一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法

摘要

本发明涉及一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，该方法在厌氧消化系统中设置以钛或钛合金为骨架、四氧化三铁为涂层的滤网结构，加快污泥水解酸化速率，提高沼气中甲烷比例。与现有技术相比，本发明通过网状结构增加了四氧化三铁与厌氧微生物的接触；并且，四氧化三铁稳定的晶体结构保证了作为电子载体的持续性的同时富集电活性微生物；钛或钛合金作为强度高、耐腐蚀、生物相容性好、导电性好的材料可与四氧化三铁形成良好的搭配，并辅助促进电子的传递过程；本发明具备低成本、高收益的优点，无需重复投加、效果稳定，可以强化厌氧消化过程中有机物的氧化分解，加快产甲烷速率，提高产气量。

权利要求

1.一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，该方法在厌氧消化系统中设置以钛或钛合金为骨架、四氧化三铁为涂层的滤网结构，加快污泥水解酸化速率，提高沼气中甲烷比例。

2.根据权利要求1所述的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，所述的骨架为钛或钛合金丝编织网，目数为10目-200目，丝径为0.25mm-0.5mm。

3.根据权利要求1所述的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，四氧化三铁涂层采用微弧氧化法，以水溶性胺基化四氧化三铁纳米颗粒、钙盐、磷盐和弱酸为溶质，形成电解液，在钛或钛合金表层生成四氧化三铁/二氧化钛涂层，从而形成四氧化三铁涂层。

4.根据权利要求1所述的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，所述的厌氧消化系统具有厌氧消化反应器，滤网结构铺设在厌氧消化反应器内的进料口处。

5.根据权利要求4所述的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，所述的进料口设置于厌氧消化反应器的中下部，滤网结构铺设在厌氧消化反应器内的进料口的下方靠近进料口处。

6.根据权利要求4所述的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，该方法以厌氧消化反应器中稳定运行的消化污泥为接种物，以城市污泥为基质，在pH＝7.0、温度35～65℃、搅拌速度80～120r/min条件下，厌氧发酵产甲烷。

7.根据权利要求6所述的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，基质为二沉池剩余污泥或经过重力浓缩脱水后污泥，总固体含量为1.5％～8％，挥发性固体为51.9％～70.8％。

8.根据权利要求1所述的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，其特征在于，所述的厌氧消化反应器进行批次、半连续或连续运行。

说明书

一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法

技术领域

[0001] 本发明属于城市污泥处理与有机质资源化领域，尤其是涉及一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法。

背景技术

[0002] 随着我国污水处理能力的快速提高，截至2019年2月底，全国设市城市累计建成城市污水处理厂5500多座(不含乡镇污水处理厂和工业)，污水处理能力达2.04亿立方米/日，随之而来的污泥年产量已超过4000万吨(以含水率80％计)。厌氧消化技术在促进污泥减量化、稳定化、无害化的同时实现了资源回收，具有良好的环境、经济效益，是帮助应对气候变化、实现节能减排的极具前景的技术。

[0003] 在城市污泥厌氧消化过程中，污泥中有机质需要经历水解、酸化、乙酸化等一系列步骤变成乙酸等小分子有机物，进行产甲烷过程。而目前污泥厌氧消化存在水解速率慢、产甲烷效率低等问题，针对这些问题研究者进行了大量的研究，而作为厌氧消化过程最为核心的一系列厌氧微生物成为了研究人员关注的重点。铁是微生物生长的必需元素之一，在自然界主要以Fe(Ⅲ)矿物的形态存在。铁呼吸是地球生命最古老的呼吸方式，是自然界铁循环的重要环节。铁呼吸指的是微生物以Fe(Ⅲ)氧化物为电子受体，氧化有机物释放电子的同时，将Fe(Ⅲ)还原为Fe(Ⅱ)并获得能量的过程，该过程又被称为异化铁还原过程。研究表明，在水解酸化过程中添加四氧化三铁，有助于富集异化铁还原菌，促进有机物的氧化分解，为产甲烷段提供丰富的底物，从而提高了厌氧消化的效率。

[0004] 另外，Lovley等人在厌氧微生物互营体系中首次提出一种新的电子传递途径，即种间直接电子传递(DIET)。相比于传统厌氧消化过程中的种间氢转移或种间甲酸转移，种间直接电子传递大大加快了电子传递的速率，并且强化了二氧化碳还原为甲烷的过程，理论上可以将厌氧消化产沼气中的甲烷比例提高至75％以上。导体材料的加入可以作为电子传递的通道促进DIET的形成，研究表明，在厌氧消化过程加入纳米四氧化三铁可以富集电活性微生物，强化厌氧甲烷化过程中互养微生物之间的种间直接电子传递过程，加快厌氧消化产甲烷速率，同时，提高了甲烷在沼气中占的比例。

[0005] 综上所述，利用四氧化三铁和导体材料强化城市污泥厌氧消化被证实是行之有效的策略。专利“一种利用纳米磁铁矿提高厌氧产甲烷效率的方法”(CN103773807A)采用纳米磁铁矿提高厌氧产甲烷效率，专利“一种利用纳米四氧化三铁提高厌氧消化产甲烷菌活性与产甲烷效率的方法”(CN104529116A)利用纳米四氧化三铁提高产甲烷菌活性，都有一定的效果，但同时有不可忽视的缺陷和弊端。外源投加纳米磁铁矿或纳米四氧化三铁在提高处理成本的同时，需要考虑到传质、纳米颗粒聚沉等多重因素对于生物化学反应过程的不利影响，与此同时，四氧化三铁的流失与后续回收都是不可忽视的经济负担。

[0006] 因此，需要找到一种效果稳定、降低成本、无需重复投加的四氧化三铁利用方式，有效的强化城市污泥厌氧消化产甲烷。

发明内容

[0007] 本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的城市污泥厌氧消化过程中，水解速率慢、产甲烷效率低的问题而提供一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，加快水解酸化速率，提高产甲烷比例及效率。

[0008] 本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

[0009] 本发明提供一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，该方法在厌氧消化系统中设置以钛或钛合金为骨架、四氧化三铁为涂层的滤网结构，加快污泥水解酸化速率，提高沼气中甲烷比例。

[0010] 优选地，所述的骨架为钛或钛合金丝编织网，目数为10目-200目，丝径为0.25mm-0.5mm。

[0011] 优选地，四氧化三铁涂层采用微弧氧化法，以水溶性胺基化四氧化三铁纳米颗粒、钙盐、磷盐和弱酸为溶质，形成电解液，在钛或钛合金表层生成四氧化三铁/二氧化钛涂层，从而形成四氧化三铁涂层。

[0012] 优选地，所述的厌氧消化系统具有厌氧消化反应器，滤网结构铺设在厌氧消化反应器内的进料口处。

[0013] 优选地，所述的进料口设置于厌氧消化反应器的中下部，滤网结构铺设在厌氧消化反应器内的进料口的下方靠近进料口处。

[0014] 优选地，该方法以厌氧消化反应器中稳定运行的消化污泥为接种物，以城市污泥为基质，在pH＝7.0、温度35～65℃、搅拌速度80～120r/min条件下，厌氧发酵产甲烷。

[0015] 优选地，基质为二沉池剩余污泥或经过重力浓缩脱水后污泥，总固体含量(Total Solid，TS)为2％～8％，挥发性固体(Volatile Solid，VS)为51.9％～70.8％。

[0016] 优选地，所述的厌氧消化反应器进行批次、半连续或连续运行。

[0017] 与现有技术相比，本发明具有以下优点：

[0018] (1)本发明采用以钛或钛合金为骨架，四氧化三铁为涂层的滤网结构，通过网状结构增加了四氧化三铁与厌氧微生物的接触。并且，四氧化三铁稳定的晶体结构保证了作为电子载体的持续性的同时富集电活性微生物。

[0019] (2)钛或钛合金作为强度高、耐腐蚀、生物相容性好、导电性好的材料可与四氧化三铁形成良好的搭配，并辅助促进电子的传递过程。

[0020] (3)本发明具备低成本、高收益的优点，无需重复投加、效果稳定，可以强化厌氧消化过程中有机物的氧化分解，加快产甲烷速率，提高产气量。

附图说明

[0021] 图1为实施例1中带有滤网结构的厌氧消化实验装置示意图；

[0022] 图2为图1中的1-1截面的剖面示意图；

[0023] 图3涉及到的不同铁材料对电子转移量的影响图；

[0024] 图4为厌氧处理前后四氧化三铁的X射线衍射光谱(XRD)分析图谱，图4(a)为厌氧处理前，图4(b)为厌氧处理后。

具体实施方式

[0025] 图3显示了涉及到的不同铁材料对电子转移量的影响图，从上至下依次为在系统里添加磁铁矿、赤铁矿、水铁矿、铁原子和不添加对电子转移量的影响。可以看出，添加四氧化三铁的实验组电子转移速率最大，反映了四氧化三铁加快电子传递速率、促进生化反应进行的优点。

[0026] 本发明提供的一种应用滤网结构强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法，该方法在厌氧消化系统中设置以钛或钛合金为骨架、四氧化三铁为涂层的滤网结构，加快污泥水解酸化速率，提高沼气中甲烷比例。

[0027] 优选地，所述的骨架为钛或钛合金丝编织网，目数为10目-200目，丝径为0.25mm-0.5mm。

[0028] 优选地，四氧化三铁涂层采用微弧氧化法，以水溶性胺基化四氧化三铁纳米颗粒、钙盐、磷盐和弱酸为溶质，形成电解液，在钛或钛合金表层生成四氧化三铁/二氧化钛涂层，从而形成四氧化三铁涂层。

[0029] 优选地，所述的厌氧消化系统具有厌氧消化反应器，滤网结构铺设在厌氧消化反应器内的进料口处。

[0030] 优选地，所述的进料口设置于厌氧消化反应器的中下部，滤网结构铺设在厌氧消化反应器内的进料口的下方靠近进料口处。

[0031] 优选地，该方法以厌氧消化反应器中稳定运行的消化污泥为接种物，以城市污泥为基质，在pH＝7.0、温度35～65℃、搅拌速度80～120r/min条件下，厌氧发酵产甲烷。

[0032] 优选地，基质为二沉池剩余污泥或经过重力浓缩脱水后污泥，总固体含量(Total Solid，TS)为2％～8％，挥发性固体(Volatile Solid，VS)为51.9％～70.8％。

[0033] 优选地，所述的厌氧消化反应器进行批次、半连续或连续运行。

[0034] 下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。

[0035] 实施例一：

[0036] 在批次产甲烷实验中实施一种强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法。采用二沉池剩余污泥(VS＝51.9％～70.8％，TS＝1.8％～5.1％)作为基质，稳定运行的反应器中的厌氧消化污泥(VS＝35.6％～47.9％，TS＝2.5％～5.2％)做接种泥，在500mL血清瓶中进行批次产甲烷实验，实验装置参见图1，图1中1-1截面的剖面示意图参见图2，从图2中可以看出，本实施例中通过在血清瓶侧壁沿周向设置四个支架，来支撑滤网结构(图中阴影部分)，进料管从血清瓶上部插入并且进料口伸入血清瓶内部。

[0037] 实验组血清瓶中部放置了以钛网为骨架，四氧化三铁为涂层的滤网结构，对照组则未放置滤网结构，同时设置了空白组以消除接种泥的影响。实验在37～55度空气浴、80～120r/min摇床中开展。实验过程中监测气体产量和比例，测定厌氧消化前后的TS、VS。

[0038] 相比于本实施例中的对照组，放置四氧化三铁涂层的钛网后，系统产气速率得到了提高，在13d即达到了产气最大值(对照组为17d)，产气中甲烷气体比例由63％提高到了75％以上，有效的加快了水解酸化速率，提高了甲烷比例。

[0039] 实施例二：

[0040] 在半连续产甲烷实验中实施一种强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法。采用重力浓缩后污泥(VS＝51.9％～70.8％，TS＝3.8％～5.1％)作为基质，稳定运行的反应器中的厌氧消化污泥(VS＝35.6％～47.9％，TS＝2.5％～5.2％)做接种泥，在工作容积为2L的反应器中进行半连续产甲烷实验。

[0041] 实验组反应器在0.5L位置(靠近进料口)放置了以钛网为骨架，四氧化三铁为涂层的滤网结构，对照组则未放置滤网结构。实验组和对照组半连续反应器均先加入2L接种泥，每日进料200mL、出料200mL，SRT＝10d。反应器采用37～55度水浴加热，每搅拌1分钟停1分钟，搅拌速率为80～120r/min。实验过程中监测进出料TS、VS、VFA(挥发性脂肪酸)含量，测定气体产量和比例。

[0042] 相比于本实施例中的对照组，放置有滤网结构的半连续反应器启动时间缩短，产甲烷过程加速18.4％，VFA含量未出现积累，产气中甲烷比例由65％提高至78％，并且保持了稳定运行。

[0043] 实施例三：

[0044] 在连续流产甲烷实验中实施一种强化城市污泥厌氧消化产甲烷的方法。

[0045] 采用二沉池剩余污泥(VS＝51.9％～70.8％，TS＝1.8％～5.1％)作为基质，稳定运行的反应器中的厌氧消化污泥(VS＝35.6％～47.9％，TS＝2.5％～5.2％)做接种泥，在工作容积为4L的反应器中进行连续流产甲烷实验。

[0046] 实验组反应器在0.8L位置(靠近进料口)放置了以钛网为骨架，四氧化三铁为涂层的滤网结构，对照组则未放置滤网结构。实验组和对照组半连续反应器均先加入4L接种泥，采取连续进出料方式启动，SRT＝20d。反应器采用37～55度水浴加热，每搅拌1分钟停2分钟，搅拌速率为80～120r/min。实验过程中监测进出料TS、VS、VFA含量，测定气体产量和比例。

[0047] 相比于本实施例中的对照组，实验组在第一个SRT中就已启动成功，而对照组则出现了VFA的积累。在两个反应器均运行稳定时，将SRT由20d减少至15d，接着进一步减少至10d，实验组均表现出更强的适应能力，较对照组更快恢复稳定。证明了放置以钛网为骨架、四氧化三铁为涂层的滤网的反应器稳定运行的效果。

[0048] 厌氧处理前后四氧化三铁的X射线衍射光谱(XRD)分析图谱参见图4，对比图4(a)和图4(b)可以看出，反应前后四氧化三铁晶型保持良好，物化性质稳定，可以重复利用。

[0049] 上述对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。