一种炔烃烷基化合成1,2-二取代烯烃类化合物的方法转让专利
申请号 : CN201910799627.0
文献号 : CN110563535B
文献日 : 2022-03-18
发明人 : 刘运奎 , 鲍汉扬 , 郑立孟
申请人 : 浙江工业大学
摘要 :
本发明公开了一种炔烃高选择性烷基化合成1,2‑二取代烯烃类化合物的方法，所述的方法具体按如下步骤进行：将光敏剂、式I所示炔烃化合物、汉斯酯加入Schlenk反应管中，在保护气体气氛下，再将式II所示的醛和仲胺溶解于有机溶剂或1,4‑二氧六环与水的混合溶剂中得到混合液，在保护气体条件下，将所述的混合液加入到所述的Schlenk反应管中，在光源照射下，于25℃搅拌反应6～14小时(优选为12小时)，得到反应液经后处理得到式III所示的1,2‑二取代烯烃类化合物。本发明所述的方法可以合成现存的方法难以制备的多取代烯烃，具有反应的立体选择性高；催化剂价廉易得，毒性较低；反应条件较温和，节约能源消耗；产率高，底物普适性强，操作简便等优点。
权利要求 :
1.一种炔烃高选择性烷基化合成1,2‑二取代烯烃类化合物的方法，其特征在于：所述的方法按如下步骤进行：
将光敏剂、式I所示炔烃化合物、汉斯酯加入Schlenk反应管中，在保护气体气氛下，再将式II所示的醛和仲胺溶解于有机溶剂或1,4‑二氧六环与水的混合溶剂中得到混合液，在保护气体条件下，将所述的混合液加入到所述的Schlenk反应管中，在光源照射下，于25℃搅拌反应6～14小时，得到反应液经后处理得到式III所示的1,2‑二取代烯烃类化合物；所述的光敏剂、式I所示炔烃、汉斯酯、式II所示醛及仲胺物质的量之比为0.025‑0.1:1:0.5‑
1.5:2‑5:2‑5；
所述的光敏剂为下列结构之一：
式I或式III中：
R1为
中的一种；
R2为H、苯基或4‑溴苯基中的一种；
R3为H、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、 苄基、异丙基、 中的一种。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述仲胺为下列结构之一:
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于：所述仲胺为二正丙胺。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述光敏剂为
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,2‑二氯乙烷、N,N‑二甲基甲酰胺、1,4‑二氧六环、二甲基亚砜、二氯甲烷、环戊基甲基醚、三氟甲苯、乙酸乙酯中的一种。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂为体积比为20:1的1,4‑二氧六环和水的混合溶剂。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述有机溶剂的加入总量以所述的式I所示的炔烃类化合物的物质的量计为20mL/mmol。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述光源为15W蓝光LED、30W蓝光LED、60W CFL或20W白光LED中的一种。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述保护气体为氮气或氩气中的一种。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述反应液的后处理方法为：反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液，蒸除溶剂得到所述的式III所示的1,2‑二取代烯烃类化合物。
说明书 :
一种炔烃烷基化合成1,2‑二取代烯烃类化合物的方法
(一)技术领域
[0001] 本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体地说涉及一种1,2‑二取代烯烃类化合物的合成方法。
(二)背景技术
(二)背景技术
[0002] 烯烃是最重要也是最基础的有机化合物之一，烯烃模块常见于各种生物常见药物和天然产物中，也被广泛的应用于材料领域。此外，烯烃是有机合成中最常用的中间体，能
发生聚合，烯烃复分解，环氧化，氢甲酰化，氢胺化等一系列反应。因此，研究开发烯烃类化
合物的相关合成技术具有广阔应用前景。虽然自上世纪以来，国内外化学家已经发展了多
种高效通用地合成烯烃的方法，经典的有witting反应，Peterson反应，Takai烯基化反应，
烯烃复分解反应，以及交叉偶联反应等。但是以上方法仍然存在原子经济性不高、所需烯基
化试剂太活泼或毒性较大、需要使用过量的碱、并不适用于大位阻的底物、需要昂贵的金属
催化剂等缺陷(参见Chem.Rev.2013,113,1313.)。
发生聚合，烯烃复分解，环氧化，氢甲酰化，氢胺化等一系列反应。因此，研究开发烯烃类化
合物的相关合成技术具有广阔应用前景。虽然自上世纪以来，国内外化学家已经发展了多
种高效通用地合成烯烃的方法，经典的有witting反应，Peterson反应，Takai烯基化反应，
烯烃复分解反应，以及交叉偶联反应等。但是以上方法仍然存在原子经济性不高、所需烯基
化试剂太活泼或毒性较大、需要使用过量的碱、并不适用于大位阻的底物、需要昂贵的金属
催化剂等缺陷(参见Chem.Rev.2013,113,1313.)。
[0003] 选择性地对廉价易得的炔烃进行的官能化反应仍然是最简单直接地合成复杂烯烃的途径之一。近年来随着光致氧化还原反应的迅速发展，光催化不饱和键的烷基化反应
成为研究热点，但相比于光催化烯烃的烷基化反应，光催化炔烃的烷基化来合成多取代烯
烃的方法由于立体选择性的原因仍然十分有限(参见J.Am.Chem.Soc.2017,139,13579)。目
前开发的烷基化试剂有：烷基卤试剂，羧酸及其衍生物，烷基硼试剂，烷基硅试剂，
Katritzky盐，醚类或者叔胺。尽管这些烷基化试剂有一些优点，但也存在毒性，复杂的制备
方法，低原子经济性或底物普适性不高，反应的立体选择性差等缺点。从绿色化学的角度上
来说，醛具有廉价易得、无毒、环境友好等优点，是一种前景美好的烷基化试剂，但是相关报
道却很少。2019年，河南师范大学的江智勇课题组建立了DPZ与手性膦酸协同不对称催化体
系，利用醛作为羟甲基自由基前体，通过手性膦酸与氮杂芳烃碱性氮原子的氢键相互作用，
实现了在氮杂芳烃α位构建手性中心，得到了一系列手性吡啶衍生物(参见
J.Am.Chem.Soc.2019,141,5437.)。此外，剑桥大学的Gaunt课题组实现了二烷基胺，醛，烯
烃的三组分反应，得到一系列叔胺类化合物(参见Nature,2018,56,522)。上述两例，都是醛
作为烷基化试剂对烯烃的加成，并且保留了羟基或胺的部分，而醛作为烷基化试剂对炔烃
的加成未见报道。因此，探索以醛作为烷基化试剂，高立体选择性地实现对炔烃的加成，以
此得到一系列官能化的烯烃的方法具有重要的学术价值与应用前景。更重要的是在上述提
及的炔烃的官能化反应中，得到产物的双键都保留在原本三键所在的位置，在官能化的过
程中，同时实现双键的迁移是十分罕见的。
成为研究热点，但相比于光催化烯烃的烷基化反应，光催化炔烃的烷基化来合成多取代烯
烃的方法由于立体选择性的原因仍然十分有限(参见J.Am.Chem.Soc.2017,139,13579)。目
前开发的烷基化试剂有：烷基卤试剂，羧酸及其衍生物，烷基硼试剂，烷基硅试剂，
Katritzky盐，醚类或者叔胺。尽管这些烷基化试剂有一些优点，但也存在毒性，复杂的制备
方法，低原子经济性或底物普适性不高，反应的立体选择性差等缺点。从绿色化学的角度上
来说，醛具有廉价易得、无毒、环境友好等优点，是一种前景美好的烷基化试剂，但是相关报
道却很少。2019年，河南师范大学的江智勇课题组建立了DPZ与手性膦酸协同不对称催化体
系，利用醛作为羟甲基自由基前体，通过手性膦酸与氮杂芳烃碱性氮原子的氢键相互作用，
实现了在氮杂芳烃α位构建手性中心，得到了一系列手性吡啶衍生物(参见
J.Am.Chem.Soc.2019,141,5437.)。此外，剑桥大学的Gaunt课题组实现了二烷基胺，醛，烯
烃的三组分反应，得到一系列叔胺类化合物(参见Nature,2018,56,522)。上述两例，都是醛
作为烷基化试剂对烯烃的加成，并且保留了羟基或胺的部分，而醛作为烷基化试剂对炔烃
的加成未见报道。因此，探索以醛作为烷基化试剂，高立体选择性地实现对炔烃的加成，以
此得到一系列官能化的烯烃的方法具有重要的学术价值与应用前景。更重要的是在上述提
及的炔烃的官能化反应中，得到产物的双键都保留在原本三键所在的位置，在官能化的过
程中，同时实现双键的迁移是十分罕见的。
[0004] 鉴于上述存在的背景，开发一种原料简单易得、以廉价易得的铜基光敏剂作为催化剂、以醛为烷基化试剂、实现产物双键迁移、操作简单、立体选择性高、反应温和的合成路
线来合成1,2‑二取代烯烃化合物是十分有必要的。
(三)发明内容
线来合成1,2‑二取代烯烃化合物是十分有必要的。
(三)发明内容
[0005] 针对现有技术中存在的不足，本发明旨在提供一种制备1,2‑二取代烯烃类化合物的方法。
[0006] 一种炔烃高选择性烷基化合成1,2‑二取代烯烃类化合物的方法，具体按如下步骤进行：
[0007] 将光敏剂、式I所示炔烃化合物、汉斯酯加入Schlenk反应管中，在保护气体气氛下，再将式II所示的醛和仲胺溶解于有机溶剂或1,4‑二氧六环与水的混合溶剂中得到混合
液，在保护气体条件下，将所述的混合液加入到所述的Schlenk反应管中，在光源照射下，于
25℃搅拌反应6～14小时(优选为12小时)，得到反应液经后处理得到式III所示的1,2‑二取
代烯烃类化合物；所述的光敏剂、式I所示炔烃、汉斯酯、式II所示醛及仲胺物质的量之比为
0.025‑0.1:1:0.5‑1.5:2‑5:2‑5；
液，在保护气体条件下，将所述的混合液加入到所述的Schlenk反应管中，在光源照射下，于
25℃搅拌反应6～14小时(优选为12小时)，得到反应液经后处理得到式III所示的1,2‑二取
代烯烃类化合物；所述的光敏剂、式I所示炔烃、汉斯酯、式II所示醛及仲胺物质的量之比为
0.025‑0.1:1:0.5‑1.5:2‑5:2‑5；
[0008] 所述的光敏剂为下列结构之一：
[0009]
[0010]
[0011] 式I或式III中：
[0012] R1为中的一
种；
种；
[0013] R2为H、Ph或4‑brominephenyl中的一种；
[0014] R3为H、Me、Et、n‑Pr、n‑Bu、n‑Pentyl、 Bn、i‑Pr、 中的一种。
[0015] 进一步，本发明所述仲胺为下列结构之一:
[0016]
[0017] 再进一步，本发明所述仲胺最优选为二正丙胺。
[0018] 进一步，所述光敏剂最优选为
[0019] 进一步，本发明所述有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,2‑二氯乙烷、N,N‑二甲基甲酰胺、1,4‑二氧六环、二甲基亚砜、二氯甲烷、环戊基甲基醚、三氟甲苯、乙酸乙酯中的一种。
[0020] 进一步，本发明所述有机溶剂优选为体积比为20:1的1,4‑二氧六环和水的混合溶剂。
[0021] 进一步，本发明所述有机溶剂的加入总量以所述的式I所示的炔烃类化合物的物质的量计为20mL/mmol。
[0022] 进一步，所述光源为15W蓝光LED、30W蓝光LED、60W CFL、20W白光LED中的一种。
[0023] 进一步，所述光源优选为30W蓝光LED。
[0024] 进一步，所述保护气体为氮气或氩气中的一种。
[0025] 进一步，本发明所述反应液的后处理方法为：反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液，蒸除溶剂得到所述的式III所示的1,2‑二取代烯烃类化合物。
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液，蒸除溶剂得到所述的式III所示的1,2‑二取代烯烃类化合物。
[0026] 本发明使用的原料炔烃，本领域技术人员可以根据现有文献公开的方法自行制备。
[0027] 与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
[0028] 本发明所述的方法可以合成现存的方法难以制备的多取代烯烃，具有反应的立体选择性高；催化剂价廉易得，毒性较低；反应条件较温和，节约能源消耗；产率高，底物普适
性强，操作简便等优点。
性强，操作简便等优点。
[0029] (四)具体实施方法
[0030] 下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围不限于此：
[0031] 本发明所述原料炔烃由Sonogashira偶联得到，以4‑苯基苯乙炔为例，典型步骤如下：
[0032]
[0033] 将Pd(PPh3)2Cl2(0.04mmol,18mg),CuI(0.08mmol,15.2mg),4‑碘联苯(2mmol,560mg)加入到Schlenk反应管中。在氮气保护下，将三乙胺(6mmol,833uL)，新蒸馏得到的乙
腈(4mL)，三甲基乙炔基硅(2.4mmol)加入到反应管中，反应液在室温下搅拌24小时。反应结
束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进
行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产
物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率86％。
腈(4mL)，三甲基乙炔基硅(2.4mmol)加入到反应管中，反应液在室温下搅拌24小时。反应结
束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进
行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产
物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为白色固体，产率86％。
[0034] 实施例1
[0035]
[0036] 将光敏剂PS3(0.01mmol,11.5mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率15％，产物的E/Z＝10/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率15％，产物的E/Z＝10/1。
[0037] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.61‑7.59(m,2H),7.54(d,J＝8.2Hz,2H),7.44(t,J＝7.7Hz,2H),7.36‑7.33(m,1H),7.28(d,J＝8.0Hz,2H),5.65‑5.54(m,2H),3.39(d,J
＝6.1Hz,2H),2.04(dd,J1＝14.0Hz,J2＝7.1Hz,2H),1.43(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；
13
C NMR(125M,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,132.1,128.9,128.8,128.7,127.1,127.04,
127.02,38.7,34.7,22.6,13.7.
＝6.1Hz,2H),2.04(dd,J1＝14.0Hz,J2＝7.1Hz,2H),1.43(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；
13
C NMR(125M,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,132.1,128.9,128.8,128.7,127.1,127.04,
127.02,38.7,34.7,22.6,13.7.
[0038] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0039]
[0040] 在0℃下，将4‑(2‑己烯‑1‑基)‑1,1’‑联苯(0.3mmol,70.9mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/
1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率81％。
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/
1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率81％。
[0041] 实施例2
[0042]
[0043] 将光敏剂PS4(0.01mmol,10.5mg),苯乙炔(0.2mmol,20.4mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁醛(1.0mmol,
72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅
拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶
剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进
程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色
液体，产率14％，产物的E/Z＝10/1。
72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅
拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶
剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进
程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色
液体，产率14％，产物的E/Z＝10/1。
[0044] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.32‑7.29(m,2H),7.22‑7.19(m,3H),5.62‑5.50(m,2H),3.35(d,J＝6.3Hz,2H),2.20(q,7.2Hz,2H),1.46‑1.38(m,2H),0.92(t,J＝7.4Hz,
13
3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,131.9,128.9,128.5,128.3,125.9,39.1,34.6,22.6,
13.7.
13
3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,131.9,128.9,128.5,128.3,125.9,39.1,34.6,22.6,
13.7.
[0045] 实施例3
[0046]
[0047] 将光敏剂PS5(0.01mmol,12.0mg),4‑溴苯乙炔(0.2mmol,36.2mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率27％，产物的E/Z＝11/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率27％，产物的E/Z＝11/1。
[0048] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.42(d,J＝8.4Hz,2H),7.08(d,J＝8.4Hz,2H),5.58‑5.49(m,2H),3.30(d,J＝4.9Hz,2H),2.05‑2.01(m,2H),1.46‑1.38(m,2H),0.92(t,J
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.1,132.5,131.4,130.3,128.3,119.6,38.4,
34.6,22.6,13.7.
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.1,132.5,131.4,130.3,128.3,119.6,38.4,
34.6,22.6,13.7.
[0049] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0050]
[0051] 在0℃下，将4‑溴‑(2‑己烯‑1‑基)苯(0.3mmol,71.7mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反应至TLC
检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率79％。
检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率79％。
[0052] 实施例4
[0053]
[0054] 将光敏剂PS6(0.01mmol,11.1mg),4‑氯苯乙炔(0.2mmol,27.3mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率20％，产物的E/Z＝13/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率20％，产物的E/Z＝13/1。
[0055] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.27(d,J＝8.4Hz,2H),7.13(d,J＝8.4Hz,2H),5.58‑5.49(m,2H),3.31(d,J＝5.0Hz,2H),2.05‑2.01(m,2H),1.45‑1.38(m,2H),0.92(t,J
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ139.6,132.4,131.6,129.8,128.41,128.39,38.4,
34.6,22.6,13.7.
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ139.6,132.4,131.6,129.8,128.41,128.39,38.4,
34.6,22.6,13.7.
[0056] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0057]
[0058] 在0℃下，将1‑氯‑(2‑己烯‑1‑基)苯(0.3mmol,58.4mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反应至TLC
检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率75％。
检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率75％。
[0059] 实施例5
[0060]
[0061] 将光敏剂PS7(0.01mmol,6.5mg),4‑腈基苯乙炔(0.2mmol,25.4mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝20/1作为洗脱
剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂
得到产物纯品。该物质为无色液体，产率6％，产物的E/Z＝10/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝20/1作为洗脱
剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂
得到产物纯品。该物质为无色液体，产率6％，产物的E/Z＝10/1。
[0062] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.57(d,J＝8.3Hz,2H),7.29(d,J＝8.4Hz,2H),5.58‑5.49(m,2H),3.39(d,J＝5.0Hz,2H),2.05‑2.01(m,2H),1.45‑1.38(m,2H),0.91(t,J
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ146.8,133.4,132.1,129.2,127.1,119.1,109.8,
39.1,34.5,22.4,13.6.
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ146.8,133.4,132.1,129.2,127.1,119.1,109.8,
39.1,34.5,22.4,13.6.
[0063] 实施例6
[0064]
[0065] 将光敏剂PS8(0.01mmol,9.1mg),4‑乙炔基苯甲酸甲酯(0.2mmol,32mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝20/1作为洗脱
剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂
得到产物纯品。该物质为无色液体，产率13％，产物的E/Z＝10/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝20/1作为洗脱
剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂
得到产物纯品。该物质为无色液体，产率13％，产物的E/Z＝10/1。
[0066] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.97(d,J＝8.2Hz,2H),7.26(d,J＝8.3Hz,2H),5.60‑5.50(m,2H),3.92(s,3H),3.39(d,J＝5.0Hz,2H),2.05‑2.01(m,2H),1.45‑1.38(m,
13
2H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ167.2,146.7,132.8,129.7,128.5,
127.92,127.91,52.0,39.1,34.6,22.5,13.7.
13
2H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ167.2,146.7,132.8,129.7,128.5,
127.92,127.91,52.0,39.1,34.6,22.5,13.7.
[0067] 实施例7
[0068]
[0069] 将光敏剂PS5(0.005mmol,6.0mg),4‑甲砜基苯乙炔(0.2mmol,32mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝5/1作为洗脱
剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂
得到产物纯品。该物质为无色液体，产率13％，产物的E/Z＝10/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝5/1作为洗脱
剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂
得到产物纯品。该物质为无色液体，产率13％，产物的E/Z＝10/1。
[0070] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.86(d,J＝8.3Hz,2H),7.39(d,J＝8.4Hz,2H),5.59‑5.51(m,2H),3.42(d,J＝4.9Hz,2H),3.05(s,3H),2.05‑2.01(m,2H),1.45‑1.37(m,
13
2H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ147.8,138.2,133.4,129.4,127.5,
127.2,44.6,38.9,34.5,22.5,13.6.
13
2H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ147.8,138.2,133.4,129.4,127.5,
127.2,44.6,38.9,34.5,22.5,13.6.
[0071] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0072]
[0073] 在0℃下，将1‑(2‑己烯‑1‑基)‑4‑甲砜基苯(0.3mmol,71.5mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝5/1
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率80％。
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝5/1
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率80％。
[0074] 实施例8
[0075]
[0076] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑甲基苯乙炔(0.2mmol,23.2mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率34％，产物的E/Z＝10/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率34％，产物的E/Z＝10/1。
[0077] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.12‑7.08(m,4H),5.60‑5.48(m,2H),3.31(d,J＝13
6.3Hz,2H),2.34(s,3H),2.04‑1.99(m,2H),1.45‑1.37(m,2H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H)；C
NMR(125MHz,CDCl3)δ138.1,135.3,131.6,129.2,129.0,128.4,38.7,34.6,22.6,21.0,
13.7.
6.3Hz,2H),2.34(s,3H),2.04‑1.99(m,2H),1.45‑1.37(m,2H),0.91(t,J＝7.4Hz,3H)；C
NMR(125MHz,CDCl3)δ138.1,135.3,131.6,129.2,129.0,128.4,38.7,34.6,22.6,21.0,
13.7.
[0078] 实施例9
[0079]
[0080] 将光敏剂PS5(0.02mmol,24mg),4‑甲氧基苯乙炔(0.2mmol,26.4mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率30％，产物的E/Z＝7/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙腈溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光
LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压
蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC
跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该
物质为无色液体，产率30％，产物的E/Z＝7/1。
[0081] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.12(d,J＝8.6Hz,2H),6.85(d,J＝8.6Hz,2H),5.60‑5.47(m,2H),3.81(s,3H),3.29(d,J＝6.3Hz,2H),2.04‑2.00(m,2H),1.45‑1.38(m,
13
2H),0.92(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ157.9,133.2,131.6,129.37,129.35,
113.8,55.3,38.2,34.6,22.7,13.7.
13
2H),0.92(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ157.9,133.2,131.6,129.37,129.35,
113.8,55.3,38.2,34.6,22.7,13.7.
[0082] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0083]
[0084] 在0℃下，将1‑(2‑己烯‑1‑基)‑4‑甲氧基苯(0.3mmol,57.1mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝50/1
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率82％。
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝50/1
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率82％。
[0085] 实施例10
[0086]
[0087] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),苯甲酸(4‑乙炔基苯基)酯(0.2mmol,44.4mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加
入丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙酸乙酯溶液(4mL),将反应管置
于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝40/1
洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质
为无色液体，产率37％，产物的E/Z＝11/1。
入丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的乙酸乙酯溶液(4mL),将反应管置
于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝40/1
洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质
为无色液体，产率37％，产物的E/Z＝11/1。
[0088] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ8.23(d,J＝7.4Hz,2H),7.66(t,J＝7.4Hz,1H),7.53(t,J＝7.7Hz,2H),7.27(d,J＝8.4Hz,2H),7.16(d,J＝8.3Hz,2H),5.64‑5.53(m,2H),
3.38(d,J＝5.9Hz,2H),2.05(dd,J1＝13.6Hz,J2＝6.8Hz,2H),1.48‑1.41(m,2H),0.94(t,J
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(126MHz,CDCl3)δ165.3,149.1,138.8,133.5,132.2,130.2,129.7,
129.2,128.7,128.5,121.5,38.5,34.6,22.6,13.7.
3.38(d,J＝5.9Hz,2H),2.05(dd,J1＝13.6Hz,J2＝6.8Hz,2H),1.48‑1.41(m,2H),0.94(t,J
13
＝7.4Hz,3H)；C NMR(126MHz,CDCl3)δ165.3,149.1,138.8,133.5,132.2,130.2,129.7,
129.2,128.7,128.5,121.5,38.5,34.6,22.6,13.7.
[0089] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0090]
[0091] 在0℃下，将苯甲酸[4‑(2‑己烯‑1‑基)苯基]酯(0.3mmol,84.1mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
20/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率67％。
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
20/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率67％。
[0092] 实施例11
[0093]
[0094] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),N‑(4乙炔基苯基)苯甲酰胺(0.2mmol,44.2mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下
加入丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的四氢呋喃溶液(4mL),将反应管
置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析
硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝5/
1跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。
该物质为白色固体，产率25％，产物的E/Z＝10/1.
加入丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的四氢呋喃溶液(4mL),将反应管
置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析
硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝5/
1跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。
该物质为白色固体，产率25％，产物的E/Z＝10/1.
[0095] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ8.01(s,1H),7.87‑7.85(m,2H),7.57(d,J＝8.4Hz,2H),7.53(t,J＝7.4Hz,1H),7.45(t,J＝7.6Hz,2H),7.18(d,J＝8.4Hz,2H),5.61‑
5.50(m,2H),3.33(d,J＝6.1Hz,2H),2.04(dd,J1＝13.9Hz,J2＝7.1Hz,2H),1.46‑1.39(m,
13
2H),0.93(t,J＝7.4Hz,2H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ165.8,137.5,135.8,135.1,131.9,
131.7,129.0,128.9,128.7,127.0,120.5,38.5,34.6,22.6,13.7.
5.50(m,2H),3.33(d,J＝6.1Hz,2H),2.04(dd,J1＝13.9Hz,J2＝7.1Hz,2H),1.46‑1.39(m,
13
2H),0.93(t,J＝7.4Hz,2H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ165.8,137.5,135.8,135.1,131.9,
131.7,129.0,128.9,128.7,127.0,120.5,38.5,34.6,22.6,13.7.
[0096] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0097]
[0098] 在0℃下，将N‑[4‑(2‑己烯‑1‑基)苯基]苯甲酰胺(0.3mmol,83.8mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
5/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱
液蒸除溶剂得到产物纯品，产率60％。
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
5/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱
液蒸除溶剂得到产物纯品，产率60％。
[0099] 实施例12
[0100]
[0101] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),3‑溴苯乙炔(0.2mmol,36.2mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的1,2‑二氯乙烷溶液(4mL),将反应管置
于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行
洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产
物纯品。该物质为无色液体，产率17％，产物的E/Z＝12/1。
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的1,2‑二氯乙烷溶液(4mL),将反应管置
于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行
洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产
物纯品。该物质为无色液体，产率17％，产物的E/Z＝12/1。
[0102] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.36‑7.34(m,2H),7.17(t,J＝7.6Hz,1H),7.13(d,J＝7.7Hz,1H),5.59‑5.51(m,2H),3.32(d,J＝3.5Hz,2H),2.06‑2.02(m,2H),1.47‑1.40
13
(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ143.5,132.7,131.5,129.9,
129.0,128.0,127.1,122.4,38.7,34.6,22.6,13.7.
13
(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ143.5,132.7,131.5,129.9,
129.0,128.0,127.1,122.4,38.7,34.6,22.6,13.7.
[0103] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0104]
[0105] 在0℃下，将3‑溴‑(2‑己烯‑1‑基)苯(0.3mmol,71.7mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反应至TLC
检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率75％。
检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率75％。
[0106] 实施例13
[0107]
[0108] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),2‑溴苯乙炔(0.2mmol,36.2mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的N,N‑二甲基甲酰胺溶液(4mL),将反应
管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂
进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得
到产物纯品。该物质为无色液体，产率21％，产物的E/Z＝10/1
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的N,N‑二甲基甲酰胺溶液(4mL),将反应
管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂
进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得
到产物纯品。该物质为无色液体，产率21％，产物的E/Z＝10/1
[0109] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.56(d,J＝7.6Hz,1H),7.29‑7.25(m,2H),7.10‑7.07(m,1H),5.62‑5.51(m,2H),3.48(d,J＝5.9Hz,2H),2.04(dd,J1＝13.4Hz,J2＝7.2Hz,
13
2H),1.47‑1.39(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.5,132.8,
132.7,130.3,127.6,127.4,127.0,124.6,39.1,34.7,22.6,13.7.
13
2H),1.47‑1.39(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.5,132.8,
132.7,130.3,127.6,127.4,127.0,124.6,39.1,34.7,22.6,13.7.
[0110] 实施例14
[0111]
[0112] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),2‑乙炔基‑6‑氟苯甲腈(0.2mmol,29.2mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入
丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的1,4‑二氧六环溶液(4mL),将反应管
置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析
硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
40/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
1
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率40％，产物的E/Z＝13/1表征数据：H
NMR(500M,CDCl3)δ7.51(td,J1＝8.1Hz,J2＝5.9Hz,1H),7.14(d,J＝7.8Hz,1H),7.05(t,J
＝8.5Hz,1H),5.64‑5.58(m,1H),5.55‑5.50(m,1H),3.55(d,J＝6.4Hz,2H),2.05‑2.00(m,
13
2H),0.90(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.6(d,J＝258.4Hz),147.3,134.3,
134.2,125.7,125.0(d,J＝3.3Hz),113.6(d,J＝19.6Hz),113.1,101.7(d,J＝15.0Hz),
37.4(d,J＝1.8Hz),34.5,22.4,13.6.
丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的1,4‑二氧六环溶液(4mL),将反应管
置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析
硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
40/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
1
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率40％，产物的E/Z＝13/1表征数据：H
NMR(500M,CDCl3)δ7.51(td,J1＝8.1Hz,J2＝5.9Hz,1H),7.14(d,J＝7.8Hz,1H),7.05(t,J
＝8.5Hz,1H),5.64‑5.58(m,1H),5.55‑5.50(m,1H),3.55(d,J＝6.4Hz,2H),2.05‑2.00(m,
13
2H),0.90(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ163.6(d,J＝258.4Hz),147.3,134.3,
134.2,125.7,125.0(d,J＝3.3Hz),113.6(d,J＝19.6Hz),113.1,101.7(d,J＝15.0Hz),
37.4(d,J＝1.8Hz),34.5,22.4,13.6.
[0113] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0114]
[0115] 在0℃下，将2‑氟‑6‑(2‑己烯‑1‑基)‑苯腈(0.3mmol,60.9mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝50/1
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率71％。
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝50/1
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率71％。
[0116] 实施例15
[0117]
[0118] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),2‑萘乙炔(0.2mmol,30.4mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁醛(1.0mmol,
72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的二甲基亚砜溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照
射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除
去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗
脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为
无色液体，产率12％，产物的E/Z＝10/1.
72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的二甲基亚砜溶液(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照
射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除
去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗
脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为
无色液体，产率12％，产物的E/Z＝10/1.
[0119] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.86‑7.82(m,3H),7.67(s,1H),7.55‑7.44(m,2H),7.39(dd,J1＝8.4Hz,J2＝1.3Hz,1H),5.74‑5.68(m,1H),5.65‑5.59(m,1H),3.55(d,J
13
＝6.5Hz,2H),2.10(q,J＝7.0Hz,2H),1.50‑1.44(m,2H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR
(125MHz,CDCl3)δ138.7,133.7,132.2,132.1,128.8,127.9,127.6,127.49,127.45,126.4,
125.9,125.2,39.2,34.7,22.6,13.7.
13
＝6.5Hz,2H),2.10(q,J＝7.0Hz,2H),1.50‑1.44(m,2H),0.98(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR
(125MHz,CDCl3)δ138.7,133.7,132.2,132.1,128.8,127.9,127.6,127.49,127.45,126.4,
125.9,125.2,39.2,34.7,22.6,13.7.
[0120] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0121]
[0122] 在0℃下，将2‑(2‑己烯‑1‑基)‑萘(0.3mmol,63.0mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反应至TLC检
测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率87％。
测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，用
NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并减
压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
溶剂得到产物纯品，产率87％。
[0123] 实施例16
[0124]
[0125] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),2‑(4‑乙炔基苯基)噻吩(0.2mmol,36.8mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入
丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的环戊基甲基醚溶液(4mL),将反应管
置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析
硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进
行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到
产物纯品。该物质为无色液体，产率41％，产物的E/Z＝12/1
丁醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的环戊基甲基醚溶液(4mL),将反应管
置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析
硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚作为洗脱剂进
行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到
产物纯品。该物质为无色液体，产率41％，产物的E/Z＝12/1
[0126] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.58(d,J＝8.2Hz,2H),7.32(dd,J1＝3.6Hz,J2＝1.1Hz,1H),7.29(dd,J1＝5.1Hz,J2＝1.1Hz,1H),7.24(d,J＝8.3Hz,2H),7.11(dd,J1＝
5.1Hz,J2＝3.6Hz,1H),5.66‑5.55(m,2H),3.39(d,J＝5.9Hz,2H),2.07(dd,J1＝13.3Hz,J2
13
＝7.2Hz,2H),0.97(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ144.6,140.6,132.18,
132.15,129.0,128.7,127.9,126.0,124.3,122.7,38.7,34.6,22.6,13.7.
5.1Hz,J2＝3.6Hz,1H),5.66‑5.55(m,2H),3.39(d,J＝5.9Hz,2H),2.07(dd,J1＝13.3Hz,J2
13
＝7.2Hz,2H),0.97(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ144.6,140.6,132.18,
132.15,129.0,128.7,127.9,126.0,124.3,122.7,38.7,34.6,22.6,13.7.
[0127] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0128]
[0129] 在0℃下，将2‑[4‑(2‑己烯‑1‑基)苯基]‑噻吩(0.3mmol,72.7mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率68％。
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率68％。
[0130] 实施例17
[0131]
[0132] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑(乙炔基苯基)吡啶(0.2mmol,35.8mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的三氟甲苯溶液(4mL),将反应管置于15W
蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并
减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝10/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
1
溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率17％，产物的E/Z＝9/1表征数据：H NMR
(500M,CDCl3)δ8.65(d,J＝6.0Hz,2H),7.58(d,J＝8.1Hz,2H),7.50(d,J＝6.1Hz,2H),7.32
(d,J＝8.1Hz,2H),5.63‑5.54(m,2H),3.40(d,J＝5.3Hz,2H),2.06‑2.02(m,2H),1.47‑1.39
13
(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ150.2,148.2,142.4,135.7,
132.4,129.2,128.3,126.9,121.4,38.7,34.6,22.6,13.7.
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的三氟甲苯溶液(4mL),将反应管置于15W
蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并
减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝10/1作为
洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除
1
溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率17％，产物的E/Z＝9/1表征数据：H NMR
(500M,CDCl3)δ8.65(d,J＝6.0Hz,2H),7.58(d,J＝8.1Hz,2H),7.50(d,J＝6.1Hz,2H),7.32
(d,J＝8.1Hz,2H),5.63‑5.54(m,2H),3.40(d,J＝5.3Hz,2H),2.06‑2.02(m,2H),1.47‑1.39
13
(m,2H),0.93(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ150.2,148.2,142.4,135.7,
132.4,129.2,128.3,126.9,121.4,38.7,34.6,22.6,13.7.
[0133] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0134]
[0135] 在0℃下，将4‑[4‑(2‑己烯‑1‑基)苯基]‑吡啶(0.3mmol,71.2mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率72％。
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率72％。
[0136] 实施例18
[0137]
[0138] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),5‑乙炔基苯并噻吩(0.2mmol,31.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率45％，产物的E/Z＝10/1
醛(1.0mmol,72.1mg)和二乙胺(1.0mmol,73.1mg)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率45％，产物的E/Z＝10/1
[0139] 表征数据：1H NMR(500M,CDCl3)δ7.83(d,J＝8.3Hz,1H),7.67(d,J＝0.8Hz,1H),7.45(d,J＝5.5Hz,1H),7.32(dd,J1＝5.4Hz,J2＝0.6Hz,1H),7.24(dd,J1＝8.3Hz,J2＝
1.5Hz,1H),5.70‑5.64(m,1H),5.62‑5.56(m,1H),3.50(d,J＝6.5Hz,2H),2.10‑2.05(m,
13
2H),1.50‑1.43(m,2H),0.96(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.0,137.4,
137.3,131.9,129.2,126.4,125.5,123.7,123.1,122.2,39.0,34.6,22.6,13.7.
1.5Hz,1H),5.70‑5.64(m,1H),5.62‑5.56(m,1H),3.50(d,J＝6.5Hz,2H),2.10‑2.05(m,
13
2H),1.50‑1.43(m,2H),0.96(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.0,137.4,
137.3,131.9,129.2,126.4,125.5,123.7,123.1,122.2,39.0,34.6,22.6,13.7.
[0140] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0141]
[0142] 在0℃下，将5‑(2‑己烯‑1‑基)苯并噻吩(0.3mmol,64.9mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反应至
TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，
用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并
减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作
为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸
除溶剂得到产物纯品，产率76％。
TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，
用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并
减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作
为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸
除溶剂得到产物纯品，产率76％。
[0143] 实施例19
[0144]
[0145] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),3‑乙炔基苯并噻吩(0.2mmol,31.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(1.0mmol,72.1mg)和二甲胺(2M in THF,0.5mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
1
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率5％，产物的E/Z＝9/1表征数据：H
NMR(500M,CDCl3)δ7.88(d,J＝7.3Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.42‑7.35(m,2H),7.13
(s,1H),5.73‑5.61(m,2H),3.57(d,J＝6.2Hz,2H),2.08‑2.04(m,2H),1.48‑1.40(m,2H),
13
0.94(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.6,138.9,135.7,132.7,127.0,124.1,
123.8,122.8,121.9,121.7,34.6,32.0,22.6,13.7
醛(1.0mmol,72.1mg)和二甲胺(2M in THF,0.5mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
1
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率5％，产物的E/Z＝9/1表征数据：H
NMR(500M,CDCl3)δ7.88(d,J＝7.3Hz,1H),7.79(d,J＝7.5Hz,1H),7.42‑7.35(m,2H),7.13
(s,1H),5.73‑5.61(m,2H),3.57(d,J＝6.2Hz,2H),2.08‑2.04(m,2H),1.48‑1.40(m,2H),
13
0.94(t,J＝7.4Hz,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ140.6,138.9,135.7,132.7,127.0,124.1,
123.8,122.8,121.9,121.7,34.6,32.0,22.6,13.7
[0146] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0147]
[0148] 在0℃下，将3‑(2‑己烯‑1‑基)苯并噻吩(0.3mmol,64.9mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反应至
TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，
用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并
减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作
为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸
除溶剂得到产物纯品，产率57％。
TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，过滤，
用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅胶并
减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/1作
为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸
除溶剂得到产物纯品，产率57％。
[0149] 实施例20
[0150]
[0151] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入戊
醛(1.0mmol,86.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率68％，产物的E/Z＝10/1.
醛(1.0mmol,86.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率68％，产物的E/Z＝10/1.
[0152] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.61(dd,J1＝8.3Hz,J2＝1.2Hz,2H),7.55(d,J＝8.2Hz,2H),7.45(t,J＝7.7Hz,2H),7.37‑7.33(m,1H),7.30‑7.28(m,2H),5.65‑5.54(m,
2H),3.40(d,J＝5.9Hz,2H),2.07(dd,J1＝13.2Hz,J2＝6.8Hz,2H),1.43‑1.31(m,4H),0.95‑
13
0.91(m,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,132.3,128.9,128.7,128.6,
127.1,127.04,127.02,38.7,32.2,31.7,22.3,14.0.
2H),3.40(d,J＝5.9Hz,2H),2.07(dd,J1＝13.2Hz,J2＝6.8Hz,2H),1.43‑1.31(m,4H),0.95‑
13
0.91(m,3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,132.3,128.9,128.7,128.6,
127.1,127.04,127.02,38.7,32.2,31.7,22.3,14.0.
[0153] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0154]
[0155] 在0℃下，将4‑(2‑庚烯‑1‑基)‑1,1’‑联苯(0.3mmol,75.0mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/
1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率83％。
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/
1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率83％。
[0156] 实施例21
[0157]
[0158] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入己
醛(1.0mmol,100.2mg)和四氢吡咯(1.0mmol,71.1mg)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率14％，产物的E/Z＝10/1。表征数据：
1
H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.65(dd,J1＝8.2Hz,2H),7.59(d,J＝8.2Hz,2H),7.49(t,J＝
7.7Hz,2H),7.42‑7.36(m,1H),7.33(d,J＝8.2Hz,2H),5.70‑5.60(m,2H),3.44(d,J＝
5.8Hz,2H),2.11(dd,J1＝13.4Hz,J2＝7.1Hz,2H),1.49‑1.35(m,6H),0.97(t,J＝6.9Hz,
13
3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,132.4,128.9,128.7,128.6,127.1,
127.03,127.01,38.7,32.5,31.5,29.2,22.6,14.1.
醛(1.0mmol,100.2mg)和四氢吡咯(1.0mmol,71.1mg)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率14％，产物的E/Z＝10/1。表征数据：
1
H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.65(dd,J1＝8.2Hz,2H),7.59(d,J＝8.2Hz,2H),7.49(t,J＝
7.7Hz,2H),7.42‑7.36(m,1H),7.33(d,J＝8.2Hz,2H),5.70‑5.60(m,2H),3.44(d,J＝
5.8Hz,2H),2.11(dd,J1＝13.4Hz,J2＝7.1Hz,2H),1.49‑1.35(m,6H),0.97(t,J＝6.9Hz,
13
3H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,132.4,128.9,128.7,128.6,127.1,
127.03,127.01,38.7,32.5,31.5,29.2,22.6,14.1.
[0159] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0160]
[0161] 在0℃下，将4‑(2‑辛烯‑1‑基)‑1,1’‑联苯(0.3mmol,79.3mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅拌反
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/
1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率80％。
应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲酸，
过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层析硅
胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝100/
1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品，产率80％。
[0162] 实施例22
[0163]
[0164] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入5‑
氯戊醛(1.0mmol,120.5mg)和哌啶(1.0mmol,85.2mg)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率23％，产物的E/Z＝10/1。表征数据：
1
H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.63(dd,J1＝8.2Hz,J2＝1.2Hz,2H),7.58(d,J＝8.2Hz,2H),7.47
(t,J＝7.7Hz,2H),7.39‑7.36(m,1H),7.30(d,J＝8.2Hz,2H),5.70‑5.65(m,1H),5.60‑5.55
(m,1H),3.59(t,J＝6.7Hz,2H),3.42(d,J＝6.6Hz,2H),2.13(q,J＝6.9Hz,2H),1.87‑1.81
13
(m,2H),1.62‑1.56(m,2H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.1,134.0,138.9,131.3,129.4,
128.9,128.7,127.1,127.03,127.01,45.0,38.7,32.1,31.7,26.7.
氯戊醛(1.0mmol,120.5mg)和哌啶(1.0mmol,85.2mg)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于15W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率23％，产物的E/Z＝10/1。表征数据：
1
H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.63(dd,J1＝8.2Hz,J2＝1.2Hz,2H),7.58(d,J＝8.2Hz,2H),7.47
(t,J＝7.7Hz,2H),7.39‑7.36(m,1H),7.30(d,J＝8.2Hz,2H),5.70‑5.65(m,1H),5.60‑5.55
(m,1H),3.59(t,J＝6.7Hz,2H),3.42(d,J＝6.6Hz,2H),2.13(q,J＝6.9Hz,2H),1.87‑1.81
13
(m,2H),1.62‑1.56(m,2H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.1,134.0,138.9,131.3,129.4,
128.9,128.7,127.1,127.03,127.01,45.0,38.7,32.1,31.7,26.7.
[0165] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0166]
[0167] 在0℃下，将4‑(7‑氯‑2‑庚烯‑1‑基)‑1,1’‑联苯(0.3mmol,85.5mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率78％。
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率78％。
[0168] 实施例23
[0169]
[0170] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入苯
乙醛(1.0mmol,120.2mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶
液(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
1
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率49％，产物的E/Z＝10/1表征数据：H
NMR(500MHz,CDCl3)δ7.61(dd,J1＝8.2Hz,J2＝1.1Hz,2H),7.55(d,J＝8.2Hz,2H),7.45(t,
J＝7.7Hz,2H),7.37‑7.29(m,5H),7.24‑7.21(m,3H),5.79‑5.70(m,2H),3.44(d,J＝4.4Hz,
13
2H),3.42(d,J＝4.4Hz,2H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.1,140.7,139.9,139.0,130.6,
130.3,128.9,128.7,128.5,128.4,127.2,127.05,127.04,126.0,39.0,38.6.
乙醛(1.0mmol,120.2mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶
液(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
1
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率49％，产物的E/Z＝10/1表征数据：H
NMR(500MHz,CDCl3)δ7.61(dd,J1＝8.2Hz,J2＝1.1Hz,2H),7.55(d,J＝8.2Hz,2H),7.45(t,
J＝7.7Hz,2H),7.37‑7.29(m,5H),7.24‑7.21(m,3H),5.79‑5.70(m,2H),3.44(d,J＝4.4Hz,
13
2H),3.42(d,J＝4.4Hz,2H)；C NMR(125MHz,CDCl3)δ141.1,140.7,139.9,139.0,130.6,
130.3,128.9,128.7,128.5,128.4,127.2,127.05,127.04,126.0,39.0,38.6.
[0171] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0172]
[0173] 在0℃下，将4‑(4‑苯基‑2‑丁烯‑1‑基)‑1,1’‑联苯(0.3mmol,85.3mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.45mmol,103.5mg)，继续在0℃下搅
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率78％。
拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过氧苯甲
酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目的柱层
析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝
100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率78％。
[0174] 实施例24
[0175]
[0176] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入香
茅醛(1.0mmol,154.2mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2溶液
(4mL),将反应管置于60W CFL照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑
200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率60％，产物的E/Z＝10/1。
茅醛(1.0mmol,154.2mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2溶液
(4mL),将反应管置于60W CFL照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑
200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率60％，产物的E/Z＝10/1。
[0177] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.62(d,J＝7.7Hz,2H),7.56(d,J＝8.1Hz,2H),7.46(t,J＝7.7Hz,2H),7.36(t,J＝7.4Hz,1H),7.30(d,J＝8.1Hz,2H),5.66‑5.54(m,2H),
5.15(t,J＝7.1Hz,1H),3.43(d,J＝6.3Hz,2H),2.14‑1.91(m,4H),1.73(s,3H),1.65(s
13
3H),1.59‑1.52(m,1H),1.45‑1.38(m,1H),1.24‑1.17(m,1H),0.94(d,J＝6.7Hz,3H)；C
NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,131.1,130.7,129.9,128.9,128.7,127.1,
127.03,127.02,124.9,40.0,38.8,36.7,32.8,25.8,25.6,19.5,17.7.
5.15(t,J＝7.1Hz,1H),3.43(d,J＝6.3Hz,2H),2.14‑1.91(m,4H),1.73(s,3H),1.65(s
13
3H),1.59‑1.52(m,1H),1.45‑1.38(m,1H),1.24‑1.17(m,1H),0.94(d,J＝6.7Hz,3H)；C
NMR(125MHz,CDCl3)δ141.2,140.3,138.9,131.1,130.7,129.9,128.9,128.7,127.1,
127.03,127.02,124.9,40.0,38.8,36.7,32.8,25.8,25.6,19.5,17.7.
[0178] 上述所得烯烃可经过环氧化反应得到环氧化合物(参见J.Am.Chem.Soc.2013,135,10930.)
[0179]
[0180] 在0℃下，将4‑(5,9‑二甲基‑2，8‑葵二烯‑1‑基)‑1,1’‑联苯(0.3mmol,95.5mg)溶解于CH2Cl2(3mL)中，向其中缓慢加入间氯过氧苯甲酸(75％纯度，0.6mmol,207mg)，继续在0
℃下搅拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过
氧苯甲酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目
的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸
乙酯＝100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所
述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率49％。
℃下搅拌反应至TLC检测烯烃反应完全。反应结束后，加入NaHSO3水溶液淬灭过量的间氯过
氧苯甲酸，过滤，用NaHCO3水溶液洗涤有机相，洗涤结束后向所得有机相中加入100‑200目
的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚/乙酸
乙酯＝100/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所
述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品，产率49％。
[0181] 实施例25
[0182]
[0183] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入3‑
甲酰基哌啶‑1‑羧酸叔丁酯(1.0mmol,215mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六
环/水＝4/0.2溶液(4mL),将反应管置于20W白光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所
得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱
层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝10/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有
目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率
65％，产物的E/Z＝10/1。
甲酰基哌啶‑1‑羧酸叔丁酯(1.0mmol,215mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六
环/水＝4/0.2溶液(4mL),将反应管置于20W白光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所
得反应液中加入100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱
层析分离，并以石油醚/乙酸乙酯＝10/1作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有
目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率
65％，产物的E/Z＝10/1。
[0184] 表征数据：1H NMR(500MHz,CDCl3)δ7.61(d,J＝7.2Hz,2H),7.54(d,J＝8.1Hz,2H),7.45(t,J＝7.7Hz,2H),7.35(t,J＝7.4Hz,1H),7.27(d,J＝8.5Hz,2H),5.73‑5.67(m,1H),
5.49‑5.45(m,1H),3.98‑3.96(m,2H),3.40(d,J＝6.7Hz,2H),2.79‑2.73(m,2H),2.24‑2.13
13
(m,1H),1.90‑1.86(m,1H),1.70‑1.67(m,2H),1.49(s,9H),1.34‑1.27(m,1H). C NMR
(125MHz,CDCl3)δ154.9,141.1,139.7,139.0,133.5,129.0,128.9,128.7,127.1,127.04,
127.02,79.3,38.9,38.7,30.9,28.5.
5.49‑5.45(m,1H),3.98‑3.96(m,2H),3.40(d,J＝6.7Hz,2H),2.79‑2.73(m,2H),2.24‑2.13
13
(m,1H),1.90‑1.86(m,1H),1.70‑1.67(m,2H),1.49(s,9H),1.34‑1.27(m,1H). C NMR
(125MHz,CDCl3)δ154.9,141.1,139.7,139.0,133.5,129.0,128.9,128.7,127.1,127.04,
127.02,79.3,38.9,38.7,30.9,28.5.
[0185] 实施例26
[0186]
[0187] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.1mmol,25.3mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁醛
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率64％，产物的E/Z＝10/1。
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率64％，产物的E/Z＝10/1。
[0188] 实施例27
[0189]
[0190] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.2mmol,50.6mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁醛
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率74％，产物的E/Z＝10/1。
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率74％，产物的E/Z＝10/1。
[0191] 实施例27
[0192]
[0193] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.3mmol,75.9mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁醛
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率74％，产物的E/Z＝10/1。
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率74％，产物的E/Z＝10/1。
[0194] 实施例28
[0195]
[0196] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.3mmol,75.9mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁醛
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率77％，产物的E/Z＝10/1。
(1.0mmol,72.1mg)和二正丙胺(1.0mmol,101.2mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率77％，产物的E/Z＝10/1。
[0197] 实施例29
[0198]
[0199] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(0.8mmol,57.7mg)和二正丙胺(0.8mmol,81.0mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率78％，产物的E/Z＝10/1。
醛(0.8mmol,57.7mg)和二正丙胺(0.8mmol,81.0mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率78％，产物的E/Z＝10/1。
[0200] 实施例30
[0201]
[0202] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(0.6mmol,43.3mg)和二正丙胺(0.6mmol,60.7mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率79％，产物的E/Z＝10/1。
醛(0.6mmol,43.3mg)和二正丙胺(0.6mmol,60.7mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率79％，产物的E/Z＝10/1。
[0203] 实施例31
[0204]
[0205] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(0.4mmol,28.8mg)和二正丙胺(0.4mmol,40.5mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率58％，产物的E/Z＝10/1。
醛(0.4mmol,28.8mg)和二正丙胺(0.4mmol,40.5mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌12小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率58％，产物的E/Z＝10/1。
[0206] 实施例32
[0207]
[0208] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(0.6mmol,43.3mg)和二正丙胺(0.6mmol,60.7mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌8小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑
200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率68％，产物的E/Z＝10/1。
醛(0.6mmol,43.3mg)和二正丙胺(0.6mmol,60.7mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌8小时。反应结束后，向所得反应液中加入100‑
200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石油醚
作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗脱液
蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率68％，产物的E/Z＝10/1。
[0209] 实施例32
[0210]
[0211] 将光敏剂PS5(0.015mmol,18mg),4‑苯基苯乙炔(0.2mmol,35.6mg),汉斯酯(0.24mmol,60.8mg)加入到干燥的Schlenk反应管中，充换氮气三次，在氮气保护下加入丁
醛(0.6mmol,43.3mg)和二正丙胺(0.6mmol,60.7mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌14小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率71％，产物的E/Z＝10/1。
醛(0.6mmol,43.3mg)和二正丙胺(0.6mmol,60.7mL)的1,4‑二氧六环/水＝4/0.2mL溶液
(4mL),将反应管置于30W蓝光LED照射下搅拌14小时。反应结束后，向所得反应液中加入
100‑200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂，将所得粗产品进行硅胶柱层析分离，并以石
油醚作为洗脱剂进行洗脱，TLC跟踪洗脱进程，收集含有目标产物的洗脱液，合并所述的洗
脱液蒸除溶剂得到产物纯品。该物质为无色液体，产率71％，产物的E/Z＝10/1。