一种可见光促进β-羰基砜化合物的制备方法

摘要

本发明公开了一种可见光促进的β‑羰基砜化合物的制备方法，包括以下步骤：将烯烃和芳基偶氮砜与有机溶剂和水混合，然后在室温可见光照下反应16‑24小时。反应终止后，用乙酸乙酯萃取反应液，提取物经浓缩、柱层析分离得到β‑羰基砜化合物。本方法采用清洁的光能为反应能源，以空气中的氧气为氧化剂和氧源，在室温条件下有效合成β‑羰基砜化合物。该方法不需要任何光催化剂和当量的无机氧化剂，具有操作简便、能耗低、反应安全高和环境友好等优点。

权利要求

1.一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于，采用以下步骤：将通式I所示的烯烃和通式II 所示的4-甲氧基苯基偶氮砜混合，然后加入有机溶剂和水混合反应溶剂，在可见光光源照射下，室温反应16-24小时，TLC检测至反应完成后，停止反应，萃取，合并萃取液，浓缩、分离提纯处理得到通式III所示的β-羰基砜化合物；反应通式如下式所示： I                II                                III

1 2

其中R为任意取代的芳基、杂芳基；R为任意取代的芳基、杂芳基、1-6碳烷基或氢原子；

R3为任意取代的芳基、杂芳基、1-8碳烷基或环烷基。

2.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于，所述的可见光光源为可见光LED灯,所述LED灯的功率为3瓦-60瓦;所述LED灯为蓝色LED灯、白色LED灯或绿色LED灯。

3.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于，所述的烯烃和4-甲氧基苯基偶氮砜的摩尔比为1:1～1:5。

4.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于：所述的烯烃和4-甲氧基苯基偶氮砜的摩尔比为1:2.5。

5.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环，1,2-二甲氧基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷或二甲亚砜。

6.根据权利要求5所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于：有机溶剂为4-二氧六环；所述4-二氧六环与水的体积比例为2:1。

7.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于：所述的室温反应温度为25～30℃。

8.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于：所述的反应中在氧气或空气下进行。

9.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于：所述TLC检测至反应完成后，萃取为采用乙酸乙酯萃取3次。

10.根据权利要求1所述的一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于：所述的萃取液进行浓缩处理方式为将萃取液经过0.06-0.10Mpa的压强状态下真空减压浓缩处理，得到不含有机溶剂的粗产物；所述分离提纯为采用柱层析进行；柱层析采用体积比为8:1～5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂进行冲洗分离得到β-羰基砜化合物。

说明书

一种可见光促进β-羰基砜化合物的制备方法

技术领域

[0001] 本发明属于有机合成化学领域，具体涉及一种β-羰基砜化合物的制备方法，尤其是一种利用光诱导制备β-羰基砜化合物的方法。

背景技术

[0002] β-羰基砜是一类极其重要的含硫化合物，其具有广泛的生物活性如杀菌、消炎等。同时，β-羰基砜也是一种重要的有机合成中间体，可用来合成4H-吡喃，酮类、石松碱，取代炔烃、丙二烯手性烯砜、喹啉衍生物以及具有光化学活性的β-羟基砜等重要有机化合物。鉴于β-羰基砜重要的应用价值，其合成方法引起人们的广泛兴趣。β-羰基砜类化合物的合成方法主要包括：(1)亚磺酸及其盐与α-卤代酮的烷基化反应(Synthesis 1975,519；
Synthesis 1979,733)；(2)β-羰基硫化物，β-羰基亚砜和β-羟基砜的氧化反应(Tetrahedron Lett.1981,22,1287；J.Heterocycl.Chem.1997,34,1657)；(3)钌催化烯基硅醚与磺酰氯反应(J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1997,783)；(4)烯基磺酸酯的自由基重排反应(J.Am.Chem.Soc.1970,92,3203；Green Chem.,2017,19,3530)；(5)不饱和烃如烯烃和炔烃与磺酰肼或亚磺酸(钠盐)的氧化双官能化反应(Chem.Commun.,2013,49,10239；
Eur.J.Org.Chem.,2014,2032；Chem.Sci.,2017,8,2175；Angew.Chem.,Int.Ed.,2016,55,
1094；Chem.-Asian J.,2017,12,465；Org.Chem.Front.,2017,4,1162；J.Am.Chem.Soc.,
2013,135,11481；Tetrahedron Lett.,2014,55,4742)；(6)烷基砜类化合物的酰化反应(J.Org.Chem.1988,53,906；J.Org.Chem.2003,68,1443)。但是这些方法大都存在操作繁琐、需要较高反应温度、反应条件相对苛刻、原料不易获得且价格昂贵、使用金属催化剂和当量的无机氧化剂等缺点。

[0003] 最近，可见光促进的烯烃氧化砜基化反应可在室温下有效完成β-羰基砜化合物的合成，吸引了化学工作者的极大兴趣。例如：

[0004] (1)2016年，Wang和Yang课题报道可见光照射下，伊红催化烯烃与芳基亚磺酸进行氧化砜化反应合成β-羰基砜化合物。该反应需要3当量过氧化叔丁醇TBHP作为氧化剂来促进反应进行(Green Chem.,2016,18,5630–5634)(反应式1)。

[0005]

[0006] (2)2017年，Niu课题组报道可见光照射下烯烃与磺酰氯在空气下反应制备β-羰基砜的方法。该方法需要使用昂贵的金属铱催化剂作为光催化剂(TetrahedronLett.,2017,58,3667)(反应式2)。

[0007]

[0008] (3)2018年，Lipshutz课题组报道了可见光诱导下金属铱催化乙酸烯醇酯与磺酰氯的砜基化反应制备β-羰基砜。该反应同样需要预先制备复杂且昂贵的铱光催化剂(Green Chem.,2018,20,1233–1237)(反应式3)。

[0009]

[0010] (4)2019年，Zhu课题组报道可见光照射下，亚甲基蓝催化烯烃与磺酰肼进行氧化砜化反应合成β-羰基砜。该反应中需要加入当量有机碱1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)为添加剂(Org.Biomol.Chem.,2019,17,3507–3513)(反应式4)。

[0011]

[0012] 综上所述，虽然这些光诱导的方法可以有效合成β-羰基砜，但是目前该类反应仍然存在一定的局限性，例如:(1)砜基化试剂大都局限于芳基砜源，脂肪族砜源并不能兼容该类反应；(2)需要昂贵的金属光催化剂或有机染料来促进反应进行；(3)需要当量的过氧化物氧化剂或者当量的添加剂。所以，迫切需要开发一种简单、绿色、广谱、有效的可见光诱导制备β-羰基砜化合物的方法。

发明内容

[0013] 本发明的目的是提供一种基于可见光诱导制备β-羰基砜化合物的方法。该方法克服上述技术缺点，采用芳基偶氮砜为砜基来源，不用加任何光催化剂和额外氧化剂及添加剂，在室温下完成多种类型β-羰基砜化合物的构建。该方法避免使用金属试剂、高温和当量的无机氧化剂，具有操作简便，底物反应广泛，能耗低，反应的安全性和效率高等优点。

[0014] 为达到上述目的，本发明采取的技术方案是：

[0015] 一种可见光促进的β-羰基砜化合物制备方法，其特征在于，采用以下步骤：

[0016] 将通式I所示的烯烃和通式II所示的4-甲氧基苯基偶氮砜混合，然后加入有机溶剂和水混合反应溶剂，在可见光光源照射下，室温反应16-24小时，TLC检测至反应完成后，然后用乙酸乙酯萃取，合并萃取液，浓缩、分离提纯处理得到通式III所示的β-羰基砜化合物；反应通式如下式所示：

[0017]

[0018] 其中R1为任意取代的芳基、杂芳基；R2为任意取代的芳基、杂芳基、1-6碳烷基或氢原子；R3为任意取代的芳基、杂芳基、1-8碳烷基或环烷基。

[0019] 进一步地，所述的烯烃和4-甲氧基苯基偶氮砜的摩尔比为1:1～1:5。

[0020] 更优选地，所述的烯烃和4-甲氧基苯基偶氮砜的摩尔比为1:2.5。

[0021] 进一步地，所述的有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环，1,2-二甲氧基乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷或二甲亚砜。

[0022] 进一步地，有机溶剂为4-二氧六环；所述4-二氧六环与水的体积比例为2:1。

[0023] 进一步地，所述的室温反应温度为25～30℃，优选25℃。

[0024] 进一步地，所述的反应中在氧气或空气下进行，优选空气下反应。

[0025] 进一步地，所述TLC检测至反应完成后，萃取为采用乙酸乙酯萃取3次。

[0026] 进一步地，所述的萃取液进行浓缩处理方式为将萃取液经过0.06-0.10Mpa的压强状态下真空减压浓缩处理，得到不含有机溶剂的粗产物；所述分离提纯为采用柱层析进行；柱层析采用体积比为8:1～5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂进行冲洗分离得到β-羰基砜化合物。

[0027] 有益效果

[0028] 1、本发明采用可见光为清洁的能量来源，反应条件温和，反应不需要加热，能耗低，环境友好。

[0029] 2、本发明采用4-甲氧基苯基偶氮砜为砜基来源，可见光诱导下不需要加入昂贵的光催化剂，反应成本低。

[0030] 3、本发明采用了空气中的氧气为绿色氧化剂，避免使用当量的过氧化物或无机氧化剂，反应废弃物少，提高了反应的安全性。

具体实施方式

[0031] 下面通过具体实施例进一步说明本发明，应该理解的是，本发明实施例的制备方法仅仅是用于阐明本发明，而不是对本发明的限制；在本发明构思的前提下，对本发明制备方法的简单改进都属于本发明要求的保护范围。

[0032] 还应注意到前面提到的本发明方法的各个优选的技术特征以及下面具体描述的实施例中的各个具体技术特征可以组合在一起，所有这些技术特征的各种组合由本发明具体公开的数值作为上下限的所有数值范围等等都落在本发明的范围内。

[0033] 下述实施例中所用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。

[0034] 下述实施例中所用的材料、试剂如无特殊说明，均可从商业途径得到或由商业途径所得原料合成。

[0035] 下面结合技术方案详细叙述本发明的具体实施例，但工艺条件不仅限于这些实施例。

[0036] 实施例1：

[0037]

[0038] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体，收率80％。

[0039] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0040] 实施例2：

[0041]

[0042] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W绿色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体，收率34％。

[0043] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝13
7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0044] 实施例3：

[0045]

[0046] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,2-二氯乙烷2mL和水1mL，混合均匀，然后在50W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体，收率78％。

[0047] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0048] 实施例4：

[0049]

[0050] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，四氢呋喃2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体,收率56％。

[0051] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝13
7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0052] 实施例5：

[0053]

[0054] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,2-二氯乙烷2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体,收率53％。

[0055] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝13
7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0056] 实施例6：

[0057]

[0058] 在15mL反应管中，依次加入对氯苯乙烯1b(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3b，为黄色油状固体,收率73％。

[0059] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.95(d,J＝8.6Hz,2H),7.50(d,J＝8.7Hz,2H),4.58(s,2H),3.14(s 3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.12,141.56,133.95,
130.70,129.44,61.34,41.78.

[0060] 实施例7：

[0061]

[0062] 在15mL反应管中，依次加入间氯苯乙烯1c(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3c，为黄色油状固体,收率77％。

[0063] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.91(t,J＝1.8Hz,1H),7.81(d,J＝13
7.8Hz,1H),7.57–7.55(m,1H),7.41(t,J＝7.9Hz,1H),4.51(s,2H),3.08(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ187.16,136.06,134.49,133.61,129.34,128.10,126.46,60.30,40.79。

[0064] 实施例8：

[0065]

[0066] 在15mL反应管中，依次加入对溴苯乙烯1d(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3d，为黄色油状固体,收率66％。

[0067] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.87(d,J＝8.6Hz,2H),7.68(d,J＝8.7Hz,2H),4.57(s,2H),3.14(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.35,134.34,132.45,
130.72,130.44,61.33,41.77.

[0068] 实施例9：

[0069]

[0070] 在15mL反应管中，依次加入间氟苯乙烯1e(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3e，为黄色油状固体,收率76％。

[0071] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.72(d,J＝7.8Hz,1H),7.64-7.61(m,1H),7.48-7.43(m,1H),7.32-7.28(m,1H),4.51(s,2H),3.08(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.21(d,J＝2.4Hz),162.90(d,J＝247.9Hz),137.60(d,J＝6.5Hz),130.82(d,J＝7.6Hz),125.25(d,J＝3.0Hz),121.88(d,J＝21.4Hz),115.80(d,J＝22.7Hz),61.39,41.82。

[0072] 实施例10：

[0073]

[0074] 在15mL反应管中，依次加入对氟苯乙烯1f(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3f，为黄色油状固体,收率63％。

[0075] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.00–7.97(m,2H),7.13(t,J＝8.6Hz,2H),4.51(s,2H),3.08(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ187.67,167.72(d J＝
256.8Hz),132.23(d J＝9.7Hz),119.82(d J＝1247.0Hz),116.36(d J＝22.1Hz),61.35,
41.77.

[0076] 实施例11：

[0077]

[0078] 在15mL反应管中，依次加入对氰基苯乙烯1g(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应24h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3g，为黄色油状固体,收率50％。

[0079] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.12(d,J＝8.5Hz,2H),7.84(d,J＝8.5Hz,2H),4.62(s,2H),3.15(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.27,138.41,132.80,
129.70,117.87,117.48,61.54,41.79.

[0080] 实施例12：

[0081]

[0082] 在15mL反应管中，依次加入对三氟甲基苯乙烯1h(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应24h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3h，为黄色油状固体,收率46％。

[0083] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.13(d,J＝8.2Hz,2H),7.80(d,J＝8.3Hz,2H),4.63(s,2H),3.16(s,3H).；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.56,138.17,135.79(q,J＝32.8Hz),129.68,126.12(q,J＝3.7Hz),123.07(q,J＝162.5Hz),61.52,41.81.[0084] 实施例13：

[0085]

[0086] 在15mL反应管中，依次加入对乙酰氧基苯乙烯1i(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应24h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3i，为黄色油状固体,收率65％。

[0087] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝8.7Hz,2H),7.27(d,J＝6.8Hz,2H),4.58(s,2H),3.15(s,3H),2.34(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.03,
168.58,155.62,133.12,131.04,122.30,61.32,41.79,21.17。

[0088] 实施例14：

[0089]

[0090] 在15mL反应管中，依次加入4-乙烯基苄氯1j(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3j，为黄色油状固体,收率70％。

[0091] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.00(d,J＝8.3Hz,2H),7.55(d,J＝8.2Hz,2H),4.62(s,2H),4.61(s,2H),3.15(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.67,
144.18,135.38,129.75,129.09,61.35,45.00,41.82。

[0092] 实施例15：

[0093]

[0094] 在15mL反应管中，依次加入对叔丁基苯乙烯1k(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度
25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3k，为黄色油状固体,收率74％。

[0095] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝8.6Hz,2H),7.53(d,J＝8.6Hz,2H),4.59(s,2H),3.14(s,3H),1.35(s,9H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.74,
158.87,133.08,129.32,126.07,61.22,41.78,35.36,30.98。

[0096] 实施例16：

[0097]

[0098] 在15mL反应管中，依次加入对甲基苯乙烯1l(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3l，为黄色油状固体,收率68％。

[0099] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.90(d,J＝8.3Hz,2H),7.32(d,J＝8.1Hz,2H),4.57(s,2H),3.14(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.74,
146.06,133.21,129.76,129.42,61.23,41.80,21.83.

[0100] 实施例17：

[0101]

[0102] 在15mL反应管中，依次加入间甲基苯乙烯1m(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3m，为黄色油状固体,收率67％。

[0103] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.79(d,J＝8.8Hz,2H),7.47(d,J＝7.5Hz,1H),7.41(t,J＝7.6Hz,1H),4.59(s,2H),3.15(s,3H),2.44(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ189.40,139.03,135.68,135.57,129.64,128.93,126.56,61.26,41.83,21.35.[0104] 实施例18：

[0105]

[0106] 在15mL反应管中，依次加入邻甲基苯乙烯1n(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3n，为黄色油状固体,收率51％。

[0107] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.78(d,J＝7.8Hz,1H),7.47(t,J＝7.5Hz,1H),7.34(t,J＝7.6Hz,1H),7.30(d,J＝7.6Hz,1H),4.56(s,2H),3.17(s,3H),2.56
13
(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ191.65,140.15,135.68,133.18,132.52,130.27,126.19,
63.41,42.05,21.67.

[0108] 实施例19：

[0109]

[0110] 在15mL反应管中，依次加入2-乙烯基萘1o(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3o，为黄色油状固体,收率63％。

[0111] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.53(s,1H),8.00-8.05(m,2H),7.94(d,J＝8.7Hz,1H),7.90(d,J＝8.2Hz,1H),7.66(t,J＝6.8Hz,1H),7.60(t,J＝7.5Hz,
1H),4.74(s,2H),3.19(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ189.09,136.21,133.00,132.34,
132.22,130.05,129.61,129.09,127.87,127.32,123.75,61.38,41.86.

[0112] 实施例20：

[0113]

[0114] 在15mL反应管中，依次加入2-乙烯基噻吩1p(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应24h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3p，为黄色油状固体,收率48％。

[0115] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝3.9Hz,1H),7.81(d,J＝13
4.9Hz,1H),7.21(t,J＝4.4Hz,1H),4.52(s,2H),3.15(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ
181.30,142.98,137.09,135.48,128.96,62.27,41.76.

[0116] 实施例21：

[0117]

[0118] 在15mL反应管中，依次加入反式β-甲基苯乙烯1q(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3q，为黄色油状固体,收率34％。

[0119] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.03(d,J＝8.2Hz,2H),7.65(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.97(q,J＝7.1Hz,1H),2.99(s,3H),1.75(d,J＝7.1Hz,
3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ193.99,135.71,134.55,129.22,129.00,63.99,36.92,
13.89.

[0120] 实施例22：

[0121]

[0122] 在15mL反应管中，依次加入对甲基苯乙烯1l(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮苯基砜2s(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3s，为黄色油状固体,收率78％。

[0123] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.89(d,J＝7.3Hz,2H),7.84(t,J＝8.3Hz,2H),7.66(t,J＝7.5Hz,1H),7.54(t,J＝7.8Hz,2H),7.27(d,J＝8.5Hz,2H),4.71(s,
2H),2.42(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ187.49,145.66,138.78,134.20,133.34,
129.60,129.49,129.20,128.60,63.45,21.80.

[0124] 实施例23：

[0125]

[0126] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮-4-甲基苯基砜2t(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度
25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为8:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3t，为黄色油状固体,收率76％。

[0127] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝7.4Hz,2H),7.76(d,J＝8.2Hz,2H),7.61(t,J＝7.4Hz,1H),7.47(t,J＝7.8Hz,2H),7.33(d,J＝8.1Hz,2H),4.72(s,
13
2H),2.44(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.19,145.39,135.79,134.34,129.86,
129.35,128.86,128.62,63.58,21.72.

[0128] 实施例24：

[0129]

[0130] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮-4-甲氧基苯基砜2u(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3u，为黄色油状固体,收率66％。

[0131] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.95(d,J＝7.3Hz,2H),7.80(d,J＝8.9Hz,2H),7.62(t,J＝7.4Hz,1H),7.48(t,J＝7.8Hz,2H),6.99(d,J＝8.9Hz,2H),4.71(s,
2H),3.88(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.33,164.17,135.81,134.33,130.89,
130.20,129.34,128.86,114.39,63.78,55.72.

[0132] 实施例25：

[0133]

[0134] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮苯基砜2v(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3v，为黄色油状固体,收率77％。

[0135] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.86(d,J＝7.4Hz,2H),7.83(d,J＝7.4Hz,2H),7.59(t,J＝7.5Hz,1H),7.54(t,J＝7.4Hz,1H),7.47(t,J＝7.8Hz,2H),7.40(t,J＝7.8Hz,2H),4.67(s,2H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ186.95,137.70,134.70,133.37,
133.23,128.27,128.19,127.85,127.57,62.42.

[0136] 实施例26：

[0137]

[0138] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮-4-氯苯基砜2w(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3w，为黄色油状固体,收率75％。

[0139] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝8.2Hz,2H),7.83(d,J＝8.6Hz,2H),7.64(t,J＝7.5Hz,1H),7.53-7.48(m,4H),4.74(s,2H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ187.92,141.15,137.08,135.59,134.58,130.20,129.56,129.27,128.97,63.35.[0140] 实施例27：

[0141]

[0142] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮-2-氯苯基砜2x(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3x，为黄色油状固体,收率45％。

[0143] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.05(d,J＝8.3Hz,1H),7.94(d,J＝7.4Hz,2H),7.62(t,J＝7.4Hz,1H),7.59-7.57(m,2H),7.48(t,J＝7.8Hz,2H),7.46-7.43(m,1H),5.05(s,2H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ187.85,136.48,135.79,135.18,134.47,
132.73,132.08,131.87,129.16,128.93,127.48,60.96.

[0144] 实施例28：

[0145]

[0146] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮-4-溴苯基砜2y(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3y，为黄色油状固体,收率72％。

[0147] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.93(d,J＝8.0Hz,2H),7.76(d,J＝8.7Hz,2H),7.69(d,J＝8.7Hz,2H),7.64(t,J＝7.4Hz,1H),7.50(t,J＝7.8Hz,2H),4.74(s,
2H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ187.91,137.62,135.58,134.58,132.55,130.23,129.81,
129.27,128.98,63.32.

[0148] 实施例29：

[0149]

[0150] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮-4-氟苯基砜2z(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3z，为黄色油状固体,收率72％。

[0151] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94-7.90(m,4H),7.63(t,J＝7.4Hz,1H),7.49(t,J＝7.6Hz,2H),7.21(t,J＝8.4Hz,2H),4.75(s,2H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ188.04,166.15(d,J＝255.8Hz),135.62,134.55,131.68(d,J＝9.7Hz),129.3,
128.9,116.56(d,J＝22.6Hz),63.43.

[0152] 实施例30：

[0153]

[0154] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮-3-溴苯基砜2z'(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3z'，为黄色油状固体51.4mg,收率76％。

[0155] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.97(s,1H),7.86(d,J＝7.4Hz,2H),7.77(d,J＝7.9Hz,1H),7.71(d,J＝8.0Hz,1H),7.56(t,J＝7.4Hz,1H),7.42(t,J＝
7.8Hz,2H),7.35(t,J＝7.9Hz,1H),4.68(s,2H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ186.70,139.46,
136.29,134.55,133.56,130.47,129.65,128.21,127.94,126.29,122.16,62.23。

[0156] 实施例31：

[0157]

[0158] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮乙基砜2z”(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3z”，为黄色油状固体,收率74％。

[0159] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.94(d,J＝8.0Hz,2H),7.58(t,J＝7.4Hz,1H),7.45(t,J＝7.7Hz,2H),4.50(s,2H),3.22(q,J＝7.5Hz,2H),1.39(t,J＝7.4Hz,
3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ189.30,135.75,134.67,129.33,129.02,58.75,48.23,6.68.[0160] 实施例32：

[0161]

[0162] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，氧气氛围中，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体，收率61％。

[0163] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0164] 实施例33：

[0165]

[0166] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.2mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，氧气氛围中，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体，收率46％。

[0167] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝13
7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0168] 实施例34：

[0169]

[0170] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.1mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，氧气氛围中，反应温度25℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体，收率72％。

[0171] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝13
7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0172] 实施例35：

[0173]

[0174] 在15mL反应管中，依次加入苯乙烯1a(0.2mmol)，对甲氧基苯偶氮甲基砜2a(0.5mmol)，1,4-二氧六环2mL和水1mL，混合均匀，然后在3W蓝色LED灯照射下，氧气氛围中，反应温度30℃下搅拌反应16h。用TLC检测至反应完成后,然后加入乙酸乙酯萃取，每次3mL,萃取3次，合并萃取液，萃取液经过无水硫酸钠干燥后，把萃取液经过在真空(0.08Mpa)减压浓缩至无溶剂,得到粗产物，然后用体积比为5:1的石油醚和乙酸乙酯的混合洗脱剂冲洗，硅胶柱快速柱层析，得到本实施例β-羰基砜产物3a，为黄色油状固体，收率81％。

[0175] 所得产物图谱数据为：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ8.01(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.8Hz,2H),4.61(s,2H),3.16(s,3H)；13C NMR(125MHz,CDCl3)δ
189.24,135.62,134.76,129.26,129.07,61.28,41.84.

[0176] 还有其它的与使用通式I和II所示的物为起始原料，在空气和光照反应条件下，进行氧化砜基化反应得到通式III所示β-羰基砜化合物相同或相近似的技术特征都是本发明的实施例之一，并且以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为满足专利法、专利实施细则和审查指南的要求，不再对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合的实施例都进行描述。

[0177] 上述实施例只是本发明所提供的基于可见光诱导的制备β-羰基砜化合物的方法的一种实现形式，根据本发明所提供的方案的其他变形，增加或者减少其中的成份或步骤，或者将本发明用于其他的与本发明接近的技术领域，均属于本发明的保护范围。