一种液态固硫剂及其制备方法

摘要

本发明涉及能源化工材料技术领域，提供了一种液态固硫剂，按重量份计，原料至少包含，有机钙盐5～35份，金属盐类1～25份，表面活性剂1～15份，多元醇1～30份，水100份；还提供了一种液态固硫剂的制备方法。

权利要求

1.一种液态固硫剂，其特征在于，按重量份计，原料至少包含，有机钙盐5～35份，金属盐类1～25份，表面活性剂1～15份，多元醇1～30份，水50～100份；

所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，重量份比为(4～8)：(1～4)：1；

所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，重量份比为(2～8)：(1～3)：1；

所述表面活性剂与所述多元醇的重量份比为1：(1～2)；

所述金属盐类选自氯化钠、氯化钙、氯化铁、氯化镁、碳酸钾、硝酸铁中的一种或多种的组合；

所述金属盐类与所述表面活性剂的重量份比为(1～1.5)：1。

2.如权利要求1所述的液态固硫剂，其特征在于，所述有机钙盐选自甘氨酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、葡萄糖酸钙、醋酸钙、苏糖酸钙中的一种或多种的组合。

3.一种如权利要求1-2任一项所述液态固硫剂的制备方法，其特征在于，步骤至少包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

说明书

一种液态固硫剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及能源化工材料技术领域，更涉及一种液态固硫剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 煤炭的大量使用带来了一系列的环境污染问题，以SO2和NOx的污染最为严重，对环境、人体等都有毒副作用，且对我国经济造成一定损失。在环保要求日趋严格和能源优化日渐完善的新时期，燃煤烟气污染物治理标准更为苛刻。目前市场上型煤产品使用的固硫剂普遍存在着高温固硫效果差、降低型煤的燃烧性能问题，由此造成了一定的资源浪费。关于湿法脱硫工艺主要有湿式石灰石/石膏法脱硫技术，该工艺的优点是技术成熟、脱硫效率高，达90％以上，吸收剂成本低廉，废渣可以作为石膏回收，其缺点是设备易积垢、堵塞、腐蚀和磨损，难以长周期稳定运行，且副产物几乎没有用途；双碱法烟气脱硫方法脱硫效率高、系统简便、投资少；系统不易结垢、堵塞，但是工艺复杂，成熟度不高，副产物硫酸钠难再生；对于氨法烟气脱硫，该工艺的优点是脱硫效率高，能保持脱硫效率95％～99％、能耗低、反应速率快、吸收剂利用率高，其缺点是吸收剂成本高；因此难以寻求一种在脱硫工艺中不仅固硫效果好、效率高且低腐蚀性稳定的固硫剂。

发明内容

[0003] 为了解决上述的技术问题本发明的第一个方面提供了一种液态固硫剂，按重量份计，原料至少包含，有机钙盐5～35份，金属盐类1～25份，表面活性剂1～15份，多元醇1～30份，水50～100。

[0004] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述有机钙盐选自甘氨酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、葡萄糖酸钙、醋酸钙、苏糖酸钙中的一种或多种的组合。

[0005] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述金属盐类与所述表面活性剂的重量份比为(1～1.5)：1。

[0006] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述表面活性剂选自柠檬酸铵、十二烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠、脂肪酸钠、烷基磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、单十二烷基磷酸酯钾、月桂醇醚磷酸酯、椰油酸二乙醇酰胺、脂肪酸钾皂、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基氧化胺中的一种或多种的组合。

[0007] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺中的一种或多种的组合。

[0008] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述金属盐类选自氯化钠、氯化钙、氯化铁、氯化镁、碳酸钾、硝酸铁中的一种或多种的组合。

[0009] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述表面活性剂与所述多元醇的重量份比为1：(1～2)。

[0010] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述多元醇选自乙二醇、丙三醇、丁三醇、丁二醇、戊三醇、戊二醇、肌醇中的一种或多种的组合。

[0011] 作为一种优选的技术方案，本发明中所述多元醇选自乙二醇、丁三醇、肌醇中的一种或多种的组合。

[0012] 本发明的第二个方面提供了一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤至少包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0013] 有益效果：

[0014] 本发明中所制备的固硫剂脱硫效果好，与现有固硫剂相比，该固硫剂呈液态，便于使用添加，且其含有助燃成分，不会引起热量降低；等量固硫剂的脱硫效率高，有效降低固硫剂的使用，降低成本，不腐蚀设备，同时保障脱硫效果，降低污染排放，节约资源。

[0015] 参考以下详情更容易理解本发明中前面部分所描述的技术特征、内容和优点。

具体实施方式

[0016] 除非另有说明、从上下文暗示或属于现有技术的惯例，否则本申请中所有的份数和百分比都基于重量，且所用的测试和表征方法都是与本申请的提交日期同步的。如果现有技术中披露的具体术语的定义与本申请中提供的任何定义不一致，则以本申请中提供的术语定义为准。

[0017] 下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述，并非对其保护范围的限制。

[0018] 本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指，在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而，在相同的情况下或其他情况下，其他实施方案也可能是优选的。此外，对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用，也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。本发明中未提及的组分的来源均为市售。

[0019] 本发明的第一个方面提供的是一种液态固硫剂，按重量份计，原料至少包含，有机钙盐5～35份，金属盐类1～25份，表面活性剂1～15份，多元醇1～30份，水50～100。

[0020] 在一些实施方式中，所述液态固硫剂，按重量份计，原料至少包含，有机钙盐10～30份，金属盐类0～15份，表面活性剂0～15份，多元醇0～20份，水50～100。

[0021] 在一些优选的实施方式中，所述液态固硫剂，按重量份计，原料至少包含，有机钙盐15～25份，金属盐类6～14份，表面活性剂5～10份，多元醇7～16份，水80～100。

[0022] 在一些更优选的实施方式中，所述液态固硫剂，按重量份计，原料至少包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份。

[0023] 有机钙盐

[0024] 在一些实施方式中，所述有机钙盐选自甘氨酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、葡萄糖酸钙、醋酸钙、苏糖酸钙中的一种或多种的组合；优选的，所述有机钙盐选自甘氨酸钙、柠檬酸钙、醋酸钙、苏糖酸钙中的一种或多种的组合；更优选的，所述有机钙盐选自甘氨酸钙、柠檬酸钙中的一种或多种的组合；最为优选的，所述有机钙盐为柠檬酸钙。

[0025] 所述有机钙盐可以吸收二氧化硫，与二氧化硫反应生成硫酸钙、亚硫酸钙等；其中申请人发现采用柠檬酸钙在本发明中对二氧化硫的吸收效果最为优异。

[0026] 表面活性剂

[0027] 在一些实施方式中，所述金属盐类与所述表面活性剂的重量份比为(1～1.6)：1；优选的，所述金属盐类与所述表面活性剂的重量份比为(1.2～1.4)：1；更优选的，所述金属盐类与所述表面活性剂的重量份比为1.2：1。

[0028] 在一些实施方式中，所述表面活性剂选自柠檬酸铵、十二烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠、脂肪酸钠、烷基磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、单十二烷基磷酸酯钾、月桂醇醚磷酸酯、椰油酸二乙醇酰胺、脂肪酸钾皂、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基氧化胺中的一种或多种的组合；优选的，所述表面活性剂选自柠檬酸铵、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚羧酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺、月桂酰胺丙基氧化胺中的一种或多种的组合。

[0029] 在一些实施方式中，所述表面活性剂选自十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺中的一种或多种的组合；优选的，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合。

[0030] 在一些实施方式中，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为(4～8)：(1～4)：1；优选的，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为(5～7)：(2～3)：1；更优选的，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1。

[0031] 本发明中所述固硫剂喷洒到煤炭或水泥生料表面后，复配的表面活性剂使煤炭或水泥生料的表面能和亲水性增强，甚至有一部分进入煤炭或水泥生料的孔隙内部，使煤炭或水泥生料表面呈疏松的网络结构，增大了与二氧化硫接触面积，从而提高了对二氧化硫的吸附性能；本申请人意外发现，使用复配后的表面活性剂延长了固硫剂的使用寿命，猜测是因为烷基酚聚氧乙烯醚和椰油酸二乙醇酰胺中的极性基团与Fe3+、Mg2+等金属离子相互作用，防止了表面活性剂中极性头基的聚集，进而防止烷烃链卷曲缠绕，使表面活性剂的稳定性提高，进而延长了固硫剂的使用寿命。

[0032] 金属盐类

[0033] 在一些实施方式中，所述金属盐类选自氯化钠、氯化钙、氯化铁、氯化镁、碳酸钾、硝酸铁中的一种或多种的组合；优选的，所述金属盐类选自氯化镁、氯化铁、碳酸钾、硝酸铁中的一种或多种的组合；更优选的，所述金属盐类选自氯化镁、氯化铁中的一种或多种的组合；最为优选的，所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合。

[0034] 在一些实施方式中，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：(1～6)；优选的，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：(2～5)；更优选的，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5。

[0035] 本发明中所述金属盐类具有催化氧化作用，可以催化亚硫酸钙氧化为硫酸钙；所述金属盐类除了起催化氧化作用外，还能进一步提高脱硫效率，原因为金属离子抑制硫酸钙晶体在特定方向的生长，改变了硫酸钙晶体的片状结构，减少了生成的碳酸钙在煤炭或水泥生料上的覆盖面积，从而提高了对二氧化硫的吸附；本申请人意外发现，当金属盐类与表面活性剂的重量份比为(1～1.5)：1时，不会对设备造成腐蚀，增加了对设备的保护性，猜测可能的原因是表面活性剂上的极性基团与钙离子发生相互作用，而且其较长的碳链形成空间位阻，使硫酸钙晶体形态发生变化、硫酸钙晶体的溶解度降低、难以渗入设备的毛细孔内，从而不会对设备有任何腐蚀性。

[0036] 多元醇

[0037] 在一些实施方式中，所述表面活性剂与所述多元醇的重量份比为1：(1～2)；优选的，所述表面活性剂与所述多元醇的重量份比为1：(1.4～1.6)；更优选的，所述表面活性剂与所述多元醇的重量份比为1：1.5。

[0038] 在一些实施方式中，所述多元醇选自乙二醇、丙三醇、丁三醇、丁二醇、戊三醇、戊二醇、肌醇中的一种或多种的组合；优选的，所述多元醇选自乙二醇、丁三醇、戊二醇、肌醇中的一种或多种的组合。

[0039] 在一些实施方式中，所述多元醇选自乙二醇、丁三醇、肌醇中的一种或多种的组合；优选的，所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合。

[0040] 在一些实施方式中，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为(2～8)：(1～3)：1；优选的，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为(3～7)：(1.5～2.5)：1；更优选的，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1。

[0041] 本发明中的固硫剂喷洒到煤炭或水泥生料上时，由于体系中的温度较高，会导致水分挥发，从而减少了二氧化硫的溶解量。加入乙二醇、丁三醇、肌醇的组合物时，提高了固硫剂的脱硫效率，猜测是因为所述复配表面活性剂的极性基团在煤炭或水泥生料表面相互作用，形成“网状结构”，但是形成的“网状结构”较为疏松、加入一定量的多元醇后，在网状结构的疏松部分再次结合，形成适当紧密的网状结构，在防止水分挥发的同时不影响二氧化硫的溶解。当所述表面活性剂：多元醇重量份比为1：(1～2)不在此范围时，形成的网状结构较疏松、导致水分挥发；或形成的网状结构较紧密、阻碍二氧化硫的溶解。

[0042] 本发明的第二个方面提供了一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤至少包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水将依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0043] 下面通过实施例对本发明进行具体的描述，以下实施例只能用于本发明做进一步说明，并不能理解为本发明保护的限制，该领域的专业技术人员根据上述发明的内容作出的非本质的改正和调整，仍属于本发明的保护的范围。

[0044] 实施例1

[0045] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0046] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0047] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0048] 实施例2

[0049] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐5份，金属盐类1份，表面活性剂1份，多元醇1份，水50份；

[0050] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为4：1：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：1；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为2：1：1；

[0051] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0052] 实施例3

[0053] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐35份，金属盐类24份，表面活性剂15份，多元醇30份，水100份；

[0054] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为8：4：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：6；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为8：3：1；

[0055] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0056] 实施例4

[0057] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐15份，金属盐类6份，表面活性剂5份，多元醇7份，水80份；

[0058] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为5：2：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：2；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为3：1.5：1；

[0059] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0060] 实施例5

[0061] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐30份，金属盐类14份，表面活性剂10份，多元醇16份，水100份；

[0062] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为7：3：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为7：2.5：1；

[0063] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0064] 实施例6

[0065] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类5份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0066] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0067] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0068] 实施例7

[0069] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类30份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0070] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0071] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0072] 实施例8

[0073] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇3份，水100份；

[0074] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0075] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0076] 实施例9

[0077] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇30份，水100份；

[0078] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0079] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0080] 实施例10

[0081] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0082] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为1：6：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0083] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0084] 实施例11

[0085] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0086] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚的重量份比为6：2.5，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0087] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0088] 实施例12

[0089] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0090] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、硝酸铁的组合，所述氯化镁、硝酸铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为5：2：1；

[0091] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0092] 实施例13

[0093] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0094] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇的组合，所述乙二醇、丁三醇的重量份比为5：
2；

[0095] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0096] 实施例14

[0097] 一种液态固硫剂，按重量份计，原料包含，有机钙盐20份，金属盐类12份，表面活性剂10份，多元醇15份，水100份；

[0098] 所述有机钙盐为柠檬酸钙，CAS号为813-94-5；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的组合，所述十二烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、椰油酸二乙醇酰胺的重量份比为6：2.5：1，所述十二烷基苯磺酸钠CAS号为25155-30-0，所述烷基酚聚氧乙烯醚购买自邢台鑫蓝星科技有限公司，OP-4TX-4，所述椰油酸二乙醇酰胺CAS号为52950-18-2；所述金属盐类为氯化镁、氯化铁的组合，所述氯化镁、氯化铁的重量份比为1：3.5；所述多元醇为乙二醇、丁三醇、肌醇的组合，所述乙二醇、丁三醇、肌醇的重量份比为1：5：1；

[0099] 一种所述液态固硫剂的制备方法，步骤包括，首先按重量份称取原料，然后按顺序将表面活性剂、有机钙盐、金属盐类、多元醇、水依次加入到反应釜中，常温搅拌均匀，即得所述液态固硫剂。

[0100] 性能测试

[0101] 1.固硫效率

[0102] 根据GB/T31098-2014的测试方法对实施例1-实施例14所制备的固硫剂的固硫效率进行测试，测试结果如表1所示。

[0103] 实施例 固硫效率(％) 实施例 固硫效率(％)实施例1 87 实施例8 41
实施例2 50 实施例9 54
实施例3 55 实施例10 62
实施例4 64 实施例11 49
实施例5 73 实施例12 58
实施例6 31 实施例13 44
实施例7 54 实施例14 56

[0104] 2.使用效果评价

[0105] 对实施例1、实施例6、实施例7、实施例10、实施例11、实施例12对设备的使用情况进行外观肉眼评定其抗腐蚀能力强弱，抗腐蚀能力可由大到小的顺序结果为：

[0106] 实施例1>实施例10>实施例7>实施例6>实施例11、实施例12。

[0107] 前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。