扁平型碱性一次电池转让专利

申请号 : CN201910197387.7

文献号 : CN110277513A

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法律信息:

相似专利:

发明人 : 伊藤充则

申请人 : 精工电子有限公司

摘要 :

[课题]本发明的目的在于,提供活性物质利用率高、容量保存性优异的扁平型碱性一次电池。[解决手段]本发明的扁平型碱性一次电池是下述的扁平型碱性一次电池,其具备:有底圆筒状的正极罐,和以垫圈居间而固定于上述正极罐的开口部内侧、与上述正极罐之间形成容纳空间的负极罐;通过设置将上述正极罐的开口部敛缝到上述负极罐的敛缝部而使上述容纳空间密封,在上述容纳空间内容纳有正极、负极和隔板,所述扁平型碱性一次电池的特征在于:容纳于上述正极罐中的正极由包含氧化银颗粒层或二氧化锰颗粒层的多个颗粒层构成,与上述隔板接触的颗粒层是不含氧化银的二氧化锰颗粒层,其他颗粒层的任一或全部为氧化银颗粒层。

权利要求 :

1. 扁平型碱性一次电池,其是下述的扁平型碱性一次电池,其具备:有底圆筒状的正极罐,和

以垫圈居间而固定于上述正极罐的开口部内侧、与上述正极罐之间形成容纳空间的负极罐;

通过设置将上述正极罐的开口部敛缝到上述负极罐侧的敛缝部而使上述容纳空间密封,在上述容纳空间内容纳有正极、负极和隔板,所述扁平型碱性一次电池的特征在于:容纳于上述正极罐中的正极由包含氧化银颗粒层或二氧化锰颗粒层的多个颗粒层构成,与上述隔板接触的颗粒层为不含氧化银的二氧化锰颗粒层,其他颗粒层的任一或全部为氧化银颗粒层。

2.权利要求1所述的扁平型碱性一次电池,其特征在于,与上述隔板接触的颗粒层为由二氧化锰粒和石墨粒构成的二氧化锰颗粒层。

3.权利要求1或权利要求2所述的扁平型碱性一次电池,其特征在于,与上述隔板隔开的任一颗粒层为由氧化银粒和石墨粒构成的氧化银颗粒层。

4.权利要求1所述的扁平型碱性一次电池,其特征在于,上述颗粒层为3层以上的层叠结构,与上述隔板接触的颗粒层为由二氧化锰粒和石墨粒构成的二氧化锰颗粒层,与上述隔板隔开的任一颗粒层为由氧化银粒和石墨粒构成的氧化银颗粒层。

说明书 :

扁平型碱性一次电池

技术领域

[0001] 本发明涉及扁平型碱性一次电池。

背景技术

[0002] 用于小型电子设备用途的、硬币型或纽扣型的扁平形的氧化银电池,通过采用氧化银作为正极活性物质而具有长期内电压稳定的特征。为了降低该氧化银电池的价格或提高生产率,有时使用将氧化银和二氧化锰混合作为正极活性物质的正极(例如,参照下述专利文献1)。
[0003] 现有技术文献专利文献
专利文献1:日本特开2010-044906号公报。

发明内容

[0004] 发明所要解决的课题一般的氧化银电池的正极,可使用将氧化银、二氧化锰、石墨等的原料粉末混合、并通过压粉成型加工成颗粒状而得的正极。由于就放电反应所需的导电助材(石墨)的量比而言,二氧化锰>氧化银,因此必须掺混与二氧化锰相匹配的量的石墨,存在不得不在有限的正极容积内加入许多活性物质以外的物质的问题。
[0005] 另外,氧化银的氧化力强,具有使接触的对象氧化、自身还原(氧化银→银)的特性。因此,隔板与氧化银反应,在电池反应以外使氧化银还原,由此存在作为电池不能充分取出容量的课题。
[0006] 而且,根据存在于与隔板接触的颗粒表面的氧化银的量,会反应的氧化银的量发生变化,因此存在作为电池的容量偏差也变大的问题。
[0007] 本发明是鉴于以上说明的以往的实际情况而成的,其课题在于提供能够在有限的容积内稳定地获得充分容量的扁平型碱性一次电池。
[0008] 用于解决课题的手段“1” 为了解决上述课题,本发明的一个方案所涉及的扁平型碱性一次电池是下述的扁平型碱性一次电池,其具备:有底圆筒状的正极罐,和以垫圈居间而固定于上述正极罐的开口部内侧、与上述正极罐之间形成容纳空间的负极罐;通过设置将上述正极罐的开口部敛缝到上述负极罐侧的敛缝部而使上述容纳空间密封,在上述容纳空间内容纳有正极、负极和隔板,所述扁平型碱性一次电池的特征在于,容纳上述正极罐中的正极由包含氧化银颗粒层或二氧化锰颗粒层的多个颗粒层构成,与上述隔板接触的颗粒层为不含氧化银的二氧化锰颗粒层,其他颗粒层的任一或全部为氧化银颗粒层。
[0009] 本方案的扁平型碱性一次电池中,可以分开使用氧化银颗粒层和二氧化锰颗粒层,与隔板接触的颗粒层不含氧化银,配置氧化银颗粒层作为其他颗粒层,使与隔板隔开的颗粒层含有较多的氧化银。由此,与隔板接触的颗粒层不含氧化银,可以抑制在电池反应以外的隔板与氧化银的反应,因此在保管期间氧化银被还原而降低容量的可能性少,活性物质的利用效率提高,容量保存性提高。
[0010] “2” 上述一个方案的扁平型碱性一次电池中,可以采用与上述隔板接触的颗粒层由二氧化锰粒和石墨粒构成的二氧化锰颗粒层的构成。
[0011] 本方案的扁平型碱性一次电池中,如果是由二氧化锰粒和石墨粒构成的二氧化锰颗粒层,则可以构成将用作导电助剂的石墨粒的添加量相对于二氧化锰粒以适当量掺混的二氧化锰颗粒层。因此,二氧化锰颗粒层作为正极活性物质层有效地对电池反应作贡献。
[0012] 即,可以在正极罐与负极罐之间所形成的容纳空间的有限容积内,将作为必需活性物质的二氧化锰和氧化银最大限度地填充于必需的各颗粒层中,并有效利用,因此具有可以提供容量大的电池的效果。
[0013] “3” 上述一个方案的扁平型碱性一次电池中,可以采用与上述隔板隔开的任一颗粒层为由氧化银粒和石墨粒构成的氧化银颗粒层的构成。
[0014] 本方案的扁平型碱性一次电池中,如果是由氧化银粒和石墨粒构成的氧化银颗粒层,则可以构成将用作导电助剂的石墨粒的添加量相对于氧化银粒以适当量掺混的氧化银颗粒层。因此,氧化银颗粒层作为正极活性物质层有效地对电池反应作贡献。
[0015] “4” 上述一个方案的扁平型碱性一次电池中,可以采用如下的构成:上述颗粒层为3层以上的层叠结构,与上述隔板接触的颗粒层为由二氧化锰粒和石墨粒构成的二氧化锰颗粒层,与上述隔板隔开的任一颗粒层为由氧化银粒和石墨粒构成的氧化银颗粒层。
[0016] 本方案的扁平型碱性一次电池中,可以将颗粒层制成3层以上的层叠结构,可以使每层含有适当量的二氧化锰粒或者氧化银粒,可以使每层含有对二氧化锰粒适当量的石墨,可以使每层含有相对于氧化银粒适当量的石墨。因此,可以将二氧化锰粒或者氧化银粒的活性物质有效地利用于每层,可以提供反应效率良好的电池。
[0017] 发明效果根据本方案,可以分开使用氧化银颗粒层和二氧化锰颗粒层,与隔板接触的颗粒层不含氧化银,在其他颗粒层配置氧化银颗粒层。因此,在正极罐与负极罐之间所形成的容纳空间的有限容积内,在各层可以最大限度地填充作为活性物质的氧化银和二氧化锰,并有效利用,因此具有可以提供容量大的电池的效果。另外,与隔板接触的颗粒层不含氧化银,可以抑制在电池反应以外的隔板与氧化银的反应,因此在保管期间氧化银被还原而降低容量的可能性少,具有可以提供容量保存性提高、同时使活性物质的利用效率提高的电池的效果。

附图说明

[0018] 图1是显示第1实施方案所涉及的扁平型碱性一次电池的截面图。
[0019] 图2是显示第2实施方案所涉及的扁平型碱性一次电池的截面图。

具体实施方式

[0020] 以下,举出作为本发明的实施方案的扁平型碱性一次电池的实例,针对其构成,边参照图1和图2边进行详述。需说明的是,本发明中说明的扁平型碱性一次电池是指,具体而言,用作正极或负极的活性物质和隔板容纳于扁平型的容器内而成的一次电池。另外,以下的说明所用的附图中,为了使各部件为可识别的尺寸,适宜改变各部件的比例尺而表示,因此各部件的相对尺寸当然不限于附图所示的方案。
[0021] [扁平型碱性一次电池的第1实施方案]图1所示的本实施方案的扁平型碱性一次电池1是所谓的硬币(纽扣)型的电池。该扁平型碱性一次电池1在容纳容器2内具备正极10、负极20和配置于正极10与负极20之间的隔板
30。
[0022] 更具体而言,扁平型碱性一次电池1具有:有底圆筒状的正极罐12;和以垫圈40居间而固定于正极罐12的开口部12a、与正极罐12之间形成容纳空间的有盖圆筒状(帽状)的负极罐22。另外,通过将图1所示的正极罐12的开口部的周缘部12b敛缝到内侧、即负极罐22侧,形成了利用垫圈40将容纳空间密封的结构的容纳容器2。
[0023] 在图1所示的通过容纳容器2密封的容纳空间中,设置于正极罐12的内底面侧的正极10和设置于负极罐22侧的负极20隔着隔板30而上下相对配置。
[0024] 如图1所示,垫圈40配置成将负极罐22的外周缘部从其内周侧和外周侧包裹,垫圈40的外周缘被正极罐12的周缘部12b围绕。另外,设置隔板30,以便沿着垫圈40的底面将容纳容器2的容纳空间分为上下2份,在隔板30与正极罐12的底面之间容纳双层结构的正极
10,在隔板30与负极罐22之间容纳负极20。
[0025] (正极罐和负极罐)本实施方案中,如上所述,构成容纳容器2的正极罐12构成为有底圆筒状,且在平面图中具有圆形的开口部12a。作为这种正极罐12的材质,可以没有任何限制地使用以往公知的材质,例如可以采用:SUS304、SUS316L、SUS329J4L、NAS64等的不锈钢或冷轧钢。另外,正极罐12形成有镀镍层。
[0026] 另外,如上所述,负极罐22构成为有盖圆筒状(帽状),其外周端部22a构成为从开口部12a稍微进入正极罐12中。作为这种负极罐22的材质,例如,可使用将铜或镍等压接于不锈钢而成的包覆材。
[0027] 如图1所示,正极罐12和负极罐22是在有垫圈40居间的状态下,将正极罐12的周缘部12b敛缝加工到负极罐22侧来形成敛缝部,由此而密封的,形成容纳空间的状态的扁平型碱性一次电池1成为密封结构。
[0028] (垫圈)如图1所示,垫圈40沿着正极罐12的内周面形成圆环状,在其环状沟41的内部配置有负极罐22的外周端部22a。
[0029] 垫圈40由无间隙地插入至正极罐12的开口部内周侧的具有外径的环状的外缘部40A、环状的内缘部40B和将这些外缘部40A和内缘部40B的下端部彼此连接的底壁部40C构成。因此,在垫圈40的外周缘上表面侧形成可将负极罐22的外周端部22a插入的环状沟41。
[0030] 作为垫圈40的材质,可以使用适合用于碱性一次电池的已知的材料,例如可举出:尼龙等的聚酰胺。
[0031] 另外,在垫圈40的环状沟41的内侧面,可涂布密封剂。作为这种密封剂,可以使用沥青、环氧树脂、聚酰胺系树脂、丁基橡胶系粘接剂等。另外,密封剂可以涂布于环状沟41的内部,之后使其干燥而使用。
[0032] 正极10为由隔板30侧的第1颗粒层(二氧化锰颗粒层)10A和正极罐12的底面侧的第2颗粒层(氧化银颗粒层)10B构成的双层结构,第1颗粒层10A和第2颗粒层10B在本实施方案中形成为几乎相同的厚度。各颗粒层10A、10B由将导电助剂粒子、添加材料粒子与后述的正极活性物质的粒子以必要量均匀混合的原料混合粒子进行压粉而成型为圆柱状的成型体构成。
[0033] 本实施方案中,可以将86~96质量%左右的二氧化锰(MnO2)粒子、3~10质量%左右的石墨(Gr)粒等的导电助剂粒子、以及根据需要添加1%左右的LaNi5粒子等的储氢合金粒子作为添加材料进行混合而获得原料混合粉末。然后,由将该原料混合粉末压粉而得的成型体形成第1颗粒层(二氧化锰颗粒层)10A。通过压粉使各粒子结合的结果,第1颗粒层10A由二氧化锰粒、石墨粒(导电助剂粒)和添加剂粒的结合体所构成的成型体构成。
[0034] 本实施方案中,可以将96~98质量%左右的氧化银(AgO2)粒子、1~3质量%左右的石墨(Gr)粒等的导电助剂粒子和根据需要添加1%左右的LaNi5粒子等的储氢合金粒子作为添加材料进行混合而获得原料混合粉末。然后,由将该原料混合粉末压粉而得的成型体形成第2颗粒层(氧化银颗粒层)10B。通过压粉使各粒子结合的结果,第2颗粒层10B由氧化银粒、石墨粒(导电助剂粒)和添加剂粒的结合体所构成的成型体构成。
[0035] 作为添加剂,除了上述的导电助剂或储氢合金之外,也可以根据需要使用用于提高粒子彼此的粘结性的粘结剂。作为粘结剂,可举出:聚偏二氟乙烯(PVDF)、苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)、聚丙烯酸(PA)、羧甲基纤维素(CMC)、聚酰亚胺(PI)、聚酰胺酰亚胺(PAI)等,可以适宜使用它们的1种或2种以上的组合。
[0036] 负极20可以采用下述的结构作为一个实例:将锌粉末、锌合金粉末等的负极活性物质粉末,氧化锌(ZnO)等的电导率稳定剂,羧甲基纤维素(CMC)、聚丙烯酸(PAS)等的胶凝剂,和树脂粉末、PP(聚丙烯)、聚乙烯(PE)等的粘弹性调节剂混合,向它们中加入电解液。由于添加到负极20中的粘弹性调节剂是根据需要而添加的物质,因此也可以省略。电解液可以使用氢氧化钠(NaOH)水溶液、氢氧化钾(KOH)水溶液、或它们的混合溶液。
[0037] (隔板)隔板30在正极10与负极20之间居间,可使用具有大的离子透过率、且具有规定的机械强度的绝缘膜。隔板30的外径例如与正极罐12的内径大体一致,使与垫圈40的底面40a接触、且使整个圆周与正极罐12的内周面接触的方案而容纳在正极罐12的内部。
[0038] 作为隔板30,例如可以采用:碱性玻璃、硼硅酸玻璃、石英玻璃、铅玻璃等的玻璃,聚乙烯(PE)、聚苯硫醚(PPS)、聚醚醚酮(PEEK)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺酰亚胺(PAI)、尼龙等的聚酰胺、聚酰亚胺(PI)、芳族聚酰胺、纤维素、氟树脂、牛皮纸聚合膜等的各种树脂所构成的无纺布或纤维等,或者也可采用这些无纺布、树脂层与玻璃纸的层叠结构。
[0039] 隔板30的厚度可以考虑隔板30的材质等进行确定,例如为5 300μm左右。~
[0040] (电解液)电解液可以使用氢氧化钠(NaOH)水溶液、氢氧化钾(KOH)水溶液、或它们的混合液。
[0041] 如果是上述的构成的扁平型碱性一次电池1,则与隔板30接触的第1颗粒层10A由二氧化锰粒、石墨粒和添加剂构成,由于不含氧化银粒,因此第1颗粒层10A的构成材料不会还原隔板30。当然,作为构成第1颗粒层10A的正极活性物质的二氧化锰也不会变质。在此,若在第1颗粒层10A中假设包含氧化银,则由于氧化银还原隔板30,同时氧化银自身被还原成银,因此使得要用作正极活性物质的氧化银的量减少,作为电池的容量具有减少的可能性。另外,由于在第2颗粒层10B中包含足够量的氧化银,因此可以提供分别利用了作为第1颗粒层10A所含的正极活性物质的二氧化锰粒和作为第2颗粒层10B所含的正极活性物质的氧化银粒的扁平型碱性一次电池1。
[0042] 另外,第1颗粒层10A中,相对于第1颗粒层10A所含的二氧化锰量(86 96质量%),~包含适当量的石墨粒(3 10质量%),因此第1颗粒层10A作为正极活性物质层有效地对电池~
反应作贡献。
[0043] 而且,第2颗粒层10B中,相对于第2颗粒层10B所含的氧化银量(90 98质量%),包~含适当量的石墨粒(1 3质量%),因此第2颗粒层10B作为正极活性物质层有效地对电池反~
应作贡献。
[0044] 因此,可以获得分别有效地利用第1颗粒层10A和第2颗粒层10B两者的正极活性物质的电池反应,可以提供在正极罐12和负极罐22之间的有限的容纳空间容纳许多有效的活性物质、并可将它们有效地对电池反应作贡献的高效率的电池。
[0045] 在二氧化锰和氧化银用作正极活性物质的情况下,合宜的是添加石墨作为导电助剂,但相对于二氧化锰适当的石墨添加量与相对于氧化银适当的石墨添加量不同。例如,二氧化锰所需的石墨量多于氧化银所需的石墨量。在此,在仅将二氧化锰粒子和氧化银粒子混合而用作正极活性物质的情况下,若添加二氧化锰所需的石墨量,则对氧化银成为过量的石墨量,因此要掺混的氧化银的量其份额变少。
[0046] 在这方面,如果是上述的第1颗粒层10A和第2颗粒层10B,则在第1颗粒层10A中可以添加对二氧化锰合宜量的石墨,可以在第2颗粒层10B中添加对氧化银合宜量的石墨。因此,可以分别对二氧化锰和氧化银两者添加合宜量的导电助剂,所以可以将二氧化锰和氧化银作为正极活性物质与石墨一起理想地利用,可以提供作为电池的反应效率高的高容量的扁平型碱性一次电池1。
[0047] 第1颗粒层10A和第2颗粒层10B由于可以自由地形成各自所需的厚度,因此通过预先将第1颗粒层10A的厚度和第2颗粒层10B的厚度调节为各自所需的厚度且制造,在使用二氧化锰和氧化银作为正极活性物质的类型的电池中,可以容易地将二氧化锰和氧化银的量比精确地调节为目标比例。
[0048] 第1颗粒层10A和第2颗粒层10B可预先制造成所需的厚度,为了制造正极10,仅通过将预先作成的第1颗粒层10A和第2颗粒层10B重叠而容纳在容纳容器2的容纳空间中的操作,即可制造目标组成的正极10。
[0049] 在这方面,在通过将混合二氧化锰粒子和氧化银粒子而成的颗粒层容纳在正极罐12的内部的操作来制造正极10的情况下,难以使二氧化锰粒子和氧化银粒子均等地分布,导致性能不同的正极活性物质不均匀地存在于容纳空间中,难以实现电池容量的均匀化。
[0050] 另外,通过在正极罐12的内部容纳由二氧化锰粒子和氧化银粒子构成的颗粒层的操作来制造正极10的情况下,由于氧化银粒子分布的不均匀性,与隔板30接触的氧化银粒的量变得不均匀,氧化银粒的分布变得不均匀,因此作为电池成为产生容量偏差的原因。在这方面,如果是本实施方案的扁平型碱性一次电池1,则由于二氧化锰和氧化银的分布均匀,因此可以提供难以产生容量偏差的扁平型碱性一次电池1。
[0051] “第2实施方案”图2是显示本发明所涉及的扁平型碱性一次电池的第2实施方案的截面图。
[0052] 第2实施方案的扁平型碱性一次电池50在如下方面具有特征:使正极10为第1颗粒层10A、第2颗粒层10B和第3颗粒层(二氧化锰颗粒层)10C的3层结构。其他结构与第1实施方案的扁平型碱性一次电池1的结构相同,因此相同要素标记相同符号,且省略相同要素的说明。
[0053] 第2实施方案的扁平型碱性一次电池50中,第1颗粒层10A与第1实施方案的第1颗粒层10A为相同结构,第2颗粒层10B也与第1实施方案的第2颗粒层10B为相同结构。另外,第1颗粒层10A、第2颗粒层10B和第3颗粒层10C形成为相同厚度。
[0054] 第2实施方案中,第3颗粒层10C与第1实施方案的第1颗粒层10A为相同结构。即第3颗粒层10C由二氧化锰粒、导电助剂粒和添加剂粒所构成的成型体构成。它们的掺混比例也与第1实施方案的第1颗粒层10A相同。
[0055] 如第2实施方案所示,构成正极10的颗粒层的层数可为3层,另外,还可以是4层以上等那样的层叠数多的结构。
[0056] 如果是第2实施方案的结构,则通过使正极10为第1颗粒层10A、第2颗粒层10B和第3颗粒层10C的3层结构,可以制成作为正极整体观察时二氧化锰多于氧化银的正极结构。
[0057] 此外,即使是图2所示的扁平型碱性一次电池50,也可以获得与第1实施方案的扁平型碱性一次电池1相同的作用效果。
[0058] 需说明的是,在使正极10为由任意数的颗粒层构成的层叠结构的情况下,各层的厚度可以任意地调节。
[0059] 例如,图1的构成中,第1颗粒层10A和第2颗粒层10B为均等厚度,但在制成作为正极活性物质的二氧化锰量多的电池的情况下,可以形成第1颗粒层10A厚、第2颗粒层10B薄。或者,在制成各颗粒层都为均等厚度的基础上、作为正极活性物质的二氧化锰量多的电池的情况下,可使包含二氧化锰的颗粒层的层数多于包含氧化银的颗粒层的层数。
[0060] 通过调节各颗粒层的厚度、层数,可以获得正极10的整体所含的二氧化锰量和氧化银量为目标量比的扁平型碱性一次电池。
[0061] 但是,对于颗粒层,无论制成哪一种的层厚、层数,与隔板30接触的第1颗粒层10A均有必要为不含氧化银的颗粒层。如果与隔板30接触的第1颗粒层10A采用不含氧化银的结构,且第2颗粒层10B采用包含氧化银的结构,则其他颗粒层使用包含二氧化锰的结构或包含氧化银的结构均可。实施例
[0062] 试制了图1所示的具有双层结构的颗粒层的扁平型碱性一次电池。
[0063] 为了制作第1颗粒层,将作为正极活性物质的MnO2粒子以96质量%、作为导电助剂的石墨粒子以3质量%、LaNi5的组成式所示的储氢合金的粒子以1质量%的比例均匀混合,获得85mg的原料混合粉末。
[0064] 为了制作第2颗粒层,将作为正极活性物质的氧化银粒子以98质量%、作为导电助剂的石墨粒子以1质量%、LaNi5的组成式所示的储氢合金的粒子以1质量%的比例均匀混合,获得51g的原料混合粉末。
[0065] 将这些原料混合粉末分别容纳于成型机的模具中,以约15MPa的压力进行压粉而获得圆形的第1颗粒层和第2颗粒层。第1颗粒层的外径为6.40mm、厚度为0.86mm,第2颗粒层的外径为6.40mm、厚度为0.24mm。
[0066] 为了制作负极,将锌粉末:64质量%、氧化锌粉末:2.5质量%、作为胶凝剂的CMC(羧甲基纤维素):2.50质量%、作为电解液的氢氧化钠水溶液30.99质量%、氢氧化锂(LiOH):0.01质量%混合而获得46mg的合剂。
[0067] 将第2颗粒层和第1颗粒层依次层叠于由不锈钢构成的图1所示的结构的正极罐的内底部,盖上隔板((PE)聚乙烯膜+玻璃纸+无纺布:厚度0.15mm),接着在隔板之上容纳负极合剂,在负极合剂周围盖上尼龙制的垫圈,以包覆它们的方式盖上负极罐之后,以用正极罐的内周缘部包围垫圈的外周的方式将正极罐内周缘部敛缝加工到内侧,获得密闭结构的扁平型碱性一次电池。
[0068] 将第1颗粒层与第2颗粒层的材料混合比(质量%)和质量(mg)与外径(mm)、厚度(mm)汇总示于表1中。
[0069] 另外,作为比较例,试制了将混合有氧化银粉末(36质量%)、二氧化锰粉末(60质量%)、石墨粉末(3质量%)、LaNi5的组成式所示的储氢合金的粒子(1质量%)的颗粒层用作正极的扁平型碱性一次电池。比较例的负极与实施例的负极为相同结构。
[0070] [表1]制作6个相当于上述的实施例的构成的扁平型碱性一次电池,制作6个相当于比较例的构成的扁平型碱性一次电池,针对各例,试验了电池容量(mA)的测定、活性物质利用率的测定、容量保存性。
[0071] 关于电池容量,将测定COV=1.30的电池容量(mAh)的结果示于以下的表2中。
[0072] [表2]关于活性物质利用率,针对COV=1.55的电池容量,以(从氧化银取出的容量)/氧化银质量=每单位质量的输出容量(mAh/g)形式求出。将其结果示于以下的表3中。
[0073] [表3]关于在60℃下保管时的容量保存性,测定了COV=1.30的电池容量(mAh)在制作时间点(0日)、经过20日后、经过40日后是如何变化的。将其结果记载于以下的表4中。
[0074] [表4]根据表2所示的结果可知,实施例1 6的扁平型碱性一次电池,与比较例1 6的扁平型碱~ ~
性一次电池相比,容量变大。
[0075] 根据表3所示的结果可知,实施例1 6的扁平型碱性一次电池,与比较例1 6的扁平~ ~型碱性一次电池相比,活性物质利用率高。
[0076] 根据表4所示的结果可知,实施例1 6的扁平型碱性一次电池,与比较例1 6的扁平~ ~型碱性一次电池相比,劣化率均低,因此容量保存性方面优异。
[0077] 根据以上的试验结果可知,在扁平型碱性一次电池中,如果是具备由二氧化锰粒和石墨粒构成的第1颗粒层配置于隔板侧、由氧化银粒和石墨粒构成的第2颗粒层配置于相反侧的双层结构的正极的构成,则与将由氧化银粒、二氧化锰粒和石墨粒构成的单层结构的颗粒层作为正极的扁平型碱性一次电池相比,可以实现电池容量的增加,也可提高活性物质利用率。另外,根据经时性地测定容量的试验结果可知,具备上述双层结构的正极的扁平型碱性一次电池,相比比较例的扁平型碱性一次电池,容量保存性方面也优异。
[0078] 符号说明1、50…扁平型碱性一次电池,2…容纳容器,10…正极,10A…第1颗粒层(二氧化锰颗粒层),10B…第2颗粒层(氧化银颗粒层),10C…第3颗粒层(二氧化锰颗粒层),12…正极罐,
12A…周壁,12a…开口部,12b…周缘部,20…负极,22…负极罐,22a…外周端部,30…隔板,
40…垫圈,40A…外缘部,40a…底面,40B…内缘部,40C…底壁部,41…环状沟。