR等等。
链段。这些嵌段共聚物通常也被称为热塑性弹性体(TPE)。这种类别的嵌段共聚物的实例包
括苯乙烯类材料如SBS、SEBS和SIS(实例包括Kraton G1657MS、Kraton FG1901 G和Kraton
FG1924 G);热塑性聚氨酯(TPU)(实例包括Elastolan 1170Z、Estane 2355、Estane ALR
CL87A和Estane ALR 72A);聚酯‑醚共聚物(实例包括Ecdel 9966和Hytrel 3078)或聚酰
胺‑醚共聚物(实例包括Pebax 5533)。
烯共聚物构成的核和甲基丙烯酸甲酯‑苯乙烯共聚物构成的壳的甲基丙烯酸酯‑丁二烯‑苯
乙烯。在另一实施方案中,该抗冲改性剂是具有丙烯酸类聚合物构成的核和聚甲基丙烯酸
甲酯如甲基丙烯酸甲酯‑丙烯酸丁酯构成的壳的丙烯酸类核‑壳抗冲改性剂。
基)丙烯酸甲酯与任选交联剂的接枝。
级(CZ‑Cu)烷基酯如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸Z‑甲基丁酯、丙烯酸
3‑甲基丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸Z‑乙基己酯;(甲基)丙烯酸低级(C2‑C12)
烷基酯;丙烯腈;烯烃;等等;或前述的任意组合。
(甲基)丙烯酸乙烯酯;三乙烯基苯;三羟甲基丙烷;三(甲基)丙烯酸酯;氰脲酸三烯丙基酯
和异氰脲酸三烯丙基酯。
基于100重量份的丁二烯、苯乙烯和二乙烯基苯的组合,丁二烯组分通常占大约30至100重
量份,苯乙烯组分可以占0至大约70重量份,并且二乙烯基苯组分可以占0至大约5重量份。
在一个实施方案中,该共聚物基质可以在同样的基础上包含大约50至大约90重量份的丁二
烯、大约10至大约50重量份的苯乙烯和0至大约5重量份的二乙烯基苯,或在同样的基础上
包含大约65至大约85重量份的丁二烯、大约15至大约35重量份的苯乙烯和大约0.5至大约
2.0重量份的二乙烯基苯。
B564获自Kaneka,作为Clearstrength获自Arkema,作为Paraloid获自Dow,和作为Visiomer
获自Evonik。
壳的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯ABS核‑壳抗冲改性剂。
联单体和0.1至5重量%的接枝连接单体的单体体系聚合的第一弹性体相,以及大约75至5重
量%的在所述弹性体相存在下聚合的不含环氧基团的最终刚性热塑性相。
Ace ECO100、来自Arkema的Durastrength、来自DuPont的Elvaloy和Elvaloy HP、以及来自
Dow的Paraloid。
1.46‑1.50的接近于纤维素酯的RI的RI以提供澄清组合物。在实施方案中,该抗冲改性剂和
纤维素酯组分具有大约0.006至大约‑0.0006的折射率差值,RI(第二组分)‑RI(第一组分)
(例如CE的RI – 抗冲改性剂的RI),并且不混溶的共混物具有至少75%的百分比透光率,以
及10%或更低、更优选5%或更低的雾度。
改性剂的组合物具有小于10%的百分比雾度。在实施方案中,进一步包含抗冲改性剂的组合
物具有小于8%、或小于6%、或小于5%的百分比雾度。
施方案中,该第一链段含有极性官能团,其提供与纤维素酯的相容性,包括但不限于诸如
醚、酯、酰胺、醇、胺、酮和缩醛的极性官能团。相容性定义为第一聚合物链链段与第二链段
相比优先与纤维素酯聚合物相互作用,并可以是指分子尺度或微观尺度相互作用。在一个
实施方案中,该第一链段是聚乙烯‑乙酸乙烯酯;聚氧乙烯或聚乙烯醇。
剂的第二链段选自聚烯烃、聚二烯、聚芳族化合物和共聚物。聚芳族化合物第二链段的一个
实例是聚苯乙烯。共聚物第二链段的一个实例是苯乙烯/丁二烯共聚物。
物、官能化聚烯烃、聚甘油酯、多糖酯和失水山梨糖醇酯。乙氧基化醇的实例是C11‑C15仲醇
乙氧基化物、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚和用环氧乙烷乙氧基化的C12‑C14天然
®
直链醇。C11‑C15仲醇乙氧基化物可以作为Dow Tergitol 15S获自Dow Chemical Company。
®
聚氧乙烯鲸蜡基醚和聚氧乙烯硬脂基醚可以以Brij 产品系列获自ICI Surfactants。用环
®
氧乙烷乙氧基化的C12‑C14天然直链醇可以以Genapol 产品系列获自Hoechst Celanese。乙
氧基化烷基酚的实例包括辛基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇和壬基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇。
®
辛基苯氧基聚(乙烯氧基)乙醇可以作为Igepal CA产品系列获自Rhodia,且壬基苯氧基聚
®
(乙烯氧基)乙醇可以作为Igepal CO产品系列获自Rhodia,或作为Tergitol NP获自Dow
Chemical Company。乙氧基化脂肪酸可以包括聚乙二醇单硬脂酸酯或单月桂酸酯,其可以
® ®
以Nopalcol 产品系列获自Henkel。环氧丙烷和环氧乙烷的嵌段聚合物可以以Pluronic 产
® ®
品系列获自BASF。聚甘油酯可以以Drewpol 产品系列获自Stepan。多糖酯可以以Glucopon
®
产品系列获自Henkel,其是烷基多葡糖苷。失水山梨糖醇酯可以以Tween 产品系列获自
ICI。
能够通过其反应性端基进入进一步聚合或其它反应的预聚物。在本发明的一个实施方案
中,这些原位抗冲改性剂可以具有大约10,000至大约1,000,000的更高的分子量(重均分子
量Mw)。
分反应的官能团。在实施方案中,存在两种类型的可以使用的反应性抗冲改性剂。第一种反
应性抗冲改性剂具有与纤维素酯相容的烃链,并还具有能够与纤维素酯反应的官能。此类
官能团包括但不限于羧酸、酸酐、酰氯、环氧化物和异氰酸酯。这种类型的反应性抗冲改性
剂的具体实例包括但不限于:长链脂肪酸,如硬脂酸(十八烷酸);长链脂肪酰氯,如硬脂酰
氯(十八烷酰氯);长链脂肪酸酐,如硬脂酸酐(十八烷酸酐);环氧化油和脂肪酯;苯乙烯马
来酸酐共聚物;马来酸酐接枝的聚丙烯;马来酸酐与烯烃和/或丙烯酸酯的共聚物,例如乙
烯、丙烯酸酯和马来酸酐的三元共聚物;以及甲基丙烯酸缩水甘油酯与烯烃和/或丙烯酸酯
的共聚物,例如乙烯、丙烯酸酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三元共聚物。
酐共聚物,获自Eastman Chemical Company的Eastman G‑3015 马来酸酐接枝聚丙烯,获自
® ®
Westlake Chemical的Epolene E‑43马来酸酐接枝聚丙烯,获自Arkema的Lotader MAH
®
8200乙烯、丙烯酸酯和马来酸酐的无规三元共聚物,Lotader GMA AX 8900乙烯、丙烯酸酯
®
和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物,和Lotarder GMA AX 8840乙烯、丙烯酸酯和
甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三元共聚物。
素酯或聚乙二醇。具有烯烃官能的反应性聚乙二醇抗冲改性剂包括但不限于聚乙二醇烯丙
基醚和聚乙二醇丙烯酸酯。具有硫醇官能的反应性聚乙二醇抗冲改性剂的一个实例包括聚
乙二醇硫醇。反应性纤维素酯抗冲改性剂的一个实例包括巯基乙酸纤维素酯。
量%至大约10重量%、或大约10重量%至大约30重量%、或大约15重量%至大约30重量%。
聚合物组分的合适实例包括但不限于尼龙;聚酯;聚酰胺;聚苯乙烯;其它纤维素酯、纤维素
醚;聚苯乙烯共聚物;苯乙烯丙烯腈共聚物;聚烯烃;聚氨酯;丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物;
聚(甲基丙烯酸甲酯);丙烯酸类共聚物;聚(醚‑酰亚胺);聚苯醚;聚氯乙烯;聚苯硫醚;聚苯
硫醚/砜;聚(酯‑碳酸酯);聚碳酸酯;聚砜;聚乳酸;聚琥珀酸丁二醇酯;聚砜醚;和芳族二羟
基化合物的聚(醚‑酮);或任何前述聚合物的混合物。该共混物可以通过本领域中已知的常
规加工技术来制备,如熔融共混或溶液共混。
粘度以改善熔融加工特性。该增塑剂可以是适于与纤维素酯一起使用的任何增塑剂。该增
塑剂水平应低于用于纤维素酯的正常(或典型)增塑剂水平;以使该组合物具有比完全增塑
的纤维素酯组合物更高的Tg(或HDT)、良好的韧性和良好的流动。在实施方案中,该增塑剂
以与不含增塑剂的类似组合物相比不会显著降低该纤维素酯组合物的Tg(或HDT)的量存
在。在实施方案中,由于包含增塑剂造成的Tg(或HDT)的改变(例如降低)不超过20%、或15%、
或10%、或5%、或2%。
剂、聚合聚酯增塑剂、聚乙二醇二酯增塑剂、聚酯树脂增塑剂、芳族二酯增塑剂、芳族三酯增
塑剂、脂族二酯增塑剂、碳酸酯增塑剂、环氧化酯增塑剂、环氧化油增塑剂、苯甲酸酯增塑
剂、多元醇苯甲酸酯增塑剂、己二酸酯增塑剂、邻苯二甲酸酯增塑剂、羟基乙酸酯增塑剂、柠
檬酸酯增塑剂、羟基官能增塑剂或固体非结晶树脂增塑剂。
酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲氧基乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、
邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二‑2‑乙基己酯、邻苯二甲酸丁基苄酯、邻苯二甲酸二苄酯、
丁基邻苯二甲酰乙醇酸丁酯、乙基邻苯二甲酰乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰乙醇酸乙酯、柠
檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三正丁酯和乙酰基柠檬
酸三正(2‑乙基己酯)、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯或三乙二醇二苯甲酸酯。
二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、丁酸、戊二酸、柠檬酸或磷酸;和(ii)醇残基,包含一种或多
种含有至多大约20个碳原子的脂族、脂环族或芳族醇的残基。
甲酸、间苯二甲酸、丁酸、戊二酸、柠檬酸和磷酸;和(ii)至少一种选自含有至多大约20个碳
原子的脂族、脂环族和芳族醇的醇残基。
醇、1,4‑环己烷二甲醇和二乙二醇。
包含二乙二醇二苯甲酸酯,在本文中缩写为“DEGDB”。
和C2‑10二醇残基。
方案中,该聚二醇的分子量可以为大约200至大约2000。
塑剂、Resoflex 804增塑剂、SHP(山梨糖醇六丙酸酯)、XPP(木糖醇五丙酸酯)、XPA(木糖醇
五乙酸酯)、GPP(葡萄糖五乙酸酯)、GPA(葡萄糖五丙酸酯)和APP(阿糖醇五丙酸酯)。
大约5至大约95重量%的C2‑C12多元醇酯,其中该多元醇衍生自C5或C6碳水化合物。在一个实
施方案中,该多元醇酯不包含或含有一种或多种多元醇乙酸酯。
果糖、山梨糖、蔗糖、纤维二糖、纤维三糖和棉子糖的化合物。
酯、β‑葡萄糖五丙酸酯、α‑葡萄糖五丁酸酯和β‑葡萄糖五丁酸酯中的一种或多种。
二苯甲酸酯。
案中,该增塑剂可以是固体非结晶化合物(树脂),例如松香;氢化松香;稳定化松香及其单
官能醇酯或多元醇酯;改性松香,包括但不限于马来酸系‑和酚‑改性的松香及其酯;萜烯树
脂;酚改性萜烯树脂;香豆素‑茚树脂;酚醛树脂;烷基酚‑乙炔树脂;和酚醛树脂。
酰基柠檬酸三乙酯、乙酰基柠檬酸三丁酯、邻乙酰基柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻
苯二甲酸二芳基酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二‑2‑甲氧基乙酯、
邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、酒石酸二丁酯、邻苯甲酰基苯甲酸乙酯、乙基邻苯二甲
酰乙醇酸乙酯、甲基邻苯二甲酰乙醇酸乙酯、n‑乙基甲苯磺酰胺、对甲苯磺酸邻甲苯酯、芳
族二醇、取代的芳族二醇、芳族醚、甘油三丙酸酯、三苯精、聚己内酯、甘油、甘油酯、二醋精、
甘油乙酸苯甲酸酯、聚乙二醇、聚乙二醇酯、聚乙二醇二酯、聚乙二醇二‑2‑乙基己酯、三乙
二醇双‑2‑乙基己酸酯、甘油酯、二乙二醇、聚丙二醇、聚二醇二缩水甘油醚、二甲基亚砜、N‑
甲基吡咯烷酮、C1‑C20二羧酸酯、己二酸二甲酯、马来酸二丁酯、马来酸二辛酯、间苯二酚单
乙酸酯、邻苯二酚、邻苯二酚酯、酚类、环氧化大豆油、蓖麻油、亚麻籽油、环氧化亚麻籽油、
其它植物油、其它种子油、基于聚乙二醇的双官能缩水甘油醚、γ‑戊内酯、烷基磷酸酯、芳
基磷酸酯、磷脂、丁子香酚、肉桂醇、樟脑、甲氧基羟基苯乙酮、香草醛、乙基香草醛、2‑苯氧
基乙醇、二醇醚、二醇酯、二醇酯醚、聚二醇醚、聚二醇酯、乙二醇醚、丙二醇醚、乙二醇酯、丙
二醇酯、聚丙二醇酯、乙酰水杨酸、对乙酰氨基酚、萘普生、咪唑、三乙醇胺、苯甲酸、苯甲酸
苄酯、水杨酸、4‑羟基苯甲酸、4‑羟基苯甲酸丙酯、4‑羟基苯甲酸甲酯、4‑羟基苯甲酸乙酯、
4‑羟基苯甲酸苄酯、二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、三乙二醇二苯甲酸酯、丁
羟甲苯、丁基化羟基茴香醚、山梨糖醇、木糖醇、乙二胺、哌啶、哌嗪、六亚甲基二胺、三嗪、三
唑、吡咯及其任意组合。
另一实施方案中,该量可以为基于该纤维素酯组合物重量的至多大约10重量%。在另一实施
方案中,该量可以为基于该纤维素酯组合物重量的至多大约5重量%、或基于该纤维素酯组
合物重量的至多大约3重量%、或基于该纤维素酯组合物重量的小于2重量%。
包含其为CAB的纤维素酯并且不含增塑剂。
合物可以在最小分子量降低或颜色劣化的情况下,在Werner & Pflerderer 30 mm双螺杆
挤出机上以35磅/小时的生产量采用250 rpm的螺杆速度和240℃的机筒温度熔融挤出;在
Toyo 110注塑机上采用240℃的机筒温度和160℉的模具温度注塑成型。
物具有大于95℃的热变形温度(HDT)值(根据ASTM D648在1.82 MPa应力水平下在70℃下调
理4小时后测得),和大于80 J/m的悬臂梁缺口冲击强度值(根据ASTM D256在3.2 mm厚的样
条上在23℃下测得)和使用本文中所述程序测量时在240℃下至少15英寸的螺旋流动值。在
一个实施方案中,该纤维素酯组合物具有大于120℃的根据ASTM D3418在20℃/分钟下测得
的Tg值。
体流变仪如Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)以25 mm直径平行板、1 mm间隙和10%
应变测得。
融加工的纤维素酯组合物包含0至30重量%、或0至15重量%的抗冲改性剂,0至10重量%的增
塑剂,并具有大于100℃的Tg。在再一实施方案中,可熔融加工的纤维素酯组合物包含0至10
重量%的抗冲改性剂,0至10重量%的增塑剂,并具有大于100℃的Tg。在另一实施方案中,可
熔融加工的纤维素酯组合物包含0至10重量%的抗冲改性剂,0至5重量%的增塑剂,并具有大
于115℃的Tg。
有几摄氏度的下降(例如小于5℃、或小于2℃)。这些组合物的抗冲性质也可能超过80 J/m
(23℃下的悬臂梁缺口冲击强度)。
(“HDT”)。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有至少95℃、至少100℃、至少105℃、或至
少110℃、或至少115℃的热变形温度(“HDT”)。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有90
℃至140℃、90℃至130℃、90℃至120℃、90℃至110℃、95℃至140℃、95℃至130℃、95℃至
120℃、95℃至110℃、95℃至105℃、100℃至140℃、100℃至130℃、100℃至120℃、100℃至
110℃、105℃至140℃、105℃至130℃、105℃至120℃、105℃至115℃、105℃至110℃、110℃
至140℃、110℃至130℃、110℃至125℃、110℃至120℃、110℃至115℃、115℃至140℃、115
℃至130℃、120℃至140℃、120℃至130℃、或120℃至125℃的热变形温度(“HDT”)。
J/m、或至少110 J/m、或至少120 J/m、或至少130 J/m、或至少140 J/m、或至少150 J/m、或
至少160 J/m、或至少170 J/m、或至少180 J/m、或至少190 J/m、或至少200 J/m的悬臂梁缺
口冲击强度。在某些实施方案中,该聚合物基树脂具有根据ASTM D256使用已经在23℃下经
受50%相对湿度48小时的3.2 mm厚的样条测得的大约80 J/m至大约500 J/m、大约80 J/m至
大约400 J/m、大约80 J/m至大约300 J/m、大约80 J/m至大约200 J/m、大约100 J/m至大约
500 J/m、大约100 J/m至大约400 J/m、大约100 J/m至大约300 J/m、大约100 J/m至大约
200 J/m、大约120 J/m至大约500 J/m、大约120 J/m至大约400 J/m、大约120 J/m至大约
300 J/m、大约120 J/m至大约200 J/m、大约150 J/m至大约500 J/m、大约150 J/m至大约
400 J/m、大约150 J/m至大约300 J/m、大约150 J/m至大约200 J/m、大约170 J/m至大约
500 J/m、大约170 J/m至大约400 J/m、大约170 J/m至大约300 J/m、大约170 J/m至大约
200 J/m、180 J/m至大约500 J/m、大约180 J/m至大约400 J/m、大约180 J/m至大约300 J/
m、大约180 J/m至大约200 J/m、190 J/m至大约500 J/m、大约190 J/m至大约400 J/m、大约
190 J/m至大约300 J/m、大约190 J/m至大约200 J/m、200 J/m至大约500 J/m、大约200 J/
m至大约400 J/m、或大约200 J/m至大约300 J/m的悬臂梁缺口冲击强度。
剂、矿物、UV稳定剂、润滑剂、扩链剂、成核剂、增强填料、木材或面粉填料、玻璃纤维、碳纤
维、阻燃剂、染料、颜料、着色剂、附加树脂及其组合的添加剂。
混合。混合设备的实例包括但不限于Banbury密炼机、Brabender混合器、辊磨机和挤出机
(单螺杆或双螺杆)。混合过程中的剪切能量取决于设备、叶片设计、转速(rpm)和混合时间
的组合。剪切能量应足以使抗冲改性剂分散在整个纤维素酯中。
性剂和/或增塑剂的纤维素酯随后与添加剂混合。在本发明的另一实施方案中,当使用反应
性抗冲改性剂时,该反应性抗冲改性剂可以首先与纤维素酯混合,随后加入其它组分。
击强度值,以及大于10,000 P的在240℃和400 rad/s下的粘度。
组合。
的HDT的量存在。在实施方案中,由于包含增塑剂造成的HDT改变(例如降低)不超过10%、或
5%、或2%。
熔体温度、13.8 MPa的模塑压力、0.8 mm的模具厚度和12.7 mm的模具宽度的条件模塑时至
少3.0 cm的螺旋流动长度。在实施方案中,该聚合物基树脂具有至少4.0、或至少5.0 cm的
螺旋流动长度。
大于1900 MPa的弯曲模量;根据ASTM D256使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的
3.2 mm厚的样条测得的大于80 J/m的悬臂梁缺口冲击强度;使用水平定位在具有4”跨度的
夹具上的尺寸为5”长度、0.5”宽度和0.125”厚度的模塑样条,在跨度中心施加标称500 psi
应力的情况下在干燥烘箱内在90℃下68小时测得的小于12 mm的挠曲蠕变挠度;根据ASTM
D1003在249℃的机筒设定点和5分钟的停留时间下注塑成型后使用3.2 mm薄板测得的至少
70的透光率;在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成型后使用3.2 mm薄板测得
的小于25的ΔE值;或根据ASTM E1348在采用249℃的机筒温度和5分钟的停留时间注塑成
型后使用3.2 mm薄板测得的至少85的L*颜色。在实施方案中,该聚合物基树脂包含所列举
的性质中的至少2种、或至少3种。在实施方案中,该聚合物基树脂含有小于5重量%、或小于4
重量%、或小于3重量%、或小于2重量%、或小于1重量%的外加增塑剂,或不具有外加增塑剂。
浇口、盘型浇口或其任意组合。
或更小。在实施方案中,该浇口位置包含具有一定浇口尺寸的浇口,其中浇口尺寸与壁厚之
比为1:1至0.1:1、或0.9:1至0.1:1、或0.8:1至0.1:1、或0.7:1至0.1:1、或0.6:1至0.1:1、或
0.5:1至0.1:1。
1.8 mm或更小、1.7 mm或更小、或1.6 mm或更小、1.5 mm或更小、或1.4 mm或更小、或1.3 mm
或更小、1.2 mm或更小、或1.1 mm或更小、1.0 mm或更小、或0.9 mm或更小、0.8 mm或更小、
或0.7 mm或更小、0.6 mm或更小、或0.5 mm或更小。
填充位置来测量该流动长度。在某些实施方案中,该流动长度与壁厚之比为100至1500、或
100至1250、或100至1000、或100至750、或150至1500、或150至1250、或150至1000、或150至
750、或200至1500、或200至1250、或200至1000、或200至750、或250至1500、或250至1250、或
250至1000、或250至750、或300至1500、或300至1250、或300至1000、或300至750、或350至
1500、或350至1250、或350至1000、或350至750、或400至1500、或400至1250、或400至1000、
或400至750、或450至1500、或450至1250、或450至1000、或450至750、或500至1500、或500至
1250、或500至1000、或500至750,其中从浇口位置到最后填充位置来测量该流动长度。
况下该比率超过大约350,如大约350至大约1250的比率;在壁厚小于大约0.5毫米的情况下
该比率超过大约200,如大约300至大约1000的比率;在壁厚小于大约1毫米的情况下该比率
超过大约200,如大约200至大约1000的比率;在壁厚小于大约0.375毫米的情况下该比率超
过大约200,如大约250至大约750的比率;在壁厚小于大约0.25毫米的情况下该比率超过大
约150,如大约150至大约500的比率。
HDT的纤维素酯组合物。在一个实施方案中,该纤维素酯组合物进一步包含1至30重量%的抗
冲改性剂、小于2重量%的增塑剂或不含增塑剂、以及小于5重量%、或小于2重量%的任何其它
添加剂。
范围。
实施例
H是百分比雾度;RH是相对湿度;℃是摄氏度;min是分钟;℉是华氏度;Comp. Ex.是对比例;
Pz是增塑剂;Antiox.是抗氧化剂;SNMO是AKCROSTAB SN‑MO;Temp.是温度;min是分钟;NPPP
是WESTON 新戊基苯基亚磷酸酯;Prim.是主;IM是抗冲改性剂;Scav.是清除剂;Stab.是稳
定剂;CE是纤维素酯;oz是盎司;in/sec是英寸/秒;sec或s是秒;psi是磅/平方英寸;BSP是
机筒设定点;RT是停留时间。
0.33重量%)、DRAPEX 4.4(0.194 lb,0.97重量%)、SNMO(0.0006 lb,0.03重量%)在室温下混
合20分钟来制备实施例1。
3 CAP 482‑20 (92.98) ECO100 (6.0) NPPP (0.10) DRAPEX 4.4 (0.90) SNMO (0.02)
4 CAP 482‑20 (92.97) ECO100 (6.0) ULTRANOX 626 (0.33%) DRAPEX 4.4 (0.68) SNMO (0.02)
5 CAP 482‑20 (98.97) ULTRANOX 626 (0.33) DRAPEX 4.4 (0.68) SNMO (0.02)
6 CAP 482‑20 (92.72) ECO100 (6.0) IRGANOX 1010 (0.25) ULTRANOX 626 (0.33) DRAPEX 4.4 (0.68) SNMO (0.02)
7 CAP 482‑20 (92.47) ECO100 (6.0) IRGANOX 1010 (0.50) ULTRANOX 626 (0.33) DRAPEX 4.4 (0.68) SNMO (0.02)
8 CAP 482‑20 (92.42) ECO100 (6.0) IRGANOX 1010 (0.25) ULTRANOX 626 (0.33) DRAPEX 4.4 (0.97) SNMO (0.03%)
9 CAP 482‑20 (92.72) ECO100 (6.0) IRGANOX 1010 (0.25) ULTRANOX 626 (0.33) DRAPEX 4.4 (0.68) SNMO (0.02)
10 CAP 482‑20 (92.42) ECO100 (6.0%) IRGANOX 1010 (0.25) ULTRANOX 626 (0.33) VIKOFLEX 7170 (0.97) SNMO (0.03)
11 CAP 482‑20 (92.17) ECO100 (6.0%) IRGANOX 1010 (0.50) ULTRANOX 626 (0.33) VIKOFLEX 7170 (0.97) SNMO (0.03)
12 CAP 482‑20 (98.17) IRGANOX 1010 (0.50) ULTRANOX 626 (0.33) DRAPEX 4.4 (0.97) SNMO (0.03)
13 CAP 482‑20 (92.17) ECO100 (6.0) IRGANOX 1010 (0.50) ULTRANOX 626 (0.33) DRAPEX 4.4 (0.97) SNMO (0.03)[0188] 对比例1是对照,并且是由CAP 482‑20制造的典型的增塑CE配制品,由于低HDT而
是对比性的。对比例2通过调整先前公开的程序来制备,并且对于要求低ΔE和/或高透光率
的本发明的实施方案而言是对比性的。用于这些对比例的基础材料是Eastman™ CAP 482‑
20。
(93.0) (6.0) (0.8)
2 CAP 482‑20 ECO100 IRGANOX 1010 (0.50%)/ DRAPEX 4.4 SNMO (0.03)
(92.17) (6.0) LOWINOX 44B25 (0.33) (0.97)
3 CAP 482‑20 DOA NPPP (0.09) DRAPEX 4.4 SNMO (0.02)
(88.0) (11.1) (0.8)
4 CA 398‑30 DEP 叔丁基苯酚 (0.29) NPPP (0.05) DRAPEX 4.4 SNMO (0.01)
(73.0) (26.2) (0.4)
℃的机筒温度以40磅/小时的生产量配混以制造粒料。
机筒温度标称为249℃(480℉)或260℃(500℉),停留时间为2分钟或5分钟,模具温度为80
℃。
塑。通常每次注射以1英寸/秒的注射速度将配混材料注塑成4个测试样条,机筒温度标称为
249℃(480℉),模具温度为80℃。
Colorimeter测得
颜色, a* (ASTM E1348) 使用3.2 mm厚的薄板。使用Hunter Lab Ultrascan Spectra
Colorimeter测得
颜色, L* (ASTM E1348) 使用3.2 mm厚的薄板,使用Hunter Lab Ultrascan Spectra
Colorimeter测得
雾度 (ASTM D1003) 使用3.2 mm薄板
透光率 (ASTM D1003) 使用3.2 mm薄板
Δ Mw% (GPC) 基于粒料绝对分子量,由粒料到薄板或测试样条的绝对重均分子量的%变
化
23℃下的悬臂梁缺口冲击强度(ASTM 使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的0.32 mm厚的样条。
D256)
HDT 1.82 MPa (ASTM D648) 使用经受70℃持续4小时的0.32 mm厚的样条。
弯曲模量 (ASTM D790) 使用已经在23℃下经受50%相对湿度48小时的1.3 cm×12.7 cm×0.3 mm
的样条。
绝对重均分子量 (ASTM D5296) 使用用BHT稳定的四氢呋喃作为溶剂和1 mL/min的流量。
0.400"直径和3°锥度的3.5"长的冷注口,后接具有0.30"标称直径的1.0"长的冷流道,后接
0.25"宽×0.050"厚×0.10"长的矩形浇口来进料。在试验范围内受控的变量包括树脂干
燥、注射单元机筒温度、模具温度、初始注射速度、注射压力极限、螺杆转速和螺杆复位时的
背压、注射时间和循环时间。
集10个模塑试样用于报道平均流动长度。
位转速为150 rpm,螺杆复位背压为100 psi。
0.400"直径和3°锥度的3.5"长的冷注口,后接具有0.30"标称直径的1.0"长的冷流道,后接
0.25"宽×0.030"厚×0.10"长的矩形浇口来进料。在试验范围内受控的变量包括树脂干
燥、注射单元机筒温度、模具温度、初始注射速度、注射压力极限、螺杆转速和螺杆复位时的
背压、注射时间和循环时间。
集10个模塑试样用于报道平均流动长度。
,螺杆复位转速为150 rpm,螺杆复位背压为100 psi。
和%T。提供了在粒料阶段和在薄板阶段模塑后的纤维素酯的Mw以及%ΔM(w 由粒料到薄板)。
对比例3 400 75 1400
对比例4 187 73 1400
2 80 103 2065
3 199 99 2010
12 80 103 2100
13 200 99 2000
13 227 242 17.2
13 238 249 22
13 249 257 27.2
对比例3 238 249 32
12 238 246 5.8
12 249 257 6.2
13 227 235 5.5
13 238 246 6.2
13 249 257 7.0
对比例3 227 235 9.2
对比例3 238 246 10.0
对比例3 249 257 12.5
中,对低粘度或挥发性材料使用湿贴片方法,对高粘度材料采用直接擦拭,使样条暴露于化
学试剂。在将试剂在无顶针印痕的一侧上施加到样条上之后,将附有样条的应变夹具在23
℃的标称温度下密封在聚乙烯袋中24小时,随后将样条擦拭干净并从应变夹具中取出。
露侧面向该锤。除了化学暴露的四个样条之外,还对四个对照样条(无应变,无化学暴露)进
行了冲击测试。对照样条和化学暴露样条之间的结果比较用于计算原始冲击能量的保留百
分比。
度或挥发性材料使用湿贴片方法,对高粘度材料采用直接擦拭,使样条暴露于化学试剂。在
将试剂在无顶针印痕的一侧上施加到样条上之后,将附有样条的应变夹具在23℃的标称温
度下密封在聚乙烯袋中24小时,随后将样条擦拭干净并从应变夹具中取出。
的跨度为4.5",并对第一个0.03英寸以0.2英寸/分钟的速度拉动,拉动的剩余部分以2.0英
寸/分钟的速度拉动直至断裂。除了化学暴露的五个样条之外,还对五个对照样条(无应变,
无化学暴露)进行了拉伸测试。对照样条和化学暴露样条之间的结果比较用于计算原始断
裂强度和断裂伸长率的保留百分比。
择质量以便在挠曲样条上施加标称500 psi的应力。
实施例12 CAP, 无PZ 4.0 0.9
实施例13 CAP, 无PZ 3 0.8
DuPont Zytel 101L 结晶尼龙 8.0 1.8
DuPont Zytel 330 非晶尼龙 4.0 1.0
EMS‑Grivory Grilamid TR90 非晶尼龙 3.2 0.6
Eastman Tritan TX1001 共聚酯 0.7 0.09
Covestro Makrolon 2458 PC 0.6 0.05
Covestro Bayblend T65 PC/ABS 0.8 0.08
Evonik CYRO Acrylite H12 PMMA 2.2 ‑4.3
KaneAce ECO100丙烯酸类抗冲改性剂以及1%的环氧化树脂酸辛酯稳定剂预混合。
CAP 141‑20的组合物,机筒温度为240℃。
品(对于实施例14‑39)在HDT测试之前放置在70℃烘箱中5小时来调理。
杆速度为150 rpm,背压为100 psi,冷却时间为22秒)用熔融材料填充0.5”宽×0.125”厚的
螺旋流动模具,进行螺旋流动测试。流动长度是在相同的模塑条件下在特定机筒温度下模
塑的各材料的螺旋长度。
SAN)和来自INEOS的Terluran GP22NR ABS。这些材料在如下表16中所示的加工温度下测
试。
塑和其它工艺中熔融加工。对比例3(完全增塑的CAP,不含抗冲改性剂)的螺旋流动长度最
高。
混在Leistritz 18 mm(50:1 L/D比)双螺杆挤出机上进行,生产量为18磅/小时,螺杆转速
为250 rpm,机筒温度为220℃。为了配混基于CA和CAP141‑20的组合物,机筒温度为230℃。
然后在Toyo 110 Ton注塑机上将配混材料注塑成3.2 mm厚×12.8 mm宽的样条,机筒温度
为240℃,模具温度为70℃。将这些组合物的性质与表17中的实施例14进行比较。
了超过一个Tg转变,则基质玻璃化转变定义为在扫描过程中测得的最高Tg。
Blendex 338 ABS核壳抗冲改性剂 (重量%) 10 30
Kraton FG1924 G SEBS嵌段共聚物 (重量%) 10
Estane ALR 72A TPU嵌段共聚物 (重量%) 10
Hytrel 3078聚酯‑醚嵌段共聚物 (重量%) 10
玻璃化转变温度 (Tg) 147 142 142 142 141 139
悬臂梁冲击强度@23℃ (J/m) 79.8 210 379 316 219 226
明书和实例进一步意在仅被视为示例性的,所公开的实施方案的真实范围和精神由所附权
利要求指示。