一种低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法、低碳烯烃和烷烃烷基化反应分离方法及装置转让专利
申请号 : CN201811039325.5
文献号 : CN110876854B
文献日 : 2021-05-14
发明人 : 袁清 , 毛俊义 , 王雷 , 黄涛 , 赵志海 , 李永祥 , 胡立峰 , 唐晓津
申请人 : 中国石油化工股份有限公司 , 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
摘要 :
权利要求 :
1.一种低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,来自烷基化反应单元的液相烷基化产物直接或经可选的增压泵升压后引入第一换热器,与来自高压蒸馏塔塔顶的气相物料换热后,进入第二换热器进一步加热到100℃‑150℃进入高压分馏塔,在2.0MPa‑
4.0MPa的条件下进行分馏,所述的高压分馏塔塔顶气相物料与待分离的液相烷基化产物换热,所述的高压分馏塔塔底液相物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下分馏,所述的低压分馏塔塔顶得到低碳烷烃,塔底得到烷基化油产品。
2.按照权利要求1所述的低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,所述的高压分馏塔为闪蒸塔。
3.按照权利要求2所述的低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,待分离的液相烷基化产物的温度为0℃~100℃,压力为0.1~4.0MPa;所述的高压分馏塔的操作温度为90℃‑150℃,塔顶回流比为0.1‑2.0;所述的低压分馏塔的塔顶温度为30℃‑60℃,塔釜温度为100℃‑180℃,塔顶回流比为0.5‑5.0;所述的待分离的液相烷基化产物与所述的高压分馏塔塔顶气相物料的温差大于10℃。
4.按照权利要求3所述的低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,待分离的液相烷基化产物的温度为0℃~50℃,压力为0.1~2.0MPa;所述的待分离的液相烷基化反应产物与所述的高压分馏塔塔顶气相物料的温差大于30℃。
5.按照权利要求1或2所述的低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,经所述的增压泵增压后的液相烷基化产物的压力为2.0MPa‑4.0MPa。
6.按照权利要求1或2所述的低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,经所述的第一换热器、第二换热器换热升温后,所述的液相烷基化产物的温度为100℃‑150℃,汽相分率0.3‑1.0。
7.按照权利要求1或2所述的低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,所述的增压泵为液相离心泵。
8.按照权利要求2所述的低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法,其特征在于,所述的经第一换热器换热后的来自高压分馏塔的气相物料全部冷凝为液相,冷凝液相一部分返回所述的高压分馏塔塔顶作为回流,一部分返回烷基化反应单元,来自所述的低压分馏塔的低碳烷烃返回烷基化反应单元。
9.一种低碳烯烃和烷烃烷基化反应分离方法,其特征在于,(1)在烷基化反应单元中,烷基化原料与酸性催化剂接触进行烷基化反应,反应后物料作为烷基化产物排出烷基化反应单元;(2)来自烷基化反应单元的烷基化产物直接或经可选的增压泵后引入第一换热器,与来自高压分馏塔塔顶的气相物料换热后,进入第二换热器加热到100℃‑150℃进入高压分馏塔,在2.0‑4.0MPa的条件下进行分馏,所述的高压分馏塔塔顶气相物料与待分离的烷基化产物换热,塔底液相物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下分馏,低压分馏塔塔顶得到低碳烷烃,塔底液相物流为烷基化油产品。
10.按照权利要求9所述的低碳烯烃和烷烃烷基化反应分离方法,其特征在于,所述的高压分馏塔为闪蒸塔。
11.按照权利要求9所述的低碳烯烃和烷烃烷基化反应分离方法,其特征在于,所述的烷基化催化剂为液体酸催化剂,选自硫酸、氢氟酸和离子液体中的任一种。
12.按照权利要求11所述的低碳烯烃和烷烃烷基化反应分离方法,其特征在于,烷基化反应条件为:反应温度为0℃~50℃,反应绝对压力为0.1~1.0MPa,外部烷烯比为5~15:1。
13.一种烷基化产物分离装置,其特征在于,包括依次串联的增压泵、第一换热器、第二换热器、高压分馏塔和低压分馏塔,其中,所述的增压泵与待分离物料入口连通,增压泵出口连通第一换热器,第二换热器的出口连通所述的高压分馏塔的原料入口,所述的高压分馏塔的塔底物料出口连通所述的低压分馏塔的原料入口,所述的高压分馏塔的塔顶物料出口连通所述的第一换热器热流介质入口,所述第一换热器热流介质出口连通高压分馏塔塔顶回流入口。
14.按照权利要求13所述的烷基化产物分离装置,其特征在于,所述的高压分馏塔为闪蒸塔。
15.一种烷基化反应分离装置,其特征在于,包括烷基化反应单元和权利要求13或14所述的烷基化产物分离装置,其中所述的烷基化反应单元出口连通所述的烷基化产物分离装置的增压泵入口,所述的烷基化反应单元为液体酸烷基化反应单元或固体酸烷基化反应单元。
说明书 :
一种低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法、低碳烯烃和烷
烃烷基化反应分离方法及装置
技术领域
背景技术
液体酸烷基化和固体酸烷基化。烯烃与烷烃的烷基化反应非常复杂,其主反应是烯烃和烷
烃的加成反应,但同时还有各种副反应发生,主要是烯烃的叠合以及大分子的裂化等。为了
提高反应物异丁烷的浓度以及抑制烯烃的叠合等副反应的发生,在反应体系中需要保持较
高的烷烯比。目前工业上应用的硫酸法烷基化工艺中,反应器进料的外部烷烯比大约7‑10,
内比则高达几百甚至上千;氢氟酸法也采用大量异丁烷循环,根据所选反应器形式不同,异
丁烷与烯烃的外比约5‑20;对于固体酸烷基化技术,所采用的外比和内比则更高,专利
US5986158和专利US 7875754公开的固体酸烷基化方法中,要求采用的外比至少为5:1,优
选16‑32。由于采用了较高的外比,导致的结果是反应器出口物料中烷基化油所占的比例非
常低,液体酸工艺主分馏塔入口烷基化油比例约为 10%‑30%,固体酸则更低,通常小于
10%。大量的异丁烷循环导致主分馏塔能耗极高,这也是造成烷基化工艺能耗较高的最主
要原因。在现有技术中,液体酸法能耗约100kgEO/t烷基化油,固体酸法则更是高达
200kgEO/t 烷基化油。所有能耗中至少80%以上是用在产物中烷基化油和循环异丁烷的分
离过程,能量损耗主要是因为大量低碳烃类的冷凝低温热无法有效回收利用造成的。
发明内容
换热器进一步加热到100℃‑150℃后进入高压分馏塔,在2.0MPa‑4.0MPa的条件下进行分
馏,所述的高压分馏塔塔顶气相物料与待分离的液相烷基化产物换热,所述的高压分馏塔
塔底液相物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下分馏,所述的低压分馏塔塔顶得
到低碳烷烃,塔底得到烷基化油产品。其中,所述的高压分馏塔优选为闪蒸塔。
反应单元的烷基化产物直接或经可选的增压泵后引入第一换热器,与来自高压分馏塔塔顶
的气相物料换热后,进入第二换热器加热到100℃‑150℃进入高压分馏塔,在2.0‑4.0MPa的
条件下进行分馏,所述的高压分馏塔塔顶气相物料与待分离的烷基化产物换热,塔底液相
物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下分馏,低压分馏塔塔顶得到低碳烷烃,塔底
液相物流为烷基化油产品。
换热器,第二换热器的出口连通所述的高压分馏塔的原料入口,所述的高压分馏塔的塔底
物料出口连通所述的低压分馏塔的原料入口,所述的高压分馏塔的塔顶物料出口连通所述
的第一换热器热流介质入口,所述第一换热器热流介质出口连通高压分馏塔塔顶回流入
口。
设备结构尺寸。
附图说明
具体实施方式
换热器进一步加热到100℃‑150℃后进入高压分馏塔,在2.0MPa‑4.0MPa的条件下进行分
馏,所述的高压分馏塔塔顶气相物料与待分离的液相烷基化产物换热,所述的高压分馏塔
塔底液相物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下进行分馏,所述的低压分馏塔塔
顶得到低碳烷烃,塔底得到烷基化油产品。其中,所述的高压分馏塔优选为闪蒸塔。
流比为0.1‑2.0;所述的低压分馏塔的塔顶温度为30℃‑60℃,塔釜温度为100℃‑180℃,塔
顶回流比为0.5‑5.0;所述的待分离的液相烷基化产物与所述的高压分馏塔塔顶气相物料
的温差大于 10℃、更优选大于30℃。
一部分返回烷基化反应单元,来自所述的低压分馏塔塔顶的低碳烷烃返回烷基化反应单
元。
化产物的温度为90‑140℃。
元;(2)来自烷基化反应单元的烷基化产物直接或经可选的增压泵后引入第一换热器,与来
自高压分馏塔塔顶的气相物料换热后,进入第二换热器加热到100℃‑150℃进入高压分馏
塔,在 2.0‑4.0MPa的条件下进行分馏,所述的高压分馏塔塔顶气相物料与待分离的烷基化
产物换热,塔底液相物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下分馏,低压分馏塔塔顶
得到低碳烷烃,塔底液相物流为烷基化油产品。
催化剂、负载或不负载的分子筛催化剂、超强酸催化剂、离子交换树脂和酸处理的氧化物催
化剂中的一种或几种。采用固体酸为催化剂的烷基化反应条件为:反应温度为50℃~100
℃,反应绝对压力为1.0MPa~6.0MPa,外部烷烯比为8~30:1。所述的待分离的混合反应产
物温度0℃‑100℃,
℃~50℃,反应绝对压力为0.1~1.0MPa,外部烷烯比为5~15:1。
高压闪蒸塔的物料汽相分率为0.3‑1.0。
与待分离的混合反应产物进行换热并全部冷凝为液相,实现潜热的回收利用。液化后的物
料一部分返回高压闪蒸塔顶作为回流,一部分与反应器入口物料直接混合换热,从而大大
提高热利用率和换热效率。
回流比0.5‑5.0,塔顶温度20℃‑80℃,塔底温度 100℃‑180℃。
换热器,第二换热器的出口连通所述的高压分馏塔的原料入口,所述的高压分馏塔的塔底
物料出口连通所述的低压分馏塔的原料入口,所述的高压分馏塔的塔顶物料出口连通所述
的第一换热器热流介质入口,所述第一换热器热流介质出口连通高压分馏塔塔顶回流入
口。
的烷基化反应单元为液体酸烷基化反应单元或固体酸烷基化反应单元。优选地,所述的烷
基化反应单元为液体酸烷基化反应单元。
换热到反应所需温度后进入烷基化反应器 2发生反应,反应器出口物料3经液相增压泵4调
整压力后先通过内部换热器5与高压闪蒸塔7的塔顶物料8进行换热,然后通过外部加热器6
加热至一定温度后进入高压闪蒸塔7,在闪蒸塔7内进行汽液相的分离,塔顶汽相物料8通过
内部换热器5与反应器出口物料3换热并全部冷凝成液相,冷凝后的液相大部分9返回反应
器入口与原料1和循环物料13进行直接混合和换热后进入反应器2内再次进行反应,另一部
分液相10返回至高压闪蒸塔7顶部作为回流,以控制塔顶采出物料9中的烷基化油的含量。
高压闪蒸塔底物料11进入低压分馏塔12进行烷基化油和低碳烷烃的分离,其中塔顶采出的
低碳烷烃13循环利用,塔底的烷基化油14出装置。
体化工有限公司,其组成在表1中列出;以醚后碳四作为烯烃的原料,取自中国石化燕山分
公司炼厂MTBE装置,其组成在表1中列出。烷基化反应温度5℃,反应压力0.6MPa,外部烷烯
比 8:1。
烷和正丁烷。低压分馏塔操作压力0.5MPa,塔顶温度47℃,塔底温度145℃,回流比1.0。
0.7,塔顶采出比0.4,塔底液相温度120℃。塔顶汽相与反应器出口物料换热后温度降为23
℃并冷凝为全液相。高压闪蒸塔低物料进入低压分馏塔进行烷基化油和C4的分离,低压分
馏塔塔顶压力0.48MPa,塔顶温度45℃,塔底温度143℃。
化催化剂分公司生产),先通过铵交换等步骤对分子筛进行脱钠改性,然后用离子交换法进
行催化剂载铂,金属含量为0.3wt%。最后将所得载铂分子筛与氧化铝以70:30的比例混合
均匀,进一步经干燥、焙烧制成条形催化剂;烷基化反应温度60℃,压力3.1MPa,外部烷烯比
25:1。烷基化反应器出口物料中烷基化油含量为5.6%,其余为未反应的异丁烷和正丁烷。
口温度为135℃,待分离物料的汽相分率 0.9,高压闪蒸塔操作压力2.8MPa,塔顶汽相温度
129℃,回流比0.4,塔顶采出比0.75,塔底液相温度134℃。闪蒸塔顶汽相与反应器出口物料
换热后温度降为120℃并冷凝为全液相。高压闪蒸塔底物料进入低压分馏塔进行烷基化油
和C4的分离,低压分馏塔操作和控制条件同对比例2。