一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池转让专利

申请号 : CN201910621673.1

文献号 : CN110323295B

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发明人 : 单恒升宁丹丹马淑芳邢茹萍席婷尚林许并社

申请人 : 陕西科技大学

摘要 :

本发明公开一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,包括一衬底;衬底上依次设有GaN层和n型掺杂GaN层,n型掺杂GaN层上面的一侧有一低于n型掺杂GaN层的上表面的台面,n型掺杂GaN层上依次层叠设有AlGaN势垒层Ⅰ、超晶格层、非故意掺杂GaN缓冲层、量子阱吸收层、AlGaN势垒层Ⅱ和p型掺杂GaN层,p型掺杂GaN层上设有多个p型电极,p型电极之间通过透明电极层连接;n型掺杂GaN层的台面设有n型电极。本发明通过在多量子阱两边插入AlGaN层,有效增强了多量子阱界面陡峭性,提高了界面质量,光电转换效率达到1.432%,相比传统太阳能电池提高了138.7%,具有美好的应用前景。

权利要求 :

1.一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,其特征在于,包括一衬底(1);所述衬底(1)上设置有GaN层(2),所述GaN层(2)上设置有n型掺杂GaN层(3),所述n型掺杂GaN层(3)上表面的一侧具有一台面,所述台面低于所述n型掺杂GaN层(3)的上表面,所述n型掺杂GaN层(3)上表面从下到上依次层叠设置有AlGaN势垒层Ⅰ(4)、超晶格层(5)、非故意掺杂GaN缓冲层(6)、量子阱吸收层(7)、AlGaN势垒层Ⅱ(8)和p型掺杂GaN层(9),所述p型掺杂GaN层(9)上设置有多个p型电极(11),相邻的所述p型电极(11)之间通过设置在所述p型掺杂GaN层(9)上的透明电极层(10)连接;

所述n型掺杂GaN层(3)的台面上设置有n型电极(12);

所述AlGaN势垒层Ⅰ(4)为AlxGa1‑xN,其中0<x≤0.2,所述AlGaN势垒层Ⅰ(4)的厚度为35~45nm;

所述AlGaN势垒层Ⅱ(8)为AlxGa1‑xN,其中0<x≤0.2,所述AlGaN势垒层Ⅱ(8)的厚度为

25~35nm;

所述p型掺杂GaN层(9)为Mg掺杂的p‑GaN层,所述p型掺杂GaN层(9)的厚度为30~50μm,

21 ‑3

掺杂浓度为1×10 cm 。

2.如权利要求1所述的一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,其特征在于,所述量子阱吸收层(7)包括10~15个层叠设置的In0.16Ga0.84N/GaN周期结构,每个周期内In0.16Ga0.84N层的厚度为2~5nm,GaN层的厚度为5~10nm。

3.如权利要求1所述的一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,其特征在于,所述超晶格层(5)包括10个层叠设置的In0.04Ga0.96N/GaN周期结构,每个周期内In0.04Ga0.96N层的厚度为1~3nm,GaN层的厚度为1~5nm。

4.如权利要求1所述的一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,其特征在于,所述n型掺杂GaN层(3)为Si掺杂的n‑GaN层,所述n型掺杂GaN层(3)的厚度为1~3μm,掺杂浓

19 ‑3

度为1×10 cm 。

5.如权利要求1所述的一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,其特征在于,所述GaN层(2)的厚度为1~3μm,所述非故意掺杂GaN缓冲层(6)的厚度为60~100nm。

6.如权利要求1所述的一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,其特征在于,所述p型电极(11)由Cr、Ni和Au依次沉积得到,所述n型电极(12)由Cr、Ni和Au依次沉积得到。

7.如权利要求1所述的一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,其特征在于,所述衬底(1)为蓝宝石衬底。

说明书 :

一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池

技术领域

[0001] 本发明涉及半导体材料制备技术领域,具体为一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池。

背景技术

[0002] III‑V族氮化物半导体材料具有禁带宽度大、电子迁移率高、热导率高、硬度高、化学性质稳定、介电常数小以及抗辐射能力强等优点,因此其在微电子学、光电子学甚至空间
领域都有巨大的应用潜力。尤其对于InGaN材料和器件,其禁带宽度从0.7eV到3.4eV连续可
调,其波段完整从近红外光谱区域覆盖到紫外光谱区域,与太阳光谱完美匹配。因此,InGaN
基太阳能电池的研究越来越受到科研工作者的关注。
[0003] InGaN太阳能电池在实验上的研究始于2003年,Wu等人提出将InGaN应用到太阳能电池设计中;2005年,Jani等人首先尝试设计及制作GaN/InGaN异质结和GaN/InGaN量子阱
太阳能电池,并测量其在紫外及白光辐照下的光电响应特性;2007年他们进一步制作出具
有高开路电压(2.4eV)、填充因子(80%)及外量子效率(40%)的p‑GaN/i‑In0.05Ga0.95N/n‑
GaN异质结太阳能电池,并提出InGaN材料的相分离现象及较差的p型欧姆接触会使电池的
性能变差。在此后的研究中,研究者们改善了材料的质量并提升了In的组分。但是随着In组
分的提高,研究发现高In组分引起的InGaN材料的相分离会对器件性能产生负面影响,为了
在保证材料质量的情况下进一步提高In组分,研究者们开始尝试采用新结构来制作InGaN
太阳能电池,例如InGaN/GaN量子阱和超晶格结构等。
[0004] 量子阱的概念是由贝尔实验室的Esaki和Tsu于1970年首次提出的。上世纪90年代,英国伦敦大学的Keith Bambam等人首次将多量子阱结构引入到p‑i‑n型太阳能电池的
本征层中,将器件的转换效率提升至14%。目前,该结构已在InGaAs/GaAS、AlGaAs/GaAS、
InGaAsP/InP等多种材料体系中广泛使用。多量子阱结构太阳能电池的能带结构为:本征层
(i层)由不同带隙的半导体材料薄层周期性交替生长组成,一般带隙宽的作为垒层,带隙窄
的作为阱层。通过合理调整量子阱层材料、量子阱的数目和量子阱的宽度,就可以对多量子
阱太阳能电池的吸收带隙进行调节,扩宽器件的光谱响应范围。引入量子阱结构已经成为
III‑V族太阳能电池未来的一个发展趋势。
[0005] 目前InGaN太阳能电池广泛使用蓝宝石作为衬底材料,但是蓝宝石和GaN、InN之间存在着很大的晶格失配和热失配,即使使用GaN衬底或其他缓冲层,其与InN的失配度也高
达10%,导致外延层中有大量的位错和缺陷,这些位错和缺陷作为非辐射复合中心,会与光
生载流子相作用,引起其寿命降低,导致器件的短路电流和开路电压降低。为解决InGaN/
GaN多量子阱外延材料高质量的生长,当前采用插入超晶格层作为应力释放层来释放GaN与
蓝宝石衬底的应力,然后外延较高质量的多量子阱材料,最后生长p‑GaN材料。然而,虽然采
用量子阱结构的太阳能电池能提高材料结晶质量,但是其多量子阱的电池效率仍然较低,
10层多量子阱结构的电池效率仅有0.6%,这是因为其量子阱内界面陡峭度较小,引入了较
多的位错,导致了器件性能的降低。

发明内容

[0006] 为了解决现有技术中存在的不足,本发明提供一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,通过在多量子阱两边插入一定厚度的AlGaN层,有效提高了InGaN多量子
阱的界面陡峭度,改进了p‑GaN的结晶质量,减少了界面浓度,降低了p‑GaN层的非辐射复合
中心,从而降低非辐射复合几率,提高了有效载流子输运到p‑GaN层的规律,最终改善了器
件的性能。
[0007] 本发明提供插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,即在多量子阱两边插入AlGaN层,包括一衬底;衬底上设置有GaN层,GaN层上设置有n型掺杂GaN层,n型掺杂GaN层上
表面的一侧具有一台面,台面低于n型掺杂GaN层的上表面,n型掺杂GaN层上表面依次从下
到上层叠设置有AlGaN势垒层Ⅰ、超晶格层、非故意掺杂GaN缓冲层、量子阱吸收层、AlGaN势
垒层Ⅱ和p型掺杂GaN层,p型掺杂GaN层上设置有多个p型电极,相邻的p型电极之间通过设
置在所述p型掺杂GaN层上的透明电极层连接;
[0008] n型掺杂GaN层的台面上设置有n型电极。
[0009] 优选的,AlGaN势垒层Ⅰ为AlxGa1‑xN,其中0<x≤0.2,AlGaN势垒层Ⅰ的厚度为35~45nm。
[0010] 优选的,AlGaN势垒层Ⅱ为AlxGa1‑xN,其中0<x≤0.2,AlGaN势垒层Ⅱ的厚度为25~35nm。
[0011] 优选的,量子阱吸收层包括10~15个层叠设置的In0.16Ga0.84N/GaN周期结构,每个周期内In0.16Ga0.84N层的厚度为2~5nm,GaN层的厚度为5~10nm。
[0012] 优选的,超晶格层包括10个层叠设置的In0.04Ga0.96N/GaN周期结构,每个周期内In0.04Ga0.96N层的厚度为1~3nm,GaN层的厚度为1~5nm。
[0013] 优选的,p型掺杂GaN层为Mg掺杂的p‑GaN层,p型掺杂GaN层的厚度为30~50μm,掺21 ‑3
杂浓度为1×10 cm 。
[0014] 优选的,n型掺杂GaN层为Si掺杂的n‑GaN层,n型掺杂GaN层的厚度为1~3μm,掺杂19 ‑3
浓度为1×10 cm 。
[0015] 优选的,GaN层的厚度为1~3μm,非故意掺杂GaN缓冲层的厚度为60~100nm。
[0016] 优选的,p型电极由Cr、Ni和Au依次沉积得到,n型电极由Cr、Ni和Au依次沉积得到。
[0017] 优选的,衬底为蓝宝石衬底。
[0018] 与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
[0019] 1、本发明通过在多量子阱两边插入AlGaN层,有效增强了多量子阱的界面陡峭性,进一步提高界面质量;减小非辐射复合中心,降低非辐射复合几率,提高载流子的隧穿几
率,最终提升了太阳能电池的性能;2、本发明的太阳能电池的具有良好的性能,本发明的太
2
阳能电池短路电流密度达到9.25A/m ,与传统太阳能电池相比提高77.7%,本发明的太阳
能电池的光电转换效率达到1.432%,与传统太阳能电池相比提高138.7%,同时由于InGaN
基材料具有较强的抗辐射能力,此结构的电池在空间领域具有较强的应用价值,为航天电
池提供技术支撑。

附图说明

[0020] 图1为本发明一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池的结构示意图;
[0021] 图2为本发明实施例1的太阳能电池的性能图。
[0022] 图中:1、衬底;2、GaN层;3、n型掺杂GaN层;4、AlGaN势垒层Ⅰ;5、超晶格层;6、非故意掺杂GaN缓冲层;7、量子阱吸收层;8、AlGaN势垒层Ⅱ;9、p型掺杂GaN层;10、透明电极层;11、
p型电极;12、n型电极。

具体实施方式

[0023] 以下是本发明的具体实施例并结合附图,对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明不限于这些实施例。
[0024] 实施例1
[0025] 本实施例提供一种插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池,如图1所示,包括一衬底1;衬底1为蓝宝石,蓝宝石衬底1上设置有厚度为2μm的GaN层2,GaN层2上设置有厚度
19 ‑3
为2μm,掺杂浓度为1×10 cm 的Si掺杂的n‑GaN层3,Si掺杂的n‑GaN层3上表面的一侧具有
一台面,台面低于Si掺杂的n‑GaN层3的上表面,Si掺杂的n‑GaN层3上表面从下到上依次层
叠设置有厚度为40nm的Al0.15Ga0.85N势垒层Ⅰ4、InGaN/GaN超晶格层5、厚度为80nm的非故意
掺杂GaN缓冲层6、InGaN/GaN量子阱吸收层7、厚度30nm的Al0.15Ga0.85N势垒层Ⅱ8和厚度为
21 ‑3
40nm,掺杂浓度为1×10 cm 的Mg掺杂的p‑GaN层9;其中超晶格层5为生长周期数为10,每
层In0.04Ga0.96N层的厚度为2nm,每层GaN层的厚度为3nm的In0.04Ga0.96N/GaN层;量子阱吸收
层7为周期数为13,每层In0.16Ga0.84N层的厚度为3nm,每层GaN层的厚度为9nm的层
In0.16Ga0.84N/GaN层;
[0026] Mg掺杂的p‑GaN层9上设置有多个p型电极11,相邻的p型电极11之间通过设置在p型掺杂GaN层上的透明电极层10连接;n型掺杂GaN层3的台面上设置有n型电极12,p型电极
11和n型电极均由Cr、Ni和Au依次沉积得到。
[0027] 上述插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池的制备过程如下:
[0028] 步骤1:将生长于蓝宝石衬底1上的GaN基薄膜外延片用体积比为5:1:1的硫酸、双氧水、水的混合液浸泡,浸泡温度为60度,将材料浸泡5分钟后,冲水甩干,然后在体积比为
l:5的盐酸和水混合液中浸泡5分钟,冲水甩干;
[0029] 步骤2:在外延片表面蒸镀透明电极层(ITO)10,蒸渡的ITO的厚度为230nm;
[0030] 步骤3:用500转涂正性光刻胶5秒,再用4000转涂正性光刻胶25秒,然后用热板在2
105℃烘烤90秒,将光刻胶烘干,将光刻板Ll盖其表面,用光强为13mW/cm的曝光机将其曝
光6秒,曝光后用显影剂对其显影20秒,然后再冲洗干净;最后,对显影后的图形进行检查,
若无异常,则用热板在125℃时烘烤25分钟;
[0031] 步骤4:把ITO刻蚀液加热到47℃,每次腐蚀前用温度计测温,确保溶液温度到达47℃,然后在腐蚀液中腐蚀7分钟;ITO腐蚀结束后,在显微镜下观察腐蚀结果,如果在显微镜
下可以看到双线,则腐蚀成功,若没有腐蚀干净,则将外延片再浸入腐蚀液中30秒或者1分
钟,然后冲洗甩干;
[0032] 步骤5:将晶圆浸入到去胶液#2里10分钟,然后浸入到去胶液#1里10分钟,去胶液的温度控制在75‑85℃之间;然后将晶圆冲洗甩干,采用氧气等离子体去除光刻胶,氧气等
离子体的功率为200W,去除时间为90秒;
[0033] 步骤6:将晶圆在105℃的热板上烘烤60秒,然后用500转涂正性光刻胶5秒,再用2500转涂正性光刻胶20秒,然后用热板在105℃烘烤90秒,将光刻胶烘干;将光刻板L2盖在
2
其表面,用曝光机将其曝光6秒,曝光机的功率为13mW/cm ;曝光后用显影剂对其显影30秒,
然后再冲洗干净。最后,对显影后的图形进行检查,若无异常,则用热板在125℃时烘烤30分
钟;
[0034] 步骤7:将样品放入感应耦合等离子体ICP(inductively coupled plasma)刻蚀机中刻蚀外延片材料,刻蚀深度根据外延层的厚度估计;
[0035] 步骤8:将晶圆冲洗甩干,采用氧气等离子体去除光刻胶,将晶圆浸入到去胶液#2里10分钟,然后浸入到去胶液#l里15分钟,去胶液的温度控制在75‑85℃之间;然后将晶圆
冲洗甩干,采用氧气等离子体去除光刻胶,氧气等离子体的功率为200W,去除时间为90秒;
[0036] 步骤9:将退火炉的温度设置为520℃,氮气的流量为2L/min,退火18分钟;
[0037] 步骤10:用500转涂负性光刻胶5秒,再用4000转涂负性光刻胶25秒,光刻胶厚度约为3μm;然后用热板在100℃烘烤90秒,将光刻胶烘干,将试片取出冷却至室温;将光刻板L3
2
盖在其表面,用曝光机将其曝光9秒,曝光机的光强为13mW/cm ;曝光后用显影剂对其显影
45秒,然后再冲洗干净;将试片置于烤箱中,以120℃的温度加热15分钟,完成后将试片从烤
箱取出并冷却至室温;最后,对显影后的图形进行检查,若无异常,则用氧等离子清洁其表
面;
[0038] 步骤11:使用电子束蒸镀机分别在P型和n型掺杂GaN层上蒸镀电极,顶面p‑GaN上的电极采用栅指状结构,蒸镀的金属依次为Cr/Ni/Au(30nm/13nm/1200nm),蒸镀的速度均
设定为0.1nm/s;
[0039] 步骤12:将晶圆浸入到去胶液#2里10分钟,然后浸入到去胶液#l里10分钟,去胶液的温度控制在75—85℃之间;把晶圆排放在工作台上,正面朝上,用白膜全部覆盖晶圆表
面,用无尘纸轻轻按压,反复擦拭,确保白膜与晶圆表面接触紧密,然后轻轻拉起白膜,检查
晶圆表面,确保剥离干净;然后,将晶圆浸入到去胶液#2里5分钟,然后浸入到去胶液#l里10
分钟,去胶液的温度控制在75‑85℃之间;最后冲洗甩干;
[0040] 步骤13:将退火炉的温度设置为300℃,氮气的流量为2L/min,退火30分钟;得到插入AlGaN结构的多量子阱InGaN太阳能电池。
[0041] 实施例2
[0042] 与实施例1的结构相同,不同的是AlGaN势垒层Ⅰ为Al0.1Ga0.9N。
[0043] 实施例3
[0044] 与实施例1的结构相同,不同的是AlGaN势垒层Ⅰ为Al0.2Ga0.8N,厚度为35nm。
[0045] 实施例4
[0046] 与实施例1的结构相同,不同的是AlGaN势垒层Ⅰ为Al0.2Ga0.8N,厚度为45nm。
[0047] 实施例5
[0048] 与实施例1的结构相同,不同的是AlGaN势垒层Ⅱ为Al0.2Ga0.8N,厚度为20nm。
[0049] 实施例6
[0050] 与实施例1的结构相同,不同的是AlGaN势垒层Ⅱ为Al0.1Ga0.9N。
[0051] 实施例7
[0052] 与实施例1的结构相同,不同的是AlGaN势垒层Ⅱ为Al0.2Ga0.8N,厚度为35nm。
[0053] 实施例8
[0054] 与实施例1的结构相同,不同的是量子阱吸收层7包括10个层叠设置的In0.16Ga0.84N/GaN周期结构,每个周期内In0.16Ga0.84N层的厚度为2nm,GaN层的厚度为10nm。
[0055] 实施例9
[0056] 与实施例1的结构相同,不同的是量子阱吸收层7包括15个层叠设置的In0.16Ga0.84N/GaN周期结构,每个周期内In0.16Ga0.84N层的厚度为5nm,GaN层的厚度为5nm。
[0057] 实施例10
[0058] 与实施例1的结构相同,不同的超晶格层5中每个内In0.04Ga0.96N层的厚度为1nm,GaN层的厚度为5nm。
[0059] 实施例11
[0060] 与实施例1的结构相同,不同的超晶格层5中每个内In0.04Ga0.96N层的厚度为3nm,GaN层的厚度为1nm。
[0061] 实施例12
[0062] 与实施例1的结构相同,不同的是Mg掺杂的p‑GaN层9的厚度为50μm。
[0063] 实施例13
[0064] 与实施例1的结构相同,不同的是p型电极11的材料为Ni,n型电极的材料均为CrMg掺杂的p‑GaN层9的厚度为30μm。
[0065] 实施例14
[0066] 与实施例1的结构相同,不同的是Si掺杂的n‑GaN层3的厚度为1μm。
[0067] 实施例15
[0068] 与实施例1的结构相同,不同的是Si掺杂的n‑GaN层3的厚度为3μm。
[0069] 实施例16
[0070] 与实施例1的结构相同,不同的是GaN层2的厚度为3μm。
[0071] 实施例17
[0072] 与实施例1的结构相同,不同的是GaN层2的厚度为1μm。
[0073] 实施例18
[0074] 与实施例1的结构相同,不同的是非故意掺杂GaN缓冲层6的厚度为60nm。
[0075] 实施例19
[0076] 与实施例1的结构相同,不同的是非故意掺杂GaN缓冲层6的厚度为100nm。
[0077] 对比例1
[0078] 与实施例1的结构相同,不同的是不加入Al0.15Ga0.85N势垒层Ⅰ4和Al0.15Ga0.85N势垒层Ⅱ8,即传统太阳能电池。
[0079] 实施例1~实施例19都具有较好的性能,我们以实施例1为例,将实施例1的太阳能电池与对比例的太阳能电池进行了性能测试,并进行比较,图2为实施例1的太阳能电池的
性能图,表1为实施例1的太阳能电池的性能数据,通过图2和表1可知,实施例1的太阳能电
池光电转换效率达到1.432%,对比例的光电转换效率达到0.6%,实施例1的太阳能电池相
较于对比例的太阳能电池,光电转换效率提高138.7%;本发明的短路电流密度达到9.25A/
2
m,相对于对比例1的太阳能电池提高77.7%,所以,本发明的太阳能电池具有优异的性能。
[0080] 表1实施例1的太阳能电池的数据表
[0081] VOC(V) JSC(A/m2) η FF2.17 9.25 1.38% 68.73%
[0082] 以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应
视为本发明的保护范围。