一种环保型三防漆及其制备方法转让专利
申请号 : CN201911329663.7
文献号 : CN110951382B
文献日 : 2021-06-04
发明人 : 刘艳蕊
申请人 : 刘艳蕊
摘要 :
本发明公开了一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 3‑6份、端环氧基聚氨酯10‑15份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯20‑30份、2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物15‑25份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌3‑6份、催干剂3‑5份、消泡剂1‑3份、防静电添加剂0.5‑1.5份、异丙醇25‑35份、乳化剂0.5‑1.5份。本发明还公开了所述环保型三防漆的制备方法。本发明公开的环保型三防漆综合性能更佳，防潮、防雾、防霉效果更优异，电绝缘性能、耐磨性、耐高温性、耐溶剂性能和抗化学品性能更好，附着力更高，制备和使用过程安全环保。
权利要求 :
1.一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 3‑6份、端环氧基聚氨酯10‑15份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯20‑30份、
2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物15‑25份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌3‑6份、催干剂3‑5份、消泡剂1‑3份、防静电添加剂0.5‑1.5份、异丙醇25‑35份、乳化剂0.5‑1.5份。
2.根据权利要求1所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述防静电添加剂为乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基酸胺中的至少一种；所述催干剂为钙催干剂、锆催干剂中的至少一种；所述消泡剂为磷酸三丁酯、消泡剂德谦3100、消泡剂BYK088中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤：将纳米氧化锌分散于乙醇中，再向其中加入聚乙二醇二羧酸、4‑二甲氨基吡啶，在50‑70℃下搅拌3‑5小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物3‑5次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
4.根据权利要求3所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述纳米氧化锌、乙醇、聚乙二醇二羧酸、4‑二甲氨基吡啶的质量比为(3‑5):(10‑20):0.2:(0.3‑0.5)。
5.根据权利要求1所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,
1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚、2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸、丙烯酸缩水甘油酯、引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气或惰性气体氛围，60‑80℃下搅拌反应3‑5小时，后在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱80‑
90℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
6.根据权利要求5所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚、2‑三甲基硅氧基‑1,
1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸、丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:0.3:0.5:0.2:1:0.03:(10‑18)。
7.根据权利要求5所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺中的至少一种；所述惰性气体为氦气、氖气、氩气中的一种。
8.根据权利要求1所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：将3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在40‑60℃下搅拌3‑5小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷酮，得到
3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯。
9.根据权利要求8所述的一种环保型三防漆，其特征在于，所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩尔比为2:1:(0.5‑0.8):(10‑20)。
10.一种根据权利要求1‑9任一项所述的一种环保型三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合，在转速为800‑1100r/min转速下搅拌30‑50分钟，得到所述环保型三防漆。
说明书 :
一种环保型三防漆及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及三防漆技术领域，尤其涉及一种环保型三防漆及其制备方法。
背景技术
[0002] 随着社会的不断进步及经济的迅速发展，电子产品逐渐向小型化、集成化、精密化、多功能化方向发展，业内对电路板在恶劣环境下的工作稳定性、安全性和外观要求越来
越高。电子原件在组装完成后，线路板在使用过程中，可能处于不同的环境，如潮湿、烟雾、
化学腐蚀、高尘、震动等，会对线路板产生霉变、腐蚀等问题，导致线路板出现故障。因此，为
了防潮湿、防盐雾、防霉菌，在电子行业通常在电路板上涂覆三防漆以形成防护层，起到增
进电路板的质量可靠性和安全系数的作用。
越高。电子原件在组装完成后，线路板在使用过程中，可能处于不同的环境，如潮湿、烟雾、
化学腐蚀、高尘、震动等，会对线路板产生霉变、腐蚀等问题，导致线路板出现故障。因此，为
了防潮湿、防盐雾、防霉菌，在电子行业通常在电路板上涂覆三防漆以形成防护层，起到增
进电路板的质量可靠性和安全系数的作用。
[0003] 三防漆是一种特殊配方的涂料，用于保护线路板及其相关设备免受环境的侵蚀，从而提高并延长它们的使用寿命，确保使用的安全性和可靠性。理想的三防漆应当具有良
好的耐高低温性能，优越的绝缘、防潮、防漏电、防震、防尘、防腐蚀、防老化、耐电晕等性能。
好的耐高低温性能，优越的绝缘、防潮、防漏电、防震、防尘、防腐蚀、防老化、耐电晕等性能。
[0004] 现有技术中的普通三防漆从化学成分上可分为醇酸、丙烯酸、硅胶三大类型，虽然醇酸和丙烯素树脂制得的三防漆固化速度快、成本低，但对有机溶剂的抵抗力弱、防潮、防
雾、防霉效果不理想，耐冷热冲击、耐老化、耐臭氧腐蚀性差等缺点。硅胶类三防漆因分子间
隙大，分子间极易吸附空气中的二氧化硫、硫化氢等含硫物质，形成焊点的硫化现象，造成
电路板失效。近年来，市面上出现了聚氨酯三防漆，这种三防漆具有优良的电绝缘性能、防
潮性能、耐溶剂性能、耐盐雾腐蚀性能和抗化学品性能，耐磨性好、附着力好，但其耐高温性
能比较差，在固化过程中对水敏感，涂层抗热性差、易泛黄。除此之外，主流市场上的三防漆
体系中含有芳烃类的溶剂或含铅类物质，对人体有害。
雾、防霉效果不理想，耐冷热冲击、耐老化、耐臭氧腐蚀性差等缺点。硅胶类三防漆因分子间
隙大，分子间极易吸附空气中的二氧化硫、硫化氢等含硫物质，形成焊点的硫化现象，造成
电路板失效。近年来，市面上出现了聚氨酯三防漆，这种三防漆具有优良的电绝缘性能、防
潮性能、耐溶剂性能、耐盐雾腐蚀性能和抗化学品性能，耐磨性好、附着力好，但其耐高温性
能比较差，在固化过程中对水敏感，涂层抗热性差、易泛黄。除此之外，主流市场上的三防漆
体系中含有芳烃类的溶剂或含铅类物质，对人体有害。
[0005] 申请号为201710796801.7公开了一种开关状态显示器用三防漆，虽然具有诸多配料拌合，但是在使用时，抗潮湿、耐高温、抗剥落能力差，容易脱落，导致电路板表面缺乏保
护层。而且抗击穿性能弱，频繁使用中，容易受到电流强度影响，仍然导致电子元器件损坏。
护层。而且抗击穿性能弱，频繁使用中，容易受到电流强度影响，仍然导致电子元器件损坏。
[0006] 因此，开发一种综合性能更佳，防潮、防雾、防霉效果更优异，电绝缘性能、耐磨性、耐高温性、耐溶剂性能和抗化学品性能更好，附着力更高，使用安全环保的三防漆迫在眉
睫。
睫。
发明内容
[0007] 有鉴于此，本发明的目的在于提供一种环保型三防漆，该三防漆与传统三防漆相比，综合性能更佳，防潮、防雾、防霉效果更优异，电绝缘性能、耐磨性、耐高温性、耐溶剂性
能和抗化学品性能更好，附着力更高，制备和使用过程安全环保；同时，本发明还公开了所
述环保型三防漆的制备方法，该制备方法简单易行，效率高。
能和抗化学品性能更好，附着力更高，制备和使用过程安全环保；同时，本发明还公开了所
述环保型三防漆的制备方法，该制备方法简单易行，效率高。
[0008] 为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
[0009] 一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 3‑6份、端环氧基聚氨酯10‑15份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯20‑30
份、2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯
苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙
烯酸缩水甘油酯共聚物15‑25份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌3‑6份、催干剂3‑5份、消
泡剂1‑3份、防静电添加剂0.5‑1.5份、异丙醇25‑35份、乳化剂0.5‑1.5份。
份、2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯
苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙
烯酸缩水甘油酯共聚物15‑25份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌3‑6份、催干剂3‑5份、消
泡剂1‑3份、防静电添加剂0.5‑1.5份、异丙醇25‑35份、乳化剂0.5‑1.5份。
[0010] 进一步地，所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、壬基酚聚氧乙烯醚中的至少一种；所述防静电添加剂为乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基酸胺中的至
少一种；所述催干剂为钙催干剂、锆催干剂中的至少一种；所述消泡剂为磷酸三丁酯、消泡
剂德谦3100、消泡剂BYK088中的一种或几种。
少一种；所述催干剂为钙催干剂、锆催干剂中的至少一种；所述消泡剂为磷酸三丁酯、消泡
剂德谦3100、消泡剂BYK088中的一种或几种。
[0011] 进一步地，所述聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤：将纳米氧化锌分散于乙醇中，再向其中加入聚乙二醇二羧酸、4‑二甲氨基吡啶，在50‑70℃下搅
拌3‑5小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物3‑5次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙
二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
拌3‑5小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物3‑5次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙
二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
[0012] 优选地，所述纳米氧化锌、乙醇、聚乙二醇二羧酸、4‑二甲氨基吡啶的质量比为(3‑5):(10‑20):0.2:(0.3‑0.5)。
[0013] 进一步地，所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯
基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑
4‑喹唑啉酮、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚、2‑三甲基硅
氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸、丙烯酸缩水甘油酯、
引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气或惰性气体氛围，60‑80℃下搅拌反应3‑5小时，后在水
中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱80‑90℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,
1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑
4‑喹唑啉酮、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚、2‑三甲基硅
氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸、丙烯酸缩水甘油酯、
引发剂加入到高沸点溶剂中，在氮气或惰性气体氛围，60‑80℃下搅拌反应3‑5小时，后在水
中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱80‑90℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,
1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
[0014] 优选地，所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚、2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮、3‑(2‑丙烯基
硒基)‑L‑丙氨酸、丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:0.3:0.5:0.2:1:
0.03:(10‑18)。
硒基)‑L‑丙氨酸、丙烯酸缩水甘油酯、引发剂、高沸点溶剂的质量比为1:0.3:0.5:0.2:1:
0.03:(10‑18)。
[0015] 优选地，所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的至少一种；所述高沸点溶剂为二甲亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺中的至少一种；所述惰性气体为氦气、
氖气、氩气中的一种。
氖气、氩气中的一种。
[0016] 进一步地，所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：将3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰
基‑1,2‑二氢喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在40‑60℃下搅拌3‑5小时，后旋蒸除去副产物
和N‑甲基吡咯烷酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯。
基‑1,2‑二氢喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在40‑60℃下搅拌3‑5小时，后旋蒸除去副产物
和N‑甲基吡咯烷酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯。
[0017] 优选地，所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩尔比为2:1:(0.5‑0.8):(10‑20)。
[0018] 优选地，所述端环氧基聚氨酯为端环氧基聚氨酯ETPU2000，为自制，制备方法参考：李晓辉，易红玲，郑柏存，端环氧基聚氨酯的合成及其增韧环氧树脂[J]；热固性树脂；
2015年06期；所述端氨基聚氨酯为自制，制备方法参考中国发明专利CN201510152019.2实
施例1；所述聚乙二醇二羧酸，CAS号为：39927‑08‑7，购于金锦乐化学有限公司。
2015年06期；所述端氨基聚氨酯为自制，制备方法参考中国发明专利CN201510152019.2实
施例1；所述聚乙二醇二羧酸，CAS号为：39927‑08‑7，购于金锦乐化学有限公司。
[0019] 本发明的另一个目的，在于提供一种所述环保型三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合，在转速为800‑1100r/min转速下搅拌30‑50分钟，得到
所述环保型三防漆。
所述环保型三防漆。
[0020] 采用上述技术方案所产生的有益效果在于：
[0021] (1)本发明提供的一种环保型三防漆的制备方法，简单易行，只需将各原料简单混合均匀后即可，制备成本低廉，制备效率和成品率高，制备过程安全环保，对设备依赖性小，
适合连续规模化生产。
适合连续规模化生产。
[0022] (2)本发明提供的一种环保型三防漆，克服了传统三防漆或多或少存在的对有机溶剂的抵抗力弱、防潮、防雾、防霉效果不理想，耐冷热冲击、耐老化、耐臭氧腐蚀性、耐高温
性能较差，在固化过程中对水敏感，涂层抗热性差、易泛黄，体系中含有芳烃类的溶剂或含
铅类物质，对人体有害的缺陷；与传统三防漆相比，综合性能更佳，防潮、防雾、防霉效果更
优异，电绝缘性能、耐磨性、耐高温性、耐溶剂性能和抗化学品性能更好，附着力更高，制备
和使用过程更安全环保。
性能较差，在固化过程中对水敏感，涂层抗热性差、易泛黄，体系中含有芳烃类的溶剂或含
铅类物质，对人体有害的缺陷；与传统三防漆相比，综合性能更佳，防潮、防雾、防霉效果更
优异，电绝缘性能、耐磨性、耐高温性、耐溶剂性能和抗化学品性能更好，附着力更高，制备
和使用过程更安全环保。
[0023] (3)本发明提供的一种环保型三防漆，以端环氧基聚氨酯、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯、2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑
(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑
丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物协同作用作为材质，具有高防腐可靠性，
电气绝缘性的优点，不含有甲苯、二甲苯等芳香溶剂，绿色环保；引入聚氨酯、氨基、羧基、酚
羟基等活性结构，使得得到的漆料与基材的附着力强，得到的漆膜光亮无气泡。
(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑
丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物协同作用作为材质，具有高防腐可靠性，
电气绝缘性的优点，不含有甲苯、二甲苯等芳香溶剂，绿色环保；引入聚氨酯、氨基、羧基、酚
羟基等活性结构，使得得到的漆料与基材的附着力强，得到的漆膜光亮无气泡。
[0024] (4)本发明提供的一种环保型三防漆，添加八氨基苯基POSS，一方面能对漆膜起到增强作用，另一方面，其特定的笼状结构，使得其具有较好的吸湿能力，从而有效改善漆膜
的防潮性能；其上的氨基在漆膜成型阶段易与端环氧基聚氨酯、2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/
2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,
5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物上的环
氧基发生交联固化，形成三维网络结构，改善漆膜的综合性能。
的防潮性能；其上的氨基在漆膜成型阶段易与端环氧基聚氨酯、2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/
2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,
5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物上的环
氧基发生交联固化，形成三维网络结构，改善漆膜的综合性能。
[0025] (5)本发明提供的一种环保型三防漆，添加的3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯与端环氧基聚氨酯含有相同的聚氨酯结构，使得它们之间的相容性好，通
过3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸对端氨基聚氨酯进行改性，引入杂环结构，与共聚物上
的2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯
苯酚结构单元协同作用，有利于改善其防霉性能；聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的添加
能赋予漆膜抗菌性能；通过改性，一来能增强纳米氧化锌的分散性能和与聚合物基材的相
容性，二来，可以在漆膜表面形成亲水性基团，起到防雾功能。共聚物上的2‑三甲基硅氧基‑
1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮和3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸结构单元，能改善漆膜的
耐候性、耐磨性、机械力学性能和阻燃性。
过3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸对端氨基聚氨酯进行改性，引入杂环结构，与共聚物上
的2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯
苯酚结构单元协同作用，有利于改善其防霉性能；聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的添加
能赋予漆膜抗菌性能；通过改性，一来能增强纳米氧化锌的分散性能和与聚合物基材的相
容性，二来，可以在漆膜表面形成亲水性基团，起到防雾功能。共聚物上的2‑三甲基硅氧基‑
1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮和3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸结构单元，能改善漆膜的
耐候性、耐磨性、机械力学性能和阻燃性。
具体实施方式
[0026] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说
明本发明而不用于限制本发明的范围。
明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0027] 本发明实施例所述端环氧基聚氨酯为端环氧基聚氨酯ETPU2000，为自制，制备方法参考：李晓辉，易红玲，郑柏存，端环氧基聚氨酯的合成及其增韧环氧树脂[J]；热固性树
脂；2015年06期；所述端氨基聚氨酯为自制，制备方法参考中国发明专利CN201510152019.2
实施例1；所述聚乙二醇二羧酸，CAS号为：39927‑08‑7，购于金锦乐化学有限公司。
脂；2015年06期；所述端氨基聚氨酯为自制，制备方法参考中国发明专利CN201510152019.2
实施例1；所述聚乙二醇二羧酸，CAS号为：39927‑08‑7，购于金锦乐化学有限公司。
[0028] 实施例1
[0029] 一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 3份、端环氧基聚氨酯10份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯20份、2‑乙烯
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物15份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌3份、钙催干剂3份、磷酸三丁酯1份、乙
氧基化烷基胺0.5份、异丙醇25份、十二烷基苯磺酸钠0.5份。
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物15份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌3份、钙催干剂3份、磷酸三丁酯1份、乙
氧基化烷基胺0.5份、异丙醇25份、十二烷基苯磺酸钠0.5份。
[0030] 所述聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤：将纳米氧化锌30g分散于乙醇100g中，再向其中加入聚乙二醇二羧酸2g、4‑二甲氨基吡啶3g，在50℃下搅
拌3小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物3次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙二醇
二羧酸改性纳米氧化锌。
拌3小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物3次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙二醇
二羧酸改性纳米氧化锌。
[0031] 所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异丁腈0.3g加入到二甲亚砜100g中，在氮气氛围，60℃下搅拌反应3小时，后
在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱80℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑
啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑
1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚
物。
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异丁腈0.3g加入到二甲亚砜100g中，在氮气氛围，60℃下搅拌反应3小时，后
在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱80℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑
啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑
1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚
物。
[0032] 所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：将3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在40℃下搅拌3小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.5:10。
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在40℃下搅拌3小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.5:10。
[0033] 一种所述环保型三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合，在转速为800r/min转速下搅拌30分钟，得到所述环保型三防漆。
[0034] 实施例2
[0035] 一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 4份、端环氧基聚氨酯11份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯22份、2‑乙烯
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物17份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌4份、锆催干剂3.5份、消泡剂德谦
31001.5份、乙氧基化烷基酸胺0.7份、异丙醇27份、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚0.7份。
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物17份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌4份、锆催干剂3.5份、消泡剂德谦
31001.5份、乙氧基化烷基酸胺0.7份、异丙醇27份、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚0.7份。
[0036] 所述聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤：将纳米氧化锌35g分散于乙醇130g中，再向其中加入聚乙二醇二羧酸2g、4‑二甲氨基吡啶3.5g，在55℃下
搅拌3.5小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物4次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙
二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
搅拌3.5小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物4次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙
二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
[0037] 所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异庚腈0.3g加入到N,N‑二甲基甲酰胺130g中，在氦气氛围，65℃下搅拌反应
3.5小时，后在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱83℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑
3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲
基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘
油酯共聚物。
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异庚腈0.3g加入到N,N‑二甲基甲酰胺130g中，在氦气氛围，65℃下搅拌反应
3.5小时，后在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱83℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑
3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲
基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘
油酯共聚物。
[0038] 所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：将3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在45℃下搅拌3.5小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.6:12。
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在45℃下搅拌3.5小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.6:12。
[0039] 一种所述环保型三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合，在转速为900r/min转速下搅拌35分钟，得到所述环保型三防漆。
[0040] 实施例3
[0041] 一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 4.5份、端环氧基聚氨酯13份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯25份、2‑
乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/
2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸
缩水甘油酯共聚物20份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌4.5份、钙催干剂4份、消泡剂
BYK0882份、乙氧基化烷基胺1份、异丙醇30份、壬基酚聚氧乙烯醚1份。
乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/
2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸
缩水甘油酯共聚物20份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌4.5份、钙催干剂4份、消泡剂
BYK0882份、乙氧基化烷基胺1份、异丙醇30份、壬基酚聚氧乙烯醚1份。
[0042] 所述聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤：将纳米氧化锌40g分散于乙醇150g中，再向其中加入聚乙二醇二羧酸2g、4‑二甲氨基吡啶4g，在60℃下搅
拌4小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物4次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙二醇
二羧酸改性纳米氧化锌。
拌4小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物4次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙二醇
二羧酸改性纳米氧化锌。
[0043] 所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异丁腈0.3g加入到N,N二甲基乙酰胺140g中，在氖气氛围，70℃下搅拌反应4
小时，后在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱85℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑
4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅
氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯
共聚物。
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异丁腈0.3g加入到N,N二甲基乙酰胺140g中，在氖气氛围，70℃下搅拌反应4
小时，后在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱85℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑
4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅
氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯
共聚物。
[0044] 所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：将3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在50℃下搅拌4小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.65:15。
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在50℃下搅拌4小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.65:15。
[0045] 一种所述环保型三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合，在转速为980r/min转速下搅拌40分钟，得到所述环保型三防漆。
[0046] 实施例4
[0047] 一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 5份、端环氧基聚氨酯14份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯29份、2‑乙烯
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物24份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌5份、催干剂4.5份、消泡剂2.8份、防静
电添加剂1.4份、异丙醇34份、乳化剂1.4份。
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物24份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌5份、催干剂4.5份、消泡剂2.8份、防静
电添加剂1.4份、异丙醇34份、乳化剂1.4份。
[0048] 所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚、壬基酚聚氧乙烯醚按质量比1:3:2混合而成；所述防静电添加剂为乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基酸胺按质量
比3:5混合而成；所述催干剂为钙催干剂、锆催干剂按质量比1:3混合而成；所述消泡剂为磷
酸三丁酯、消泡剂德谦3100、消泡剂BYK088按质量比1:3:2混合而成。
比3:5混合而成；所述催干剂为钙催干剂、锆催干剂按质量比1:3混合而成；所述消泡剂为磷
酸三丁酯、消泡剂德谦3100、消泡剂BYK088按质量比1:3:2混合而成。
[0049] 所述聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤：将纳米氧化锌45g分散于乙醇185g中，再向其中加入聚乙二醇二羧酸2g、4‑二甲氨基吡啶4.8g，在68℃下
搅拌4.8小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物5次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙
二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
搅拌4.8小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物5次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙
二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
[0050] 所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、引发剂0.3g加入到高沸点溶剂170g中，在氩气氛围，78℃下搅拌反应4.8小时，后在
水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱88℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,
1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物；
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成；所述高沸点溶剂为二甲
亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺按质量比1:2:4混合而成。
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、引发剂0.3g加入到高沸点溶剂170g中，在氩气氛围，78℃下搅拌反应4.8小时，后在
水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱88℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,
1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物；
所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:5混合而成；所述高沸点溶剂为二甲
亚砜、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺按质量比1:2:4混合而成。
[0051] 所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：将3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在58℃下搅拌4.7小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.7:19。
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在58℃下搅拌4.7小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.7:19。
[0052] 一种所述环保型三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合，在转速为1050r/min转速下搅拌48分钟，得到所述环保型三防漆。
[0053] 实施例5
[0054] 一种环保型三防漆，其特征在于，包括如下重量份计的各原料：八氨基苯基POSS 6份、端环氧基聚氨酯15份、3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯30份、2‑乙烯
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物25份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌6份、锆催干剂5份、磷酸三丁酯3份、乙
氧基化烷基酸胺1.5份、异丙醇35份、十二烷基苯磺酸钠1.5份。
基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三
甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水
甘油酯共聚物25份、聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌6份、锆催干剂5份、磷酸三丁酯3份、乙
氧基化烷基酸胺1.5份、异丙醇35份、十二烷基苯磺酸钠1.5份。
[0055] 所述聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌的制备方法，包括如下步骤：将纳米氧化锌50g分散于乙醇200g中，再向其中加入聚乙二醇二羧酸2g、4‑二甲氨基吡啶5g，在70℃下搅
拌5小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物5次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙二醇
二羧酸改性纳米氧化锌。
拌5小时，后旋蒸除去乙醇，用二氯甲烷洗涤产物5次，后旋蒸除去二氯甲烷，得到聚乙二醇
二羧酸改性纳米氧化锌。
[0056] 所述2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异庚腈0.3g加入到N,N二甲基乙酰胺180g中，在氮气氛围，80℃下搅拌反应5
小时，后在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱90℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑
4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅
氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯
共聚物。
L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物的制备方法，包括如下步骤：将2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉
酮10g、2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚3g、2‑三甲基硅氧
基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮5g、3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸2g、丙烯酸缩水甘油
酯10g、偶氮二异庚腈0.3g加入到N,N二甲基乙酰胺180g中，在氮气氛围，80℃下搅拌反应5
小时，后在水中沉出，将沉出的聚合物置于真空干燥箱90℃干燥至恒重，得到2‑乙烯基‑3H‑
4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑乙烯苯酚/2‑三甲基硅
氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨酸/丙烯酸缩水甘油酯
共聚物。
[0057] 所述3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯的制备方法，包括如下步骤：将3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在60℃下搅拌5小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.8:20。
喹啉加入到N‑甲基吡咯烷酮中，在60℃下搅拌5小时，后旋蒸除去副产物和N‑甲基吡咯烷
酮，得到3‑氮杂双环[3,1,0]己烷‑2‑甲酸改性端氨基聚氨酯；所述3‑氮杂双环[3,1,0]己
烷‑2‑甲酸、端氨基聚氨酯、2‑乙氧基‑1‑乙氧碳酰基‑1,2‑二氢喹啉、N‑甲基吡咯烷酮的摩
尔比为2:1:0.8:20。
[0058] 一种所述环保型三防漆的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将各原料按比例混合，在转速为1100r/min转速下搅拌50分钟，得到所述环保型三防漆。
[0059] 对比例1
[0060] 本例提供一种环保型三防漆，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的用没有添加八氨基苯基POSS。
[0061] 对比例2
[0062] 本例提供一种环保型三防漆，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的用没有添加端环氧基聚氨酯。
[0063] 对比例3
[0064] 本例提供一种环保型三防漆，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的用没有添加2‑乙烯基‑3H‑4‑喹唑啉酮/2‑(5‑氯‑2H‑苯并噻唑‑2‑基)‑6‑(1,1‑二甲基乙基)‑4‑
乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨
酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
乙烯苯酚/2‑三甲基硅氧基‑1,1,1,5,5,5‑六氟‑2‑戊烯‑4‑酮/3‑(2‑丙烯基硒基)‑L‑丙氨
酸/丙烯酸缩水甘油酯共聚物。
[0065] 对比例4
[0066] 本例提供一种环保型三防漆，其配方及制备方法与实施例1基本相同，不同的用没有添加聚乙二醇二羧酸改性纳米氧化锌。
[0067] 为了进一步说明本发明实施例中所涉及的环保型三防漆的有益技术效果，对实施例1‑5及对比例1‑4所述的环保型三防漆进行性能测试，测试结果见表1，测试方法：
[0068] (1)固化速度测试：将各例中的三防漆在室温下搅拌10分钟后均匀雨刷到电路板上，涂刷厚度为0.1mm，在室温下固化，测得表干时间。
[0069] (2)耐盐雾性能测试：采用GB/T2423.17‑2008进行测试。
[0070] (3)基材附着力：采用GB/T9286‑1998进行测试。
[0071] (4)体积电阻率：采用GB4677.1‑84进行测试。
[0072] (5)储存稳定性：采用GB/T6753.3‑1986进行测试。
[0073] 表1
[0074] 项目 表干时间 耐盐雾 基材附着力 体积电阻率 储存稳定性16
单位 min h 级 ×10 Ω·m —
实施例1 17 ≥100 0 1.5 优
实施例2 15 ≥103 0 1.7 优
实施例3 14 ≥105 0 1.8 优
实施例4 12 ≥108 0 2.0 优
实施例5 10 ≥110 0 2.3 优
对比例1 25 ≤88 1 1.3 良
对比例2 24 ≤87 1 1.4 良
对比例3 30 ≤83 2 1.0 良
对比例4 28 ≤84 1 1.3 良
单位 min h 级 ×10 Ω·m —
实施例1 17 ≥100 0 1.5 优
实施例2 15 ≥103 0 1.7 优
实施例3 14 ≥105 0 1.8 优
实施例4 12 ≥108 0 2.0 优
实施例5 10 ≥110 0 2.3 优
对比例1 25 ≤88 1 1.3 良
对比例2 24 ≤87 1 1.4 良
对比例3 30 ≤83 2 1.0 良
对比例4 28 ≤84 1 1.3 良
[0075] 从表1可以看出，本发明实施例公开的环保型三防漆，耐盐雾能力更强，固化时间更快，绝缘性和储存稳定性更佳，这是各成分协同作用的结果。
[0076] 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本
发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变
化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其
等效物界定。
发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变
化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其
等效物界定。