一种异丙苯类化合物选择性氧化的方法

摘要

一种异丙苯类化合物选择性氧化的方法，所述方法为：将式(I)所示异丙苯类化合物、铁卟啉催化剂、氧化剂、分散剂置于球磨罐中，密封球磨罐，室温下，以100～800rpm的转速球磨3～24h，在球磨过程中，每隔1～3h停止球磨一次，放出球磨罐中气体，反应完毕，反应混合物经后处理，得到产物式(II)所示2‑苯基‑2‑丙醇类化合物；本发明通过固相球磨实现异丙苯及其衍生物的氧化转化，反应方式新颖，操作方便，能耗低；无需有机溶剂，有效避免了有毒有害有机溶剂的使用，绿色环保；过氧化物含量低，安全系数高；2‑苯基‑2‑丙醇及其衍生物选择性高，符合目前绿色化工过程，环境兼容性化工过程，生物兼容性化工过程的社会需求。

权利要求

1.一种异丙苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述方法为：将式(I)所示异丙苯类化合物、铁卟啉催化剂、氧化剂、分散剂置于球磨罐中，密封球磨罐，室温下，以100～800rpm的转速球磨3～24h，在球磨过程中，每隔1～3h停止球磨一次，放出球磨罐中气体，反应完毕，反应混合物经后处理，得到产物式(II)所示2‑苯基‑2‑丙醇类化合物；

所述铁卟啉催化剂与式(I)所示异丙苯类化合物的物质的量之比为1：200000～1000；

所述式(I)所示异丙苯类化合物与氧化剂的物质的量之比为1：1～50；

所述式(I)所示异丙苯类化合物与分散剂的质量比为1：0.1～10；

所述氧化剂为t‑丁基过氧化氢、过氧化氢、亚氯酸钠或次氯酸钠；

所述分散剂为硅胶、中性三氧化二铝、无水硫酸钠或无水硫酸镁中的一种或两种以上任意比例的混合物；

所述铁卟啉催化剂为式(V)所示化合物中的至少一种：式(V)中，Ra、Rb、Rc、Rd、Re各自独立为：氢、甲基、氰基、羧基、氟或氯；

所述异丙苯类化合物的结构式如式(I)所示，对应得到的产物2‑苯基‑2‑丙醇类化合物的结构式如式(II)所示：

式(I)或(II)中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立为：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基、1‑萘基、2‑萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1‑羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氟、氯、溴或碘。

2.如权利要求1所述异丙苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述铁卟啉催化剂与式(I)所示异丙苯类化合物的物质的量之比为1：20000～4000。

3.如权利要求1所述异丙苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述式(I)所示异丙苯类化合物与氧化剂的物质的量之比为1：2～5。

4.如权利要求1所述异丙苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述式(I)所示异丙苯类化合物与分散剂的质量比为1：3～5。

5.如权利要求1所述异丙苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述氧化剂为t‑丁基过氧化氢或过氧化氢。

6.如权利要求1所述异丙苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述分散剂为无水硫酸钠或无水硫酸镁。

7.如权利要求1所述异丙苯类化合物选择性氧化的方法，其特征在于，所述铁卟啉催化剂为5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20‑四(2‑氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,

15,20‑四(2,6‑二氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20‑四(2,4‑二氯苯基)卟啉铁(II)或5,10,

15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)。

说明书

一种异丙苯类化合物选择性氧化的方法

(一)技术领域

[0001] 本发明涉及一种异丙苯类化合物选择性氧化制备2‑苯基‑2‑丙醇类化合物的新方法，属于有机化工和精细有机合成领域。
(二)背景技术

[0002] 2‑苯基‑2‑丙醇及其衍生物是一类重要的精细化工中间体，广泛应用在医药、农药、染料、香料等精细化工产品的合成(WO 2017068412；WO 2015135094；Chemical 
Engineering Science 2018,177:391‑398；ChemCatChem 2014,6:555‑560)。目前，2‑苯基‑
2‑丙醇及其衍生物的合成主要是以异丙苯及其衍生物为原料，以氧气为氧化剂，通过氧化
反应制得(ACS Sustainable Chemistry&Engineering 2019,7:7708‑7715；ChemCatChem 
2018,10:198‑205)。在该氧化过程中，由于中间产物2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢及其衍生物稳
定性好，不易转化，造成目标产物2‑苯基‑2‑丙醇及其衍生物选择性不高。同时由于反应体
系中存在较高浓度的过氧化物，也使该氧化体系的安全性降低。另外，目前部分异丙苯及其
衍生物的氧化过程还使用到大量对环境和生物体有毒有害的有机溶剂和过渡金属催化剂，
不仅降低了反应过程的环境兼容性和生物兼容性，也造成一定程度的产品过渡金属污染
(Inorganica Chimica Acta 2019,486:425‑434；Applied Surface Science 2017,419:
98‑106；Advanced Synthesis&Catalysis 2011,353:147‑154)。因此，温和条件下，以环境
兼容性和生物兼容性好的试剂和催化剂，实现异丙苯及其衍生物的高选择性氧化，制备2‑
苯基‑2‑丙醇，无论在工业生产还是在理论研究上，均具有重要的意义，也符合目前全社会
对绿色、安全、环保型化工产业的迫切需求。

[0003] 固相球磨反应是依靠相对运动的两个界面之间的剪切、磨擦、冲击、挤压等作用，促进界面物料之间的相互作用，进而实现化学反应(Green Chemistry 2018,20:1435‑
1443；Angewandte Chemie International Edition 2018,57:10718‑10722)。固相球磨反
应无需溶剂，室温即可进行反应，有效避免了有毒有害有机溶剂的使用，并且无需对物料进
行热处理，能耗少，安全系数高。同时，由于固相球磨过程，机械力直接作用在反应物料上，
往往可以产生不同于液相反应的产物分布。在开发环境，社会和人体兼容性化工过程的迫
切社会需求下，将固相球磨用于异丙苯及其衍生物的催化氧化，不仅可以在室温下实现异
丙苯及其衍生物的催化氧化，而且还可以减少有毒有害有机溶剂的使用，甚至可以改变氧
化产物的分布。

[0004] 在环境和生物兼容性催化剂领域，细胞色素P450的模型化合物金属卟啉广泛应用在碳氢化合物的催化氧化(ChemSusChem 2019,12:684‑691；Applied Surface Science 
2017,402:436‑443)，尤其是铁卟啉，不仅具有良好的生物兼容性，有效防止金属催化剂污
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染所得氧化产物及其下游产品，而且金属卟啉催化活性高，反应底物1/10～1/10 (mol/
mol)的量即可完成催化转化，也可以有效避免金属催化剂对氧化产品的污染。因此，本发明
通过固相球磨的方法，以金属铁卟啉为催化剂，以环境兼容性较好的t‑丁基过氧化氢、过氧
化氢、亚氯酸钠或次氯酸钠为氧化剂，开展异丙苯及其衍生物的催化氧化，不仅实现了异丙
苯及其衍生物在温和条件下的氧化转化，有效避免了有毒有害有机溶剂的使用，而且显著
提高了2‑苯基‑2‑丙醇及其衍生物的选择性，符合目前绿色化工过程，环境兼容性化工过
程，生物兼容性化工过程的社会需求，具有重要的应用价值和理论研究意义。
(三)发明内容

[0005] 本发明的目的在于提供一种异丙苯类化合物选择性氧化制备2‑苯基‑2‑丙醇类化合物的新方法。

[0006] 本发明的技术方案如下：

[0007] 一种异丙苯类化合物选择性氧化的方法，所述方法为：

[0008] 将式(I)所示异丙苯类化合物、铁卟啉催化剂、氧化剂、分散剂置于球磨罐中，密封球磨罐，室温(20～30℃)下，以100～800rpm(优选500～800rpm)的转速球磨3～24h(优选8
～16h)，在球磨过程中，每隔1～3h(优选1h)停止球磨一次，放出球磨罐中气体，反应完毕，
反应混合物经后处理，得到产物式(II)所示2‑苯基‑2‑丙醇类化合物；

[0009] 所述球磨罐的材质为玛瑙，配有材质同样为玛瑙的球磨珠，通常球磨珠直径为8.0mm，球磨珠的总质量与反应物料合计质量之比约为3：1；

[0010] 所述铁卟啉催化剂与式(I)所示异丙苯类化合物的物质的量之比为1：200000～1000，优选1：20000～4000；

[0011] 所述式(I)所示异丙苯类化合物与氧化剂的物质的量之比为1：1～50，优选1：2～5；

[0012] 所述式(I)所示异丙苯类化合物与分散剂的质量比为1：0.1～10，优选1：3～5；

[0013] 所述后处理的方法为：反应结束后，将反应混合物溶于无水乙醇，室温下搅拌30min，过滤，滤饼用无水乙醇洗涤，合并滤液和洗涤液，通过常压蒸馏回收无水乙醇，减压
精馏回收未反应的原料，分离目标氧化产物2‑苯基‑2‑丙醇类化合物；

[0014] 本发明氧化反应除了得到产物式(II)所示2‑苯基‑2‑丙醇类化合物，体系中还会氧化生成式(III)所示苯乙酮类化合物、式(IV)所示异丙苯过氧化物类化合物；本发明对反
应结果的分析方法为：反应结束后，将反应混合物溶于无水乙醇，室温下搅拌30min，过滤，
滤饼用无水乙醇洗涤，合并滤液和洗涤液，取样进行分析，以2‑萘甲酸为内标，进行液相色
谱分析，计算原料式(I)所示异丙苯类化合物的转化率，产物式(II)所示2‑苯基‑2‑丙醇类
化合物、式(III)所示苯乙酮类化合物的选择性，式(IV)所示异丙苯过氧化物的选择性通
1
过H NMR分析获得；

[0015] 本发明中，所述氧化剂为t‑丁基过氧化氢、过氧化氢、亚氯酸钠或次氯酸钠，优选t‑丁基过氧化氢或过氧化氢；

[0016] 所述分散剂为硅胶、中性三氧化二铝、无水硫酸钠或无水硫酸镁中的一种或两种以上任意比例的混合物，优选无水硫酸钠或无水硫酸镁；

[0017] 所述铁卟啉催化剂为式(V)所示化合物中的至少一种，优选5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20‑四(2‑氯苯基)卟啉铁(II)、5,10,15,20‑四(2,6‑二氯苯基)
卟啉铁(II)、5,10,15,20‑四(2,4‑二氯苯基)卟啉铁(II)或5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五
氟苯基)卟啉铁(II))；

[0018]

[0019] 式(V)中，Ra、Rb、Rc、Rd、Re各自独立为：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨基、二甲氨基、1‑羟基乙基、硝基、氰
基、羧基、苄基、氟、氯、溴或碘；

[0020] 所述异丙苯类化合物的结构式如式(I)所示，对应得到的产物2‑苯基‑2‑丙醇类化合物的结构式如式(II)所示，氧化反应中产生的副产物苯乙酮类化合物、异丙苯过氧化物
的结构式分别如式(III)、(IV)所示：

[0021]

[0022] 式(I)、(II)、(III)或(IV)中，R1、R2、R3、R4、R5各自独立为：氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、叔丁基、苯基、1‑萘基、2‑萘基、甲氧基、乙氧基、羟基、巯基、氨基、甲氨基、乙氨
基、二甲氨基、1‑羟基乙基、硝基、氰基、羧基、苄基、氟、氯、溴或碘。

[0023] 本发明的有益效果主要体现在：

[0024] 本发明异丙苯及其衍生物选择性氧化制备2‑苯基‑2‑丙醇及其衍生物的方法，通过固相球磨实现异丙苯及其衍生物的氧化转化，反应方式新颖，操作方便；室温进行反应，
能耗低；无需有机溶剂，有效避免了有毒有害有机溶剂的使用，绿色环保；过氧化物含量低，
安全系数高；2‑苯基‑2‑丙醇及其衍生物的选择性高，符合目前绿色化工过程，环境兼容性
化工过程，生物兼容性化工过程的社会需求。本发明是一种高效、绿色、环保、安全的异丙苯
及其衍生物氧化方法。
(四)具体实施方式

[0025] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步说明，但本发明的保护范围并不仅限于此。

[0026] 本发明所用金属卟啉均参考Journal of the American Chemical Society 2017,139:18590‑18597；Journal of the American Chemical Society 2018,140:6383‑
6390合成。

[0027] 所用试剂均为市售分析纯。

[0028] 所用的100mL玛瑙球磨罐中配有50颗玛瑙球磨珠，每颗球磨珠直径为0.80mm、质量0.9g。

[0029] 实施例1

[0030] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0004g(0.0005mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、2.57g(20mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和3.60g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率33％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性89％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性6％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0031] 实施例2

[0032] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0020g(0.0025mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、2.57g(20mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和3.60g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率41％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性90％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性5％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0033] 实施例3

[0034] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、2.57g(20mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和3.60g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率38％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性91％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性4％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0035] 实施例4

[0036] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、1.29g(10mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和3.60g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率18％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性88％，苯乙酮选择性3％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性9％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0037] 实施例5

[0038] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率51％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性92％，苯乙酮选择性3％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性5％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0039] 实施例6

[0040] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和4.80g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率48％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性90％，苯乙酮选择性4％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性6％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0041] 实施例7

[0042] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和7.20g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率50％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性92％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性3％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0043] 实施例8

[0044] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和12.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，600rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率29％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性86％，苯乙酮选择性6％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性8％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0045] 实施例9

[0046] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，500rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率26％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性81％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性14％(H NMR
分析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0047] 实施例10

[0048] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，100rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率12％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性16％，苯乙酮选择性1％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性83％(H NMR
分析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0049] 实施例11

[0050] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率54％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性90％，苯乙酮选择性4％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性6％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0051] 实施例12

[0052] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应8.0h，每隔1.0h停止球磨一次，
放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。
过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移
取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率42％，2‑苯基‑2‑丙
1
醇选择性88％，苯乙酮选择性7％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性5％(H NMR分析获得)，
未检测到明显的苯甲酸。

[0053] 实施例13

[0054] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率56％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性92％，苯乙酮选择性4％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性4％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0055] 实施例14

[0056] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应3.0h，每隔1.0h停止球磨一次，
放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。
过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移
取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率11％，2‑苯基‑2‑丙
1
醇选择性64％，苯乙酮选择性2％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性34％(H NMR分析获得)，
未检测到明显的苯甲酸。

[0057] 实施例15

[0058] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应24.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率53％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性87％，苯乙酮选择性7％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性6％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0059] 实施例16

[0060] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、5.67g(50mmol)30％过氧化氢水溶液和7.20g无水硫酸钠混
合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出
球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过
滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取
10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率46％，2‑苯基‑2‑丙醇
1
选择性89％，苯乙酮选择性3％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性8％(H NMR分析获得)，未
检测到明显的苯甲酸。

[0061] 实施例17

[0062] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、5.67g(50mmol)30％过氧化氢水溶液和6.00g无水硫酸钠混
合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出
球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过
滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取
10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率51％，2‑苯基‑2‑丙醇
1
选择性89％，苯乙酮选择性3％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性8％(H NMR分析获得)，未
检测到明显的苯甲酸。

[0063] 实施例18

[0064] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、5.67g(50mmol)30％过氧化氢水溶液和12.00g无水硫酸钠混
合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出
球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过
滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取
10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率23％，2‑苯基‑2‑丙醇
1
选择性72％，苯乙酮选择性4％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性24％(H NMR分析获得)，未
检测到明显的苯甲酸。

[0065] 实施例19

[0066] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、5.67g(50mmol)30％过氧化氢水溶液和7.20g无水硫酸钠混
合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应8.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出球
磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2
×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取10mL
所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率33％，2‑苯基‑2‑丙醇选择
1
性68％，苯乙酮选择性6％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性26％(H NMR分析获得)，未检测
到明显的苯甲酸。

[0067] 实施例20

[0068] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、0.90g(10mmol)亚氯酸钠和2.40g无水硫酸钠混合均匀，密封
球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气
体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无
水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取10mL所得溶液，
加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率14％，2‑苯基‑2‑丙醇选择性91％，苯
1
乙酮选择性3％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性6％(H NMR分析获得)，未检测到明显的苯
甲酸。

[0069] 实施例21

[0070] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、4.51g(50mmol)亚氯酸钠和6.00g无水硫酸钠混合均匀，密封
球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应12.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气
体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无
水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取10mL所得溶液，
加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率49％，2‑苯基‑2‑丙醇选择性86％，苯
1
乙酮选择性9％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性5％(H NMR分析获得)，未检测到明显的苯
甲酸。

[0071] 实施例22

[0072] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、4.51g(50mmol)亚氯酸钠和6.00g无水硫酸钠混合均匀，密封
球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应8.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。
反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水
乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取10mL所得溶液，加
入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率39％，2‑苯基‑2‑丙醇选择性90％，苯乙
1
酮选择性6％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性4％(H NMR分析获得)，未检测到明显的苯甲
酸。

[0073] 实施例23

[0074] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、4.51g(50mmol)亚氯酸钠和6.00g无水硫酸钠混合均匀，密封
球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气
体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无
水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取10mL所得溶液，
加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率51％，2‑苯基‑2‑丙醇选择性90％，苯
1
乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性5％(H NMR分析获得)，未检测到明显的苯
甲酸。

[0075] 实施例24

[0076] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g中性三
氧化二铝混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨
一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率42％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性91％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性4％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0077] 实施例25

[0078] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸镁混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率51％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性89％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性6％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0079] 实施例26

[0080] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g硅胶混
合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一次，放出
球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌30.0min。过
滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至100mL。移取
10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率51％，2‑苯基‑2‑丙醇
1
选择性92％，苯乙酮选择性2％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性6％(H NMR分析获得)，未
检测到明显的苯甲酸。

[0081] 实施例27

[0082] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2‑氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率58％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性94％，苯乙酮选择性2％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性4％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0083] 实施例28

[0084] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0009g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,6‑二氯苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无
水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨
一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率61％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性90％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性5％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0085] 实施例29

[0086] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和
6.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h
停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温
下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液
定容至100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率
66％，2‑苯基‑2‑丙醇选择性95％，苯乙酮选择性3％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性2％
1
(H NMR分析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0087] 实施例30

[0088] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0007g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑甲基苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水
硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率18％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性69％，苯乙酮选择性5％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性26％(H NMR
分析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0089] 实施例31

[0090] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑羧基苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水
硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率56％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性89％，苯乙酮选择性7％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性4％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0091] 实施例32

[0092] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水硫
酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率55％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性92％，苯乙酮选择性3％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性5％(H NMR分
析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0093] 实施例33

[0094] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.20g(10mmol)异丙苯、0.0008g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(4‑氰基苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和6.00g无水
硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇溶液定容至
100mL。移取10mL所得溶液，加入内标2‑萘甲酸，进行液相色谱分析。异丙苯转化率12％，2‑
1
苯基‑2‑丙醇选择性64％，苯乙酮选择性2％，2‑苯基‑2‑丙基过氧化氢选择性34％(H NMR
分析获得)，未检测到明显的苯甲酸。

[0095] 实施例34

[0096] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.34g(10mmol)4‑甲基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。4‑甲基异丙苯转化率57％，2‑(4‑甲基苯基)‑2‑丙醇选择性87％，4‑甲基苯乙
酮选择性8％，2‑(4‑甲基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性5％，未检测到明显的4‑甲基苯甲
酸。

[0097] 实施例35

[0098] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.50g(10mmol)4‑甲氧基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水
溶液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每
隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙
醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙
醇溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰
V乙酸乙酯＝4︰1～1︰4)。4‑甲氧基异丙苯转化率49％，2‑(4‑甲氧基苯基)‑2‑丙醇选择性85％，
4‑甲氧基苯乙酮选择性6％，2‑(4‑甲氧基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性9％，未检测到明显
的4‑甲氧基苯甲酸。

[0099] 实施例36

[0100] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.50g(10mmol)2‑甲氧基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水
溶液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每
隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙
醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙
醇溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰
V乙酸乙酯＝4︰1～1︰4)。2‑甲氧基异丙苯转化率38％，2‑(2‑甲氧基苯基)‑2‑丙醇选择性89％，
2‑甲氧基苯乙酮选择性6％，2‑(2‑甲氧基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性5％，未检测到明显
的2‑甲氧基苯甲酸。

[0101] 实施例37

[0102] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.65g(10mmol)4‑硝基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。4‑硝基异丙苯转化率66％，2‑(4‑硝基苯基)‑2‑丙醇选择性86％，4‑硝基苯乙
酮选择性4％，2‑(4‑硝基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性10％，未检测到明显的4‑硝基苯甲
酸。

[0103] 实施例38

[0104] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.64g(10mmol)4‑羧基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。4‑羧基异丙苯转化率57％，2‑(4‑羧基苯基)‑2‑丙醇选择性92％，4‑羧基苯乙
酮选择性5％，2‑(4‑羧基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性3％，未检测到明显的4‑羧基苯甲
酸。

[0105] 实施例39

[0106] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.96g(10mmol)4‑苯基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。4‑苯基异丙苯转化率21％，2‑(4‑苯基苯基)‑2‑丙醇选择性92％，4‑苯基苯乙
酮选择性3％，2‑(4‑苯基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性5％，未检测到明显的4‑苯基苯甲
酸。

[0107] 实施例40

[0108] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.49g(10mmol)4‑甲胺基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水
溶液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每
隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙
醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙
醇溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰
V乙酸乙酯＝4︰1～1︰4)。4‑甲胺基异丙苯转化率71％，2‑(4‑甲胺基苯基)‑2‑丙醇选择性32％，
4‑甲胺基苯乙酮选择性5％，2‑(4‑甲胺基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性12％，未检测到明
显的4‑甲胺基苯甲酸。

[0109] 实施例41

[0110] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.99g(10mmol)4‑溴异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和10.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。4‑溴异丙苯转化率58％，2‑(4‑溴苯基)‑2‑丙醇选择性90％，4‑溴苯乙酮选择
性5％，2‑(4‑溴苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性5％，未检测到明显的4‑溴苯甲酸。

[0111] 实施例42

[0112] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.36g(10mmol)4‑羟基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和10.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。4‑羟基异丙苯转化率95％，2‑(4‑羟基苯基)‑2‑丙醇选择性16％，4‑羟基苯乙
酮选择性0％，2‑(4‑羟基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性0％，未检测到明显的4‑羟基苯甲
酸。

[0113] 实施例43

[0114] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.36g(10mmol)3‑羟基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和10.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。3‑羟基异丙苯转化率93％，2‑(3‑羟基苯基)‑2‑丙醇选择性11％，3‑羟基苯乙
酮选择性0％，2‑(3‑羟基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性0％，未检测到明显的3‑羟基苯甲
酸。

[0115] 实施例44

[0116] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.35g(10mmol)4‑氨基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。4‑氨基异丙苯转化率90％，2‑(4‑氨基苯基)‑2‑丙醇选择性25％，4‑氨基苯乙
酮选择性2％，2‑(4‑氨基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性0％，未检测到明显的4‑氨基苯甲
酸。

[0117] 实施例45

[0118] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.35g(10mmol)3‑氨基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶
液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔
1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙醇，
室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙醇
溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰V乙酸乙酯
＝4︰1～1︰4)。3‑氨基异丙苯转化率92％，2‑(3‑氨基苯基)‑2‑丙醇选择性28％，3‑氨基苯乙
酮选择性6％，2‑(3‑氨基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性0％，未检测到明显的3‑氨基苯甲
酸。

[0119] 实施例46

[0120] 在100mL玛瑙球磨罐中，将1.62g(10mmol)4‑异丙基异丙苯、0.0010g(0.0010mmol)5,10,15,20‑四(2,3,4,5,6‑五氟苯基)卟啉铁(II)、6.44g(50mmol)70％t‑丁基过氧化氢水
溶液和8.00g无水硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每
隔1.0h停止球磨一次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于30mL无水乙
醇，室温下搅拌30.0min。过滤，2×10mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液，并将所得乙
醇溶液定容至100mL。移取20mL所得溶液，减压脱溶，柱层析分离所得反应混合物(V环己烷︰
V乙酸乙酯＝4︰1～1︰4)。4‑异丙基异丙苯转化率62％，2‑(4‑异丙基苯基)‑2‑丙醇选择性61％，
4‑异丙基苯乙酮选择性3％，2‑(4‑异丙基苯基)‑2‑丙基过氧化氢选择性0％，未检测到明显
的4‑异丙基苯甲酸。

[0121] 实施例47(放大实验)

[0122] 在500mL玛瑙球磨罐中，将6.01g(50mmol)异丙苯、0.0040g(0.0050mmol)5,10,15,20‑四(2‑氯苯基)卟啉铁(II)、32.19g(250mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和30.05g无水
硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于150mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×50mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液。常压蒸馏回收无水乙醇，减
压精馏，回收异丙苯2.26g，转化率62％，减压精馏分离得到2‑苯基‑2‑丙醇3.88g，选择性
92％。

[0123] 实施例48(放大实验)

[0124] 在500mL玛瑙球磨罐中，将6.01g(50mmol)异丙苯、0.0040g(0.0050mmol)5,10,15,20‑四(4‑氯苯基)卟啉铁(II)、32.19g(250mmol)70％t‑丁基过氧化氢水溶液和30.05g无水
硫酸钠混合均匀，密封球磨罐。室温下，800rpm转速下球磨反应16.0h，每隔1.0h停止球磨一
次，放出球磨罐中气体。反应完毕，将所得反应混合物溶于150mL无水乙醇，室温下搅拌
30.0min。过滤，2×50mL无水乙醇洗涤所得滤饼，合并乙醇溶液。常压蒸馏回收无水乙醇，减
压精馏，回收异丙苯2.85g，转化率53％，减压精馏分离得到2‑苯基‑2‑丙醇3.18g，选择性
88％。