一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法

摘要

本发明涉及高分子化工领域，具体涉及到一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法。低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂包括A组分和B组分；所述A组分包括丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、核壳粒子、氧化剂、阻聚剂和金属离子络合物中的一种或几种的组合；所述B组分包括丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、核壳粒子、还原剂、阻聚剂和金属离子络合物中的一种或几种的组合；所述A组分和B组分的体积比为1：(1‑20)。本发明通过调控加入丙烯酸酯单体种类、参数以及其他添加剂，得到柔性好，操作时间长，并且固化成形后剪切强度高的丙烯酸酯胶粘剂。

权利要求

1.一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：3；

所述A组分包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、固体丙烯酸树脂15份、甲基丙烯酸月桂酯20份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、氧化剂20份、阻聚剂1份、气相二氧化硅7.5份；

所述B组分包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、固体丙烯酸树脂20份、甲基丙烯酸月桂酯10份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物10份、还原剂5份、阻聚剂1份、气相二氧化硅5份；

所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991 NS，所述氧化剂为异丙苯过氧化氢，所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯；

所述还原剂为乙酰丙酮钒；

所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：（1）A组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、固体丙烯酸树脂、甲基丙烯酸月桂酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯齐聚物混合搅拌2h后，加入异丙苯过氧化氢，加入二丁基羟基甲苯，加入气相二氧化硅，加热至25℃搅拌10min后，抽真空搅拌30min出料，即得A组分；

（2）B组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、固体丙烯酸树脂、甲基丙烯酸月桂酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯齐聚物混合，加热至25℃搅拌2h后，加入乙酰丙酮钒，二丁基羟基甲苯，搅拌30min后，加入气相二氧化硅，搅拌30min后，抽真空搅拌20min后，出料，即得到B组分；

（3）将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

2.一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：15；

所述A组分包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯10份、甲基丙烯酸月桂酯25份、甲基丙烯酸羟丙酯15份、固体丙烯酸树脂20份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、氧化剂30份、阻聚剂4份、气相二氧化硅3份；

所述B组分包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、甲基丙烯酸月桂酯25份、甲基丙烯酸羟丙酯10份、固体丙烯酸树脂20份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物10份、还原剂4份、阻聚剂

0.5份、气相二氧化硅3份；

所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991 NS，所述氧化剂为异丙苯过氧化氢，所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯；

所述还原剂为乙酰丙酮氧钒；

所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：（1）A组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和固体丙烯酸树脂混合，加热至35℃搅拌1.5h，加入异丙苯过氧化氢，加入二丁基羟基甲苯，然后加入气相二氧化硅，搅拌10min，抽真空搅拌20min出料，即得A组分；

（2）B组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和固体丙烯酸树脂混合，加热至35℃搅拌2h，加入乙酰丙酮氧钒，加入二丁基羟基甲苯，搅拌30min，然后加入气相二氧化硅，搅拌10min，抽真空搅拌20min出料，即得到B组分；

（3）将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

3.一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，其特征在于，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：8；

所述A组分包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯10份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯30份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、核壳粒子15份、氧化剂25份、阻聚剂3份、金属离子络合物0.03份、气相二氧化硅4.3份；

所述B组分包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯30份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯15份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、核壳粒子20份、还原剂5份、阻聚剂0.5份、金属离子络合物0.03份、气相二氧化硅4.3份；

所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991 NS，所述核壳粒子的牌号为MX125；

所述氧化剂为异丙苯过氧化氢，所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯，所述金属离子络合物为EDTA‑4Na；

所述还原剂为乙酰丙酮氧钒；

所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：（1）A组分的制备：将甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、

3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、核壳粒子混合，加热至45℃搅拌2h后，加入异丙苯过氧化氢，加入二丁基羟基甲苯，加入EDTA‑4Na，加入气相二氧化硅，搅拌

10min后，开启真空，搅拌20min，出料，即得A组分；

（2）B组分的制备：将甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、

3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、核壳粒子混合，加热至45℃搅拌

2h后，加入乙酰丙酮氧钒，二丁基羟基甲苯，加入EDTA‑4Na，加入气相二氧化硅，搅拌10min后，抽真空搅拌20min后，出料，即得到B组分；

（3）将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

说明书

一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法

技术领域

[0001] 本发明涉及高分子化工领域，具体涉及到一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法。

背景技术

[0002] 甲基丙烯酸酯胶粘剂是非常引人注目的高性能的工程结构材料。具有操作方便，室温固化，剥离强度高，粘接性能优异，耐水性好，基材的普适性等特点。

[0003] 市场上现有甲基丙烯酸酯胶粘剂，多用在汽车，电子，风电和工业粘接方面。由于其中加入了较多具有双官能团单体甚至多官能团单体，同时使用很多硬链段的高分子弹性
体，使得完全固化后具有较高的交联密度，但会造成本体的内应力较高；同时收缩率超过
10％，对粘接的结构造成较高的收缩力的存在，造成粘接部件或者结构的形变，不利于粘接
的稳定和持久。

发明内容

[0004] 为解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，包括A组分；所述A组分包括丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、氧化剂。

[0005] 作为一种优选的技术方案，以重量份数计，所述A组分包括10‑100份丙烯酸酯单体、0‑50份聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、5‑60份氧化剂。

[0006] 作为一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯单体包括功能性单体。

[0007] 作为一种优选的技术方案，所述功能性单体选自羟基类丙烯酸酯、氨基类丙烯酸、环氧基丙烯酸酯、固体丙烯酸树脂中的一种或多种。

[0008] 作为一种优选的技术方案，所述羟基类丙烯酸酯选自丙烯酸2‑羟基乙基酯、丙烯酸2‑羟基丙基酯、丙烯酸2‑羟基丁基酯、甲基丙烯酸2‑羟基乙基酯、甲基丙烯酸2‑羟基丙基
酯、甲基丙烯酸2‑羟基丁基酯、丙烯酸3‑羟基丙基酯、丙烯酸4‑羟基丁基酯中的一种或多
种。

[0009] 作为一种优选的技术方案，所述丙烯酸酯单体还包括硬单体。

[0010] 作为一种优选的技术方案，所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基
丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸正丁酯中的任一种或多种的组合。

[0011] 作为一种优选的技术方案，所述氧化剂选自氧卤化物、氢过氧化物、有机过氧化物、无机过酸及其盐、有机过酸及其盐、卤素分子、臭氧中的一种或多种的组合。

[0012] 作为一种优选的技术方案，还包括B组分；所述B组分包括丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、还原剂；所述A组分和B组分的体积比为1：(1‑20)。

[0013] 本发明第二个方面提供了一种上述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：

[0014] (1)A组分的制备；

[0015] (2)B组分的制备；

[0016] (3)A组分和B组分混合。

[0017] 有益效果：本发明通过调控加入丙烯酸酯单体种类、参数以及其他添加剂，得到柔性好，操作时间长，并且固化成形后剪切强度高的丙烯酸酯胶粘剂，本发明制备的低模量柔
性丙烯酸酯胶粘剂的模量低、硬度适宜、收缩率小，拉剪强度高。

具体实施方式

[0018] 参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通
技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。

[0019] 本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要
素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的
要素。

[0020] 当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围
下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开
了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至
5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端
值和在该范围内的所有整数和分数。

[0021] 此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数
形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。

[0022] 为了解决上述技术问题，本发明第一个方面提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，包括A组分；所述A组分包括丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、氧化剂。

[0023] A组分

[0024] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述A组分包括10‑100份丙烯酸酯单体、0‑50份聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、5‑60份氧化剂。

[0025] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述A组分包括20‑80份丙烯酸酯单体、2‑30份聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、10‑40份氧化剂。

[0026] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述A组分包括55‑70份丙烯酸酯单体、15份聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、20‑30份氧化剂。

[0027] 丙烯酸酯单体

[0028] 本发明中，所述丙烯酸酯是指丙烯酸及其同系物的酯类的总称，能自聚或和其他单体共聚，是制造胶粘剂、合成树脂、特种橡胶和塑料的单体。

[0029] 在一种实施方式中，所述丙烯酸酯单体包括功能性单体。

[0030] 在一种实施方式中，所述功能性单体选自羟基类丙烯酸酯、氨基类丙烯酸、环氧基丙烯酸酯、固体丙烯酸树脂中的一种或多种。

[0031] 在一种实施方式中，所述羟基类丙烯酸酯选自丙烯酸2‑羟基乙基酯、丙烯酸2‑羟基丙基酯、丙烯酸2‑羟基丁基酯、甲基丙烯酸2‑羟基乙基酯、甲基丙烯酸2‑羟基丙基酯、甲
基丙烯酸2‑羟基丁基酯、丙烯酸3‑羟基丙基酯、丙烯酸4‑羟基丁基酯中的一种或多种。

[0032] 在一种优选的实施方式中，所述羟基类丙烯酸酯选自甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟甲酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种或多种。

[0033] 在一种优选的实施方式中，所述羟基类丙烯酸酯为仲羟基类丙烯酸。

[0034] 在一种优选的实施方式中，所述羟基类丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟乙酯和/或甲基丙烯酸羟丙酯。

[0035] 在一种更优选的实施方式中，所述羟基类丙烯酸酯为甲基丙烯酸羟丙酯。

[0036] 在一种实施方式中，所述氨基类丙烯酸选自丙烯酸二甲胺乙酯、丙烯酸二乙胺乙酯、甲基丙烯酸二甲胺乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙酯中的一种或多种。

[0037] 在一种实施方式中，所述环氧基丙烯酸酯选自甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水甘油酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯中的一种或多种。

[0038] 在一种优选的实施方式中，所述环氧基丙烯酸酯为3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯(CAS号为64630‑63‑3)。

[0039] 在一种实施方式中，所述丙烯酸酯单体还包括硬单体。

[0040] 在一种实施方式中，所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸
苯氧乙酯、甲基丙烯酸正丁酯中的任一种或多种的组合。

[0041] 在一种优选的实施方式中，所述硬单体为含偶数碳的硬单体。

[0042] 在一种优选的实施方式中，所述硬单体选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异冰片酯(CAS号为7534‑94‑3)、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯(CAS号为10595‑06‑9)中的一种或多
种。

[0043] 在一种优选的实施方式中，所述硬单体为甲基丙烯酸正丁酯和/或甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯。

[0044] 在一种实施方式中，所述丙烯酸酯单体还包括软单体。

[0045] 在一种实施方式中，所述软单体选自甲基丙烯酸酯月桂酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯中的一种或多种。

[0046] 在一种优选的实施方式中，所述硬单体为含偶数碳的硬单体，且软单体的碳原子数与硬单体的碳原子数的差值为4‑10。

[0047] 在一种优选的实施方式中，所述软单体为甲基丙烯酸酯月桂酯。

[0048] 在一种优选的实施方式中，所述甲基丙烯酸月桂酯为丙烯酸酯单体总的质量百分数为15‑36％。

[0049] 发明人发现在丙烯酸酯单体中包含特定的软单体时，尤其是甲基丙烯酸月桂酯时使得本发明的胶粘剂具有低模量，发明人认为可能的原因是，在交联过程中，使固化后的共
聚物具有较好的柔韧性，但其分子链中为偶数烷基，分子对称性好因而极性较低，软段数量
过多体系粘度增大，笼避效应明显，须控制其含量占丙烯酸酯单体总的质量百分数为36％
以下。在进一步的研究中发明人意外发现，当采用特定的硬单体，且硬单体的碳原子数为偶
数，软单体的碳原子数与硬单体的碳原子数的差值为4‑10时，不仅模量很低且硬度也不会
很高，即当软单体为甲基丙烯酸月桂酯时，硬单体为甲基丙烯酸正丁酯或甲基丙烯酸‑2‑苯
氧乙酯时能使产品的模量和硬度同时较好，发明人推测，可能是甲基丙烯酸月桂酯极性较
低，而特定的硬单体交联后的结构阻碍了链段之间的过度交联，同时采用特定的碳原子数
的硬单体能调节链段极性，使体系具有适宜的分子间作用力，确保了其与其余单体之间适
宜的溶混性，使链段的氢键缔合作用减弱。

[0050] 在一种更优选的实施方式中，当所述硬单体为甲基丙烯酸正丁酯时，所述功能性单体包括3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟丙酯；且甲基丙烯酸正丁酯与3,4‑
环氧环己基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟丙酯的重量比为1：(0.5‑1.5)。

[0051] 在一种更优选的实施方式中，当所述硬单体为甲基丙烯酸正丁酯时，所述功能性单体还包括固体丙烯酸树脂；且甲基丙烯酸正丁酯与固体丙烯酸树脂的重量比为1：(0.75‑
2)。

[0052] 在一种更优选的实施方式中，当所述硬单体为甲基丙烯酸正丁酯时，所述功能性单体为固体丙烯酸树脂、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟丙酯的两者混合
物，且固体丙烯酸树脂、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸羟丙酯的重量比为1：
(0.5‑0.75)。

[0053] 在另一种更优选的实施方式中，当所述硬单体为甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯时，所述功能性单体包括甲基丙烯酸羟丙酯；且甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯的重量
比为6：1。

[0054] 在另一种更优选的实施方式中，当所述硬单体为甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯时，所述功能性单体包括3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯；且甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯、3,4‑环氧环己
基甲基丙烯酸酯的重量比为(2‑3)：1。

[0055] 在另一种最优选的实施方式中，当所述硬单体为甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯时，所述功能性单体为甲基丙烯酸羟丙酯和3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯的两者混合物；且甲基丙
烯酸‑2‑苯氧乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯的重量比为(2‑3)：
(0.33‑0.5)：1。

[0056] 本发明中采用功能性单体和硬单体与软单体一起，可交联形成三维立体网络结构，提高胶粘剂的粘结强度，而发明人意外发现当硬单体为甲基丙烯酸正丁酯时，采用功能
单体为环氧基丙烯酸或羟基类丙烯酸，其中羟基类丙烯酸为仲羟基类丙烯酸单体时不仅具
有较低的模量，且具有适宜的硬度，而伯羟基类丙烯酸单体则效果并不好，发明人认为可能
是在固化过程中甲基丙烯酸月桂酯具有高度规整性，而甲基丙烯酸正丁酯、环氧基丙烯酸
或仲羟基类丙烯酸与聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的固化交联使在固化过程中可能结晶，自由体
积减小使收缩率小，也可能是形成海岛结构。

[0057] 聚氨酯丙烯酸酯齐聚物

[0058] 本发明中，所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物是指聚氨酯丙烯酸酯的改性物质。

[0059] 在一种实施方式中，所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物购买自沙多玛广州化学有限公司，牌号为CN‑991NS。

[0060] 氧化剂

[0061] 本发明中，所述氧化剂含有容易得到电子元素的物质，即氧化性强的物质常用氧化剂。

[0062] 在一种实施方式中，所述氧化剂选自氧卤化物、氢过氧化物、有机过氧化物、无机过酸及其盐、有机过酸及其盐、卤素分子、臭氧中的一种或多种的组合。

[0063] 所述卤素氧化物是指将一个或多个卤素原子和氧结合的分子；所述卤素氧化物包括但不限于NaClO、ClO2、NaClO4中的任一种。

[0064] 所述卤素分子是指来自周期表由氟开始的族的双原子物质；所述卤素分子包括但不限于F2、Cl2、Br2、I2中的任一种。

[0065] 所述有机过酸是指多碳有机化合物，其中酸基团中的‑OH被‑OOH基团取代，例如通式为RCO‑OOH的化合物；所述有机过酸包括但不限于过乙酸、过苯甲酸、间氯过氧苯甲酸中
的任一种。

[0066] 所述无机过酸是指硫、磷或碳的化合物，其中酸基团中的‑OH被‑OOH基团取代；所述无机过酸包括但不限于过氧二磷酸、过氧二硫酸、过碳酸钠、过氧二硫酸钠、过氧二硫酸
钾、过氧二硫酸铵中的任一种。

[0067] 在一种优选的实施方式中，所述氧化剂选自过氧化氢、过氧化钠、过氧化脲、烷基过氧化物、枯烯氢过氧化物、叔丁基氢过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化环己酮、二枯基过氧
化物、二酰基过氧化物、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧盐、过硫酸
盐、过硼酸盐、过碳酸钠、过碳酸氢钠中的一种或多种。

[0068] 在一种优选的实施方式中，所述氧化剂为二酰基过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯中的一种或几种的组合物。

[0069] 在一种更优选的实施方式中，所述氧化剂为异丙苯过氧化氢(CAS号为80‑15‑9)。

[0070] 在一种实施方式中，所述A组分还包括核壳粒子；所述核壳粒子的重量份为0‑70份。

[0071] 在一种优选的实施方式中，所述核壳粒子的重量份为0‑50份。

[0072] 在一种更优选的实施方式中，所述核壳粒子的重量份为0‑15份。

[0073] 核壳粒子

[0074] 本发明中，所述核壳粒子是由一种纳米材料通过化学键或其他作用力将另一种纳米材料包覆起来形成的纳米尺度的有序组装结构的粒子。

[0075] 在一种实施方式中，所述核壳粒子的牌号选自MX125、EPS‑125、P52中的一种或多种，均购买自深圳市钟源科技有限公司。

[0076] 在一种优选的实施方式中，所述核壳粒子的牌号为MX125。

[0077] 在一种实施方式中，所述A组分还包括助剂。

[0078] 助剂

[0079] 在一种实施方式中，以重量份数计，所述助剂包括0.1‑10份阻聚剂和0‑0.5份金属离子络合物。

[0080] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述助剂包括0.1‑5份阻聚剂和0‑0.1份金属离子络合物。

[0081] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述助剂包括1‑4份阻聚剂和0‑0.1份金属离子络合物。

[0082] (阻聚剂)

[0083] 本发明中，所述阻聚剂是一种工业助剂，通常用于防止聚合作用的进行。阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。

[0084] 在一种实施方式中，所述阻聚剂选自酚类阻聚剂、醌类阻聚剂、芳烃硝基化合物阻聚剂、无机化合物阻聚剂中的一种或多种。

[0085] 所述酚类阻聚剂包括但不限于对苯二酚、叔丁基对苯酚、甲基对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、对羟基苯甲醚、2‑叔丁基对苯二酚、2,5‑二叔丁基对苯二酚、2,6‑二叔丁基‑4‑甲
基苯酚、4,4’‑二羟基联苯、邻苯三酚和双酚A中的任一种。

[0086] 所述醌类阻聚剂包括但不限于四氯苯醌、l,4‑萘醌、对苯醌中的任一种。

[0087] 所述无机化合物阻聚剂包括但不限于氯化铁、氯化亚铜、氯化铜、硫酸铜、三氯化钛、氯化钛、硫酸钠、硫化钠和硫氰酸铵中的任一种。

[0088] 在一种优选的实施方式中，所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、二丁基羟基甲苯、1,4‑萘醌、2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚、邻苯二酚、2,6‑二叔丁基苯酚、对甲氧基苯酚中的一种
或多种的组合物。

[0089] 在一种更优选的实施方式中，所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯(CAS号为128‑37‑0)。

[0090] (金属离子络合物)

[0091] 本发明中，所述金属离子络合物是指能与金属离子形成配位的物质。

[0092] 在一种实施方式中，所述金属离子络合物为乙二胺四乙酸二钠盐、乙二胺四乙酸二铵盐、乙二胺四乙酸四钠盐、乙二胺四乙酸四铵盐中的一种或几种的组合物。

[0093] 在一种优选的实施方式中，所述金属离子络合物为乙二胺四乙酸四钠盐；所述乙二胺四乙酸四钠盐为EDTA‑4Na。

[0094] 在一种实施方式中，所述A组分还包括气相二氧化硅。

[0095] 气相二氧化硅

[0096] 本发明中，所述气相二氧化硅粒径很小，比表面积大，表面吸附力强，分散性能好。

[0097] 在一种实施方式中，所述气相二氧化硅购买自阿拉丁试剂。

[0098] 在一种实施方式中，所述气相二氧化硅、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的质量比为1：(2‑5)。

[0099] 在一种优选的实施方式中，所述气相二氧化硅、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物的质量比为1：3.5。

[0100] 而在后续的研究中，发明人发现当硬单体为甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯时，单独采用环氧基丙烯酸或仲羟基类丙烯酸时收缩率变化很大，且硬度低；发明人意外发现，需采用环
氧基丙烯酸和仲羟基类丙烯酸一起，则性能均很好。发明人推测可能是仲羟基类丙烯酸有
双官能团不易形成体型交联，而与环氧基丙烯酸一起刚好能充分交联形成海岛结构，此时
硬单体甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯可为应力集中中心使剪切强度较好；但同时可能由于官能
度较高，而导致固化反应程度低，胶粘剂收缩率较大，发明人意外发现当采用本发明的核壳
粒子和气相二氧化硅与其余反应物作用时收缩率降低，发明人推测可能是发明人认为是由
于体系固化时，聚氨酯丙烯酸酯齐聚物与新生成的交联结构之间可能发生相分离抵消部分
收缩，而另外核壳粒子和气相二氧化硅又可作为桥梁，通过硬单体中的苯环接受气相二氧
化硅的孤对电子，形成可逆的三维网络结构减少相分离的同时还抑制收缩，且核壳粒子上
的活性官能团也可参与到反应中与气相二氧化硅作用将金属离子引入硬段中最终形成的
海岛结构。

[0101] 在一种实施方式中，所述A组分的制备方法，包括如下步骤：

[0102] (1)将丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和核壳粒子搅拌1‑3h；

[0103] (2)再加入氧化剂、阻聚剂、金属离子络合物、气相二氧化硅，搅拌5‑20min，然后抽真空搅拌5‑20min，出料，即得所述A组分；

[0104] 所述搅拌的温度为25‑45℃。

[0105] 在一种优选的实施方式中，所述A组分的制备方法，包括如下步骤：

[0106] (1)将丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和核壳粒子搅拌2h；

[0107] (2)再加入氧化剂、阻聚剂、金属离子络合物、气相二氧化硅，搅拌10min，然后抽真空搅拌10min，出料，即得所述A组分；

[0108] 所述搅拌的温度为45℃。

[0109] 在另一种实施方式中，所述A组分的制备方法中可以不加入金属离子络合物和核壳粒子。

[0110] 在一种优选的实施方式中，所述的低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂还包括B组分；所述B组分包括丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、还原剂。

[0111] B组分

[0112] 在一种实施方式中，所述A组分和B组分的体积比为1：(1‑20)。

[0113] 在一种优选的实施方式中，所述A组分和B组分的体积比为1：(3‑15)。

[0114] 在一种优选的实施方式中，所述A组分和B组分的体积比为1：(4‑8)。

[0115] 在一种优选的实施方式中，所述A组分和B组分的体积比为1：6。

[0116] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述B组分包括10‑100份丙烯酸酯单体、0‑50份聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、0.01‑10份还原剂。

[0117] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述B组分包括20‑80份丙烯酸酯单体、2‑30份聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、0.05‑5份还原剂。

[0118] 在一种更优选的实施方式中，以重量份数计，所述B组分包括65‑75份丙烯酸酯单体、10‑20份聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、2‑5份还原剂。

[0119] 丙烯酸酯单体

[0120] 所述B组分中的丙烯酸酯单体同A组分中的丙烯酸酯单体。

[0121] 聚氨酯丙烯酸酯齐聚物

[0122] 所述B组分中的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物同A组分中的聚氨酯丙烯酸酯齐聚物。

[0123] 还原剂

[0124] 本发明中，所述还原剂是在氧化还原反应里，失去电子或有电子偏离的物质。

[0125] 在一种实施方式中，所述还原剂选自亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、偏亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钾、亚硫酸铵、亚硫酸氢铁、甲酸、草酸、硼氢化钠、硼氢化钾、
硼氢化锂、硼烷、乙酰丙酮氧钒、辛酸铜、己酸铁、丙酸铁、乙酰丙酮钒、三乙胺、四甲基硫脲、
N,N‑二甲基苯胺、N,N‑二甲基对甲苯胺、N,N‑二乙基苯胺的一种或多种。

[0126] 在一种优选的实施方式中，所述还原剂为乙酰丙酮氧钒、辛酸铜、己酸铁、丙酸铁、乙酰丙酮钒、三乙胺、四甲基硫脲、N,N‑二甲基苯胺、N,N‑二甲基对甲苯胺、N,N‑二乙基苯胺
的一种或多种的组合物。

[0127] 在一种更优选的实施方式中，所述还原剂为乙酰丙酮氧钒(CAS号为3153‑26‑2)或乙酰丙酮钒(CAS号为13476‑99‑8)。

[0128] 在一种实施方式中，所述B组分还包括核壳粒子；所述核壳粒子的重量份为0‑70份。

[0129] 在一种优选的实施方式中，所述核壳粒子的重量份为0‑50份。

[0130] 在一种更优选的实施方式中，所述核壳粒子的重量份为0‑20份。

[0131] 核壳粒子

[0132] 所述B组分中的核壳粒子同A组分中的核壳粒子。

[0133] 在一种实施方式中，所述B组分还包括助剂。

[0134] 助剂

[0135] 在一种实施方式中，以重量份数计，所述助剂包括0.1‑10份阻聚剂和0‑0.5份金属离子络合物。

[0136] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述助剂包括0.1‑5份阻聚剂和0‑0.1份金属离子络合物。

[0137] 在一种优选的实施方式中，以重量份数计，所述助剂包括0.5‑1份阻聚剂和0‑0.03份金属离子络合物。

[0138] (阻聚剂)

[0139] 所述B组分中的阻聚剂同A组分中的阻聚剂。

[0140] (金属离子络合物)

[0141] 所述B组分中的金属离子络合物同A组分中的金属离子络合物。

[0142] 在一种实施方式中，所述B组分还包括气相二氧化硅。

[0143] 气相二氧化硅

[0144] 所述B组分中的气相二氧化硅同A组分中的气相二氧化硅。

[0145] 在一种实施方式中，所述B组分还包括0‑10重量份的磷酸酯。

[0146] 在一种优选的实施方式中，所述B组分还包括0‑5重量份的磷酸酯。

[0147] 磷酸酯

[0148] 本发明中，所述磷酸酯是磷酸的酯衍生物。

[0149] 在一种实施方式中，所述磷酸酯选自月桂基磷酸酯、羟乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯、2‑乙基己基磷酸酯、甲基丙烯酸磷酸酯中的一种或多种。

[0150] 在一种实施方式中，所述磷酸酯为甲基丙烯酸磷酸酯(CAS号为52628‑03‑2)。

[0151] 在一种实施方式中，所述B组分的制备方法，包括如下步骤：

[0152] (1)将丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和核壳粒子搅拌1‑3h；

[0153] (2)再加入还原剂、阻聚剂、金属离子络合物、气相二氧化硅，搅拌5‑20min，然后抽真空搅拌5‑20min，出料，即得所述B组分；

[0154] 所述搅拌的温度为25‑45℃。

[0155] 在一种优选的实施方式中，所述B组分的制备方法，包括如下步骤：

[0156] (1)将丙烯酸酯单体、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和核壳粒子搅拌2h；

[0157] (2)再加入氧化剂、阻聚剂、金属离子络合物、气相二氧化硅，搅拌10min，然后抽真空搅拌10min，出料，即得所述B组分；

[0158] 所述搅拌的温度为45℃。

[0159] 在另一种实施方式中，所述B组分的制备方法中可以不加入金属离子络合物和核壳粒子。

[0160] 在另一种实施方式中，所述B组分的制备方法中加入磷酸酯。

[0161] 本发明第二个方面提供了一种上述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：

[0162] (1)A组分的制备；

[0163] (4)B组分的制备；

[0164] (3)A组分和B组分混合。

[0165] 下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员
根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

[0166] 另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。

[0167] 实施例

[0168] 实施例1

[0169] 实施例1提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：3；

[0170] 所述A组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体65份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、氧化剂20份、阻聚剂1份、气相二氧化硅7.5份；

[0171] 所述B组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体65份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物10份、还原剂5份、阻聚剂1份、气相二氧化硅5份；

[0172] 所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、固体丙烯酸树脂15份、甲基丙烯酸月桂酯20份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份；

[0173] 所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991NS，购买自沙多玛广州化学有限公司；

[0174] 所述氧化剂为异丙苯过氧化氢(CAS号为80‑15‑9)；

[0175] 所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯(CAS号为128‑37‑0)；

[0176] 所述气相二氧化硅购买自阿拉丁试剂；

[0177] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、固体丙烯酸树脂20份、甲基丙烯酸月桂酯10份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份；

[0178] 所述还原剂为乙酰丙酮钒(CAS号为13476‑99‑8)。

[0179] 所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

[0180] (1)A组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、固体丙烯酸树脂、甲基丙烯酸月桂酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯齐聚物混合搅拌2h后，加入异丙苯过氧化
氢，加入二丁基羟基甲苯，加入气相二氧化硅，加热至25℃搅拌10min后，抽真空搅拌30min
出料，即得A组分；

[0181] (2)B组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、固体丙烯酸树脂、甲基丙烯酸月桂酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯齐聚物混合，加热至25℃搅拌2h后，加入乙
酰丙酮钒，二丁基羟基甲苯，搅拌30min后，加入气相二氧化硅，搅拌30min后，抽真空搅拌
20min后，出料，即得到B组分；

[0182] (3)将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

[0183] 实施例2

[0184] 实施例2提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：15；

[0185] 所述A组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体70份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、氧化剂30份、阻聚剂4份、气相二氧化硅3份；

[0186] 所述B组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体75份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物10份、还原剂4份、阻聚剂0.5份、气相二氧化硅3份；

[0187] 所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯10份、甲基丙烯酸月桂酯25份、甲基丙烯酸羟丙酯15份、固体丙烯酸树脂20份；

[0188] 所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991NS，购买自沙多玛广州化学有限公司；

[0189] 所述氧化剂为异丙苯过氧化氢(CAS号为80‑15‑9)；

[0190] 所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯(CAS号为128‑37‑0)；

[0191] 所述气相二氧化硅购买自阿拉丁试剂；

[0192] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、甲基丙烯酸月桂酯25份、甲基丙烯酸羟丙酯10份、固体丙烯酸树脂20份；

[0193] 所述还原剂为乙酰丙酮氧钒(CAS号为3153‑26‑2)。

[0194] 所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

[0195] (1)A组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和固体丙烯酸树脂混合，加热至35℃搅拌1.5h，加入异丙苯过氧化
氢，加入二丁基羟基甲苯，然后加入气相二氧化硅，搅拌10min，抽真空搅拌20min出料，即得
A组分；

[0196] (2)B组分的制备：将甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸羟丙酯、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物和固体丙烯酸树脂混合,加热至35℃搅拌2h，加入乙酰丙酮氧钒，加
入二丁基羟基甲苯，搅拌30min，然后加入气相二氧化硅，搅拌10min，抽真空搅拌20min出
料，即得到B组分；

[0197] (3)将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

[0198] 实施例3

[0199] 实施例3提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：8；

[0200] 所述A组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体55份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、核壳粒子15份、氧化剂25份、阻聚剂3份、金属离子络合物0.03份、气相二氧化硅4.3份；

[0201] 所述B组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体70份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、核壳粒子20份、还原剂5份、阻聚剂0.5份、金属离子络合物0.03份、气相二氧化硅4.3份；

[0202] 所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯10份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯30份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份；

[0203] 所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991NS，购买自沙多玛广州化学有限公司；

[0204] 所述核壳粒子的牌号为MX125，购买自深圳市钟源科技有限公司；

[0205] 所述氧化剂为异丙苯过氧化氢(CAS号为80‑15‑9)；

[0206] 所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯(CAS号为128‑37‑0)；

[0207] 所述金属离子络合物为EDTA‑4Na；

[0208] 所述气相二氧化硅购买自阿拉丁试剂；

[0209] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯30份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯15份；

[0210] 所述还原剂为乙酰丙酮氧钒(CAS号为3153‑26‑2)。

[0211] 所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

[0212] (1)A组分的制备：将甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物，核壳粒子，加热至45℃搅拌2h
后，加入异丙苯过氧化氢，加入二丁基羟基甲苯，加入EDTA‑4Na，加入气相二氧化硅，搅拌
10min后，开启真空，搅拌20min，出料，即得A组分；

[0213] (2)B组分的制备：将甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、核壳粒子混合，加热至45℃搅
拌2h后，加入乙酰丙酮氧钒，二丁基羟基甲苯，加入EDTA‑4Na，加入气相二氧化硅，搅拌
10min后，抽真空搅拌20min后，出料，即得到B组分；

[0214] (3)将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

[0215] 实施例4

[0216] 实施例4提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：6；

[0217] 所述A组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体65份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物15份、核壳粒子15份、氧化剂25份、阻聚剂2.5份、金属离子络合物0.1份、气相二氧化硅4.3份；

[0218] 所述B组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体70份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物20份、核壳粒子15份、还原剂2份、阻聚剂0.5份、磷酸酯5份、气相二氧化硅5.7份；

[0219] 所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯30份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份；

[0220] 所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991NS，购买自沙多玛广州化学有限公司；

[0221] 所述核壳粒子的牌号为MX125，购买自深圳市钟源科技有限公司；

[0222] 所述氧化剂为异丙苯过氧化氢(CAS号为80‑15‑9)；

[0223] 所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯(CAS号为128‑37‑0)；

[0224] 所述金属离子络合物为EDTA‑4Na；

[0225] 所述气相二氧化硅购买自阿拉丁试剂；

[0226] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯30份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份；

[0227] 所述还原剂为乙酰丙酮氧钒(CAS号为3153‑26‑2)；

[0228] 所述磷酸酯为甲基丙烯酸磷酸酯(CAS号为52628‑03‑2)。

[0229] 所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

[0230] (1)A组分的制备：将甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物，核壳粒子，加热至45℃搅拌2h
后，加入异丙苯过氧化氢，加入二丁基羟基甲苯，加入EDTA‑4Na，加入气相二氧化硅，搅拌
10min后，然后抽真空搅拌20min，出料，即得A组分；

[0231] (2)B组分的制备：将甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯齐聚物、核壳粒子混合，加热至45℃搅
拌2h后，加入乙酰丙酮氧钒，加入甲基丙烯酸磷酸酯、二丁基羟基甲苯，加入气相二氧化硅，
搅拌10min后，抽真空搅拌20min后，出料，即得到B组分；

[0232] (3)将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

[0233] 实施例5

[0234] 实施例5提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，包括A组分和B组分；所述A组分和B组分的体积比为1：4；

[0235] 所述A组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体60份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物20份、核壳粒子30份、氧化剂15份、阻聚剂2份；

[0236] 所述B组分包括，按重量份计，丙烯酸酯单体64份、聚氨酯丙烯酸酯齐聚物20份、核壳粒子30份、还原剂4份、阻聚剂0.5份、磷酸酯10份、气相二氧化硅5.7份；

[0237] 所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸异冰片酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯20份、甲基丙烯酸四氢呋喃酯20份；

[0238] 所述聚氨酯丙烯酸酯齐聚物牌号为CN‑991NS，购买自沙多玛广州化学有限公司；

[0239] 所述核壳粒子的牌号为MX125，购买自深圳市钟源科技有限公司；

[0240] 所述氧化剂为异丙苯过氧化氢(CAS号为80‑15‑9)；

[0241] 所述阻聚剂为二丁基羟基甲苯(CAS号为128‑37‑0)；

[0242] 所述气相二氧化硅购买自阿拉丁试剂；

[0243] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸异冰片酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯20份、甲基丙烯酸四氢呋喃酯20份、甲基丙烯酸羟乙酯3份、季戊四醇三
甲基丙烯酸酯1份；

[0244] 所述还原剂为乙酰丙酮钒(CAS号为13476‑99‑8)；

[0245] 所述磷酸酯为甲基丙烯酸磷酸酯(CAS号为52628‑03‑2)。

[0246] 所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：

[0247] (1)A组分的制备：将甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯和核壳粒子混合加热至45℃，搅拌2h后，加入聚氨酯丙烯酸酯齐聚物，加入异丙苯
过氧化氢，加入二丁基羟基甲苯，抽真空搅拌30min出料，即得A组分；

[0248] (2)B组分的制备：将甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、核壳粒子混合加热至45℃，搅拌2h后，加入聚氨酯丙烯酸酯齐聚物，加入乙酰丙
酮钒，加入甲基丙烯酸磷酸酯，加入甲基丙烯酸羟乙酯,加入季戊四醇三甲基丙烯酸酯，加
入气相二氧化硅，搅拌10min后，抽真空搅拌30min出料，即得到B组分；

[0249] (3)将A组分和B组分按比例混合，即得所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂。

[0250] 实施例6

[0251] 实施例6提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例1，不同之处在于所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯10份、固体丙烯酸树脂5份、甲
基丙烯酸月桂酯40份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份；

[0252] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯10份、固体丙烯酸树脂5份、甲基丙烯酸月桂酯40份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯5份。

[0253] 实施例7

[0254] 实施例7提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例1，不同之处在于所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸甲酯20份、固体丙烯酸树脂15份、甲
基丙烯酸月桂酯20份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份；

[0255] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸甲酯20份、固体丙烯酸树脂20份、甲基丙烯酸月桂酯10份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯10份。

[0256] 实施例8

[0257] 实施例8提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例2，不同之处在于所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯10份、甲基丙烯酸月桂酯25
份、丙烯酸羟丙酯15份、固体丙烯酸树脂20份；

[0258] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、甲基丙烯酸月桂酯25份、丙烯酸羟丙酯10份、固体丙烯酸树脂20份。

[0259] 实施例9

[0260] 实施例9提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例1，不同之处在于所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、固体丙烯酸树脂15份、
甲基丙烯酸月桂酯20份、丙烯酸二甲胺乙酯10份；

[0261] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、固体丙烯酸树脂20份、甲基丙烯酸月桂酯10份、丙烯酸二甲胺乙酯10份；

[0262] 所述丙烯酸二甲胺乙酯的CAS号为2439‑35‑2。

[0263] 实施例10

[0264] 实施例10提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例2，不同之处在于所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯10份、丙烯酸异辛酯25份、甲
基丙烯酸羟丙酯15份、固体丙烯酸树脂20份；

[0265] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸正丁酯20份、丙烯酸异辛酯25份、甲基丙烯酸羟丙酯10份、固体丙烯酸树脂20份。

[0266] 实施例11

[0267] 实施例11提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例3，不同之处在于所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯10份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙
酯40份、甲基丙烯酸羟丙酯5份；

[0268] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯45份、甲基丙烯酸羟丙酯5份。

[0269] 实施例12

[0270] 实施例12提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例3，不同之处在于所述A组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯10份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙
酯30份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯15份；

[0271] 所述B组分中的丙烯酸酯单体包括，按重量份计，甲基丙烯酸月桂酯20份、甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯30份、3,4‑环氧环己基甲基丙烯酸酯20份。

[0272] 实施例13

[0273] 实施例13提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例3，不同之处在于无气相二氧化硅。

[0274] 实施例14

[0275] 实施例14提供了一种低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂，同实施例3，不同之处在于无甲基丙烯酸‑2‑苯氧乙酯。

[0276] 性能测试

[0277] 将实施例1‑14所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂放置24小时后，并进行拉伸模量、拉伸硬度、等相关数据的测试。

[0278] 1.模量：参照ISO 527‑2的标准对实施例1‑14所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂进行模量测试。

[0279] 2.硬度：参照ISO 7619的标准对实施例1‑14所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂进行硬度测试。

[0280] 3.收缩率：采用阿基米得浮力法原理，胶水固化收缩率测试仪YT‑220SD深圳勇达通过测量实施例1‑14所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂固化前后的比重值，可以直接计算出
实施例1‑14所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂收缩率。

[0281] 4.拉剪强度：参照ISO 4587的标准对实施例1‑14所述低模量柔性丙烯酸酯胶粘剂进行拉剪强度测试。

[0282] 表1性能测试结果

[0283]

[0284]

[0285] 前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施
例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发
明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范
围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。