本发明提供一种蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装材料的仿生表面的应用，如一种通过控制环境温度于空气中筛分亲水性微球与疏水性微球集合体以获得富集的亲水性微球和/或富集的疏水性微球的方法，所述方法使用仿生表面，所述仿生表面是由排布于基底上的多个柱状体的顶端表面组成，该柱状体的材质为蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料，并且该柱状结构顶端具有纳米突起。该材料具有水中疏油性(可以在输送原油管道中起到抗污功能)；材料对不同性质的颗粒具有不同的粘附力(可以作为微颗粒初步筛分材料)；材料对微颗粒的粘附力受到环境温度以及湿度的影响(可以作为温控微颗粒操控材料)，因而该仿生表面性能强大且使用范围广泛。
1.一种通过控制环境温度于空气中筛分亲水性微球与疏水性微球集合体以获得富集的亲水性微球和/或富集的疏水性微球的方法，所述方法使用仿生表面，所述仿生表面是由排布于基底上的多个柱状体的顶端表面组成，该柱状体的材质为蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料，并且该柱状体顶端具有纳米突起；所述方法包括如下步骤：（1）备齐待筛分的亲水性微球与疏水性微球的集合体；
（2）将所述集合体分散铺到该仿生表面上，再将该仿生表面固定于位移控制器上并使所述仿生表面朝下；于该仿生表面的正下方放置平板玻璃；
（3）通过程序控制位移控制器使其下降至所述仿生表面与平板玻璃相接触，随后侧向横拉该位移控制器再将其向上提起，以使亲水性微球与疏水性微球分离；
（4）重复步骤（3）直至仿生表面上微球的数量不再有明显变化。
2. 根据权利要求1所述的方法，其中，排布在基底上的单个柱状体顶端表面的直径为3 μm至8 μm，高度为3 μm至10 μm，柱状体之间的间距为3 μm到8 μm。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料是按如下方法制备得到：使蒙脱土、羟乙基纤维素在水中充分悬浮混合，然后将悬浮混合后的物料浇注在硅刻蜂窝模板上，干燥，然后将干燥物整体从所述硅刻蜂窝模板剥离得所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料。
4.根据权利要求3所述的方法，在制备所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料的方法中：所述蒙脱土悬浮在水中的浓度为0.1 wt.% 1 wt.%。
5.根据权利要求3所述的方法，在制备所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料的方法中：所述羟乙基纤维素悬浮在水中的浓度为0.1 wt.% 1 wt.%。
6. 根据权利要求5所述的方法，其中，所述羟乙基纤维素的重均分子量为1 200 000 1 ~
7. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述干燥是于40 oC 50 oC温度条件下干燥。
8.根据权利要求3所述的方法，其中，所述硅刻蜂窝模板为六边形硅刻蜂窝模板。
9. 根据权利要求1 2，4 8中任一项所述的方法，其中，所述亲水性微球与疏水性微球~ ~集合体中亲水性微球与水的接触角为30o 70o，疏水性微球与水的接触角为100o 140o。
10. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述亲水性微球与疏水性微球集合体中亲水性微球与水的接触角为30o 70o，疏水性微球与水的接触角为100o 140o。
11. 根据权利要求1 2，4 8及10中任一项所述的方法，其中，所述亲水性微球与疏水性~ ~微球集合体中亲水性微球与疏水性微球的粒径范围为10 μm至40 μm。
12. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述亲水性微球与疏水性微球集合体中亲水性微球与疏水性微球的粒径范围为10 μm至40 μm。
13. 根据权利要求9所述的方法，其中，所述亲水性微球与疏水性微球集合体中亲水性微球与疏水性微球的粒径范围为10 μm至40 μm。
14.根据权利要求1 2，4 8，10及12 13中任一项所述的方法，其中，所述亲水性微球包~ ~ ~括氧化铝微球及二氧化硅微球；所述疏水性微球包括聚苯乙烯微球、聚乙烯微球、聚丙烯微球及聚氯乙烯微球。
15.根据权利要求3所述的方法，其中，所述亲水性微球包括氧化铝微球及二氧化硅微球；所述疏水性微球包括聚苯乙烯微球、聚乙烯微球、聚丙烯微球及聚氯乙烯微球。
16.根据权利要求9所述的方法，其中，所述亲水性微球包括氧化铝微球及二氧化硅微球；所述疏水性微球包括聚苯乙烯微球、聚乙烯微球、聚丙烯微球及聚氯乙烯微球。
17.根据权利要求11所述的方法，其中，所述亲水性微球包括氧化铝微球及二氧化硅微球；所述疏水性微球包括聚苯乙烯微球、聚乙烯微球、聚丙烯微球及聚氯乙烯微球。
18. 根据权利要求1 2，4 8，10，12 13及15 17中任一项所述的方法，其中，筛分时，空~ ~ ~ ~气的环境温度为0 oC 50oC。
19. 根据权利要求3所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0 oC 50oC。
20. 根据权利要求9所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0 oC 50oC。
21. 根据权利要求11所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0 C 50C。
22. 根据权利要求14所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0 oC 50oC。
23. 根据权利要求18所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0oC 30oC。
24. 根据权利要求19 22中任一项所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0oC ~ ~o
25. 根据权利要求23所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0 oC 20oC。
26. 根据权利要求24所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0 oC 20oC。
27. 根据权利要求25或26所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0oC 10oC。
28. 根据权利要求27所述的方法，其中，筛分时，空气的环境温度为0 oC 5oC。
蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装材料的仿生表面的应用
技术领域
[0001] 本发明涉及一种蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装材料的仿生表面的应用，属于微米级材料及表面工程领域。
背景技术
[0002] 现有技术研究发现贝壳材质的自组装仿生表面在水中具有超疏油性以及较低的粘性，此处，该类材料还具有较大的硬度，例如Guo等人(Tianqi Guo etc,Robust Underwater Oil-Repellent Material Inspired by Columnar Nacre,Adv.Mater.2016.page1-6)所合成的仿生材料在水中具有超疏油性及低的粘附性，并且具有高强度。在此，本文以引用的方式将该文并入本申请。
发明内容
[0003] 本发明研究发现贝壳材质的自组装仿生表面于空气中对亲水性微球和疏水性微球呈现出不同的粘附特性，这体现在贝壳材质或其仿生材料(蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料)的仿生表面在空气中对亲水性微球的粘附力要数倍于疏水性微球。
[0004] 利用上述特性，本发明可提供贝壳材质的自组装仿生表面于空气中通过控制环境温度筛分亲水性微球与疏水性微球集合体以获得富集的亲水性微球和/或富集的疏水性微球中的应用。具体而言，本发明提供一种通过控制环境温度于空气中筛分亲水性微球与疏水性微球集合体以获得富集的亲水性微球和/或富集的疏水性微球的方法，所述方法使用仿生表面，所述仿生表面是由排布于基底上的多个柱状体的顶端表面组成，该柱状体的材质为蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料，并且该柱状结构顶端具有纳米突起；
[0005] 所述方法包括如下步骤：
[0006] (1)备齐待筛分的亲水性微球与疏水性微球的集合体；
[0007] (2)将所述集合体分散铺到该仿生表面上，再将该仿生表面固定于位移控制器上并使所述仿生表面朝下；于该仿生表面的正下方放置平板玻璃；
[0008] (3)通过程序控制位移控制器使其下降至所述仿生表面与平板玻璃相接触，随后侧向横拉该位移控制器再将其向上提起，以使亲水性微球与疏水性微球分离；
[0009] (4)重复步骤(3)直至仿生表面上微球的数量不再有明显变化。
[0010] 由于该类材料具有在水中具有超疏油性，并且还具有大硬度、热稳定性等特征，再结合上述新发现的在空气中的亲水亲油性，这使得该仿生材料与传统材料(PDMS)做出的仿生表面相比拥有更广泛的用途及功能，例如上述利用其在空气中的亲水亲油性对微颗粒的筛选，既延长了仿生材料的使用寿命，又拓宽了该材料的可应用领域。
[0011] 前述的亲水性微球与疏水性微球集合体是指在一堆微球中既有亲水性微球又有疏水性微球，彼此混合，难以分开。例如粒径基本相当、数目基本相当的亲水性微球与疏水性微球的集合体。
[0012] 前述的富集的亲水性微球是相对于待筛分的集合体而言，例如数目比为1:1的集合体经过在空气中与所述仿生表面接触后，由于粘附力的差异，亲水性微球倾向于留在仿生表面上，而疏水性微球则容易脱落，从而获得在仿生表面上的亲水性微球与疏水性微球数目比大于1的富集亲水性微球，以及脱落的疏水性微球与亲水性微球数目比大于1的富集的疏水性微球。
[0013] 在一些实施方式中，可以在桌面上放置一个载物台，并在载物台上放置一块洁净的平板玻璃使其正对仿生表面。
[0014] 本发明对筛分方法所用该集合体中亲水性微球与疏水性微球二者的数目比例不作具体要求，在本发明具体实施方式中，为了使筛分结果更加明显，筛分方法所用该集合体中亲水性微球与疏水性微球二者的数目比为1:1。
[0015] 在本发明所提供的方法中，所用位移控制器为本领域使用的常规设备，并且通过程序控制使该位移控制器运动(如下降、上升及平移等)的技术手段也为本领域常规技术手段。
[0016] 在一些实施方式中，排布在基底上的单个柱状体的顶端表面的直径为3μm至8μm，高度为3μm至10μm，柱状体之间的间距为3μm到8μm。
[0017] 本发明对于排布在基底上的柱状体形状可不作特别限定，通常可为圆柱形或半圆柱形。
[0018] 本发明对于排布在基底上柱状体的数目可不作限定，可根据实际待筛分的微球的数量而定，通常而言，若柱状体的直径和间距确定，则柱状体的数目就取决于所用模版的大小；所用模版越大柱状体数目越多；而柱状体的直径和间距又是由被筛分的微球大小决定的，要求柱状体的直径和间距均得小于被筛分微球的直径。
[0019] 在一些实施方式中，本发明所述基底的材质与柱状体的材质相同。
[0020] 基于实际情况，所富集的亲水性微球可能是目标物也可能是去除物，同样地，所富集的疏水性微球可能是目标物也可能是去除物。
[0021] 在一些实施方式中，本发明所述仿生表面是由排布在基底上的多个蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)仿生的柱状结构并且该柱状结构顶端具有纳米突起(MMT/HEC artifical Columar Nacre)所形成。该仿生表面例如图1所示，优选地，所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料是按如下方法制备得到：
[0022] 使蒙脱土、羟乙基纤维素在水中充分悬浮混合，然后将悬浮混合后的物料浇注在硅刻蜂窝模板上，干燥，然后将干燥物整体从所述硅刻蜂窝模板剥离得所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料。
[0023] 所述硅刻峰窝模板可采用本领域常规手段获得，例如采用平板蚀刻技术获得。所获得的模板例如为图2所示。
[0024] 在制备所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生表面的方法中：
[0025] 优选地，所述蒙脱土悬浮在水中的浓度为0.1wt.％～1wt.％，例如0.1wt.％、0.2wt.％、0.3wt.％、0.4wt.％、0.5wt.％、0.6wt.％、0.7wt.％、0.8wt.％、0.9wt.％、
1wt.％。
[0026] 优选地，所述羟乙基纤维素悬浮在水中的浓度为0.1wt.％～1wt.％例如0.1wt.％、0.2wt.％、0.3wt.％、0.4wt.％、0.5wt.％、0.6wt.％、0.7wt.％、0.8wt.％、
0.9wt.％、1wt.％。更优选地，其重均分子量为1 200 000～1 400 000g mol-1，例如1 200
000g mol-1、1 300000g mol-1、1 400 000g mol-1。
[0027] 优选地，所述干燥是于40℃～50℃温度条件下干燥，例如于40℃、50℃温度条件下干燥。干燥的目的是为了使粘稠流动态的液体固化成型，干燥时间可根据本领域技术人员确定，通常干燥时间为36-48h。
[0028] 优选地，所述硅刻蜂窝模板为六边形硅刻蜂窝模板；更优选地，所述六边形硅刻蜂窝模板中，单个柱状体的直径为3μm至8μm，高度为3μm至10μm，柱状体之间的间距为3μm到8μm。
[0029] 在不冲突的情况下，上述在制备所述蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料的方法中优选地或更优选的技术特征可以相互组合，以实现更佳的技术效果。
[0030] 本发明以亲水性Al2O3微球和疏水性PS微球为代表证实了贝壳材质或其仿生材料(如蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料)的仿生表面对这两类小球呈现出不同的粘附力，因而，本发明可用于筛分亲水性微球和疏水性微球。本发明所述的亲水性是指与水的接触角小于90°，疏水性是指与水的接触角大于90°。优选地，所述亲水性微球与疏水性微球集合体中亲水性微球与水的接触角为30°～70°，疏水性微球与水的接触角为100°～140°。
[0031] 在本发明的一些实施方式中，所述亲水性微球与疏水性微球集合体中亲水性微球与疏水性微球的粒径范围为10μm至40μm。例如，当柱状体的直径为5μm，柱状体之间的间距为5μm时，采用粒径为10μm的微球较好，通常而言，采用的微球粒径为柱状体直径和间距之和的1-2倍时，分离效果以及分离球的数量较好。
[0032] 在本发明的一些实施方式中，优选地，所述亲水性微球包括氧化铝微球及二氧化硅微球；所述疏水性小球包括聚苯乙烯微球、聚乙烯微球、聚丙烯微球及聚氯乙烯微球。
[0033] 本发明进一步研究发现，本发明所述仿生表面对亲水性微球和疏水性微球的粘附力随空气环境温度的变化呈现出不同趋势，针对亲水性微球，其在0～27.5℃范围内，粘附力随着温度的逐渐升高，从约800nN逐渐降低，至400nN左右；而针对疏水性小球，在该温度范围内随着温度的升高，粘附力从约75nN逐渐升高，至230nN左右。根据该粘附力的变化，优选地，筛分时，空气的环境温度为0℃～50℃。在该温度范围内，所述仿生表面对亲水性微球的粘附力至少是疏水性微球的2倍以上，据此，可进行筛分。根据温度对两种微球粘附力的不同趋势，更优选地，筛分时，空气的环境温度为0℃～30℃，进一步优选0℃～20℃，更优选0℃～10℃，最优选为0℃～5℃。
[0034] 综上可知，本发明提供了一种蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料的仿生表面的新应用，其主要是基于所述仿生表面对亲水性微球和疏水性微球的不同粘附力来实现的筛分。此外，与材料对微颗粒的粘附力受到温度的影响，并且该类材料硬度大，具有很好的应用前景。
[0035] 与现有技术相比，本发明的有益效果是，材料具有水中疏油性(可以在输送原油管道中起到抗污功能)；材料对不同性质的颗粒具有不同的粘附力(可以作为微颗粒初步筛分材料)；材料对微颗粒的粘附力受到环境温度以及湿度的影响(可以作为温控微颗粒操控材料)，因而该仿生表面性能强大且使用范围广泛。
附图说明
[0036] 图1为本发明实施例1制备的由排布在基底上的多个蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装仿生材料，并且该柱状结构顶端具有纳米突起(MMT/HEC artifical Columar Nacre)形成的仿生表面。
[0037] 图2为本发明实施例1中所使用的硅刻蜂窝模板。
[0038] 图3A为贝壳的SEM图，其显示出了贝壳的砖和砂浆层次结构。
[0039] 图3B为本发明实施例1所提供的蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料柱状结构顶部的SEM图。
[0040] 图3C-图3D为本发明实施例1所提供的蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料柱状结构侧面的SEM图。
[0041] 图4A-图4C为本发明实施例1所提供的蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料对氧化铝微球的自清洁脱落实验结果示意图；其中，图4A-图4C分别显示实验前材料表面微球的初始分布状态；20℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态；30℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态。
[0042] 图5A-图5C为本发明实施例1所提供的蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料对聚苯乙烯(PS)微球的自清洁脱落实验结果示意图；其中，图5A-图5C分别显示实验前材料表面微球的初始分布状态；20℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态；30℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态。
[0043] 图6A为本发明实施例1所提供的蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料与氧化铝微球之间的粘附力随着环境温度的变化曲线图。
[0044] 图6B为本发明实施例1所提供的蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料与聚苯乙烯(PS)微球之间的粘附力随着环境温度的变化曲线图。
具体实施方式
[0045] 为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现结合具体实施例对本发明的技术方案进行以下详细说明，应理解这些实例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。实施例中，各原始试剂材料均可商购获得，未注明具体条件的实验方法为所属领域熟知的常规方法和常规条件，或按照仪器制造商所建议的条件。
[0046] 实施例1
[0047] 本实施例提供一种蒙脱土/羟乙基纤维素分层自组装仿生材料的仿生表面及其制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
[0048] 使10mL蒙脱土(0.5wt.％)、10mL羟乙基纤维素(0.5wt.％；1 300 000g mol-1)充分混合，然后将悬浮混合后的物料浇注在硅刻蜂窝模板(柱状结构直径为5μm，柱状结构高度为5μm，柱状结构间距为5μm，该模板的结构示意图如图2所示)上，放入烘箱中40℃下干燥48h，然后将干燥物整体从所述硅刻蜂窝模板剥离，即得所述蒙脱土/羟乙基纤维素自组装仿生表面(柱状结构直径为5μm，柱状结构高度为5μm，柱状结构间距为5μm)，其结构如图1所示。
[0049] 利用AFM可以测材料杨氏模量的功能，测得该仿生材料的硬度为129MPa，表明其具有很高的硬度。
[0050] 利用接触角测量仪，测得在水中，氯仿(模拟油)与该材料的接触角为120°，表明该仿生表面在水中具有超疏水性。
[0051] 对本实施例所得蒙脱土/羟乙基纤维素自组装仿生表面及贝壳分别进行SEM分析，其中，贝壳的SEM图如图3A所示，其显示出了贝壳的砖和砂浆层次结构；
[0052] 该蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料柱状结构顶部的SEM图如图3B所示；
[0053] 该蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料柱状结构侧面的SEM图如图3C-图3D所示。
[0054] 从图3A-图3D中可以看出，该蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装仿生材料具有类似于贝壳的分层次结构(砖和砂浆结构)以及壁虎脚掌刚毛的柱状结构。
[0055] 实施例2
[0056] 本实施例提供了利用实施例1制备得到的仿生表面筛分亲水性微球和疏水性微球集合体的方法，所述方法包括如下步骤：
[0057] (1)备齐待筛分的亲水性微球与疏水性微球的集合体；其中，所述亲水性微球为Al2O3微球，其大小为10μm，其与水的接触角为60°；所述疏水性微球为PS微球，其大小为10μm，其与水的接触角为100°。在该集合体中，Al2O3微球与PS微球均匀混合，且Al2O3微球与PS微球的数目比为1：1。
[0058] (2)将所述集合体分散铺到实施例1提供的该仿生表面上，再将该仿生表面固定于位移控制器上并使所述仿生表面朝下；于该仿生表面的正下方放置平板玻璃；
[0059] (3)通过程序控制位移控制器使其下降至所述仿生表面与平板玻璃相接触，随后侧向横拉该位移控制器再将其向上提起，以使亲水性微球与疏水性微球分离；
[0060] (4)重复步骤(3)直至仿生表面上微球的数量及亲水性微球与亲油性微球二者数量之比不再有明显变化。
[0061] 经过最终筛分得到富集Al2O3微球的部分，该部分Al2O3微球与PS微球的数目比为5:2。富集PS微球的部分，该部分PS微球与Al2O3微球的数目比为5:2
[0062] 实施例3
[0063] 对上述实施例1所得的蒙脱土/羟乙基纤维素自组装仿生表面进行自清洁实验，具体而言，所述自清洁实验包括如下步骤：
[0064] 将氧化铝微球分散铺到仿生表面上，然后将该仿生表面固定到位移控制器上并使所述仿生表面朝下；
[0065] 在桌面上放置一个载物台，并在载物台上放置一块洁净的平板玻璃，通过程序控制位移控制器，使其下降至所述仿生表面与平板玻璃相接触，然后侧向横拉该位移控制器，再将其向上提起。如此重复(即重复控制位移控制器的操作)，直至仿生表面的微球数量不再有明显变化为止。
[0066] 将所述氧化铝微球替换为聚苯乙烯(PS)微球，重复上述步骤以测试该仿生表面对聚苯乙烯(PS)微球的自清洁性能。
[0067] 其中，蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料对氧化铝微球的自清洁脱落实验结果示意图如图4A-图4C所示，图4A-图4C分别显示实验前材料表面微球的初始分布状态(即图中initial state)；20℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态(即图中stable state)；30℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态(即图中stable state)。
[0068] 蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料对聚苯乙烯(PS)微球的自清洁脱落实验结果示意图如图5A-图5C所示，图5A-图5C分别显示实验前材料表面微球的初始分布状态(即图中initial state)；20℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态(即图中stable state)；30℃下自清洁实验后微球在材料表面的稳定分布状态(即图中stable state)。
[0069] 从图4A-图4C及图5A-图5C可以看出，随着环境温度的增加，仿生材料对氧化铝微球的自清洁性能增强；对PS微球的自清洁性能减弱。
[0070] 实施例4
[0071] 利用AFM测得实施例1所提供的仿生材料在不同环境温度下与氧化铝微球和PS微球的表面粘附力大小(操作条件为预压力1μN，压时1μs，分离速度500μm/s)。该蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料与氧化铝微球之间的粘附力随着环境温度的变化曲线图如图6A所示；
[0072] 该蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料与聚苯乙烯(PS)微球之间的粘附力(Adhesion force)随着环境温度(Temperature)的变化曲线图如图6B所示。
[0073] 从图6A及图6B中可以看出，随着环境温度的增大，蒙脱土(MMT)/羟乙基纤维素(HEC)的分层自组装材料与氧化铝微球之间的粘附力逐渐减小，而其与PS微球之间的粘附力逐渐增大。
[0074] 最后需要说明的是：以上实施例仅用于说明本发明的实施过程和特点，而非限制本发明的技术方案，尽管参照上述实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解：依然可以对本发明进行修改或者等同替换，而不脱离本发明的精神和范围的任何修改或局部替换，均应涵盖在本发明的保护范围当中。
