改善沉积的微胶囊

摘要

本发明涉及具有油基核和至少涂覆有阳离子聚合物的聚合物壳的微胶囊。根据特定的电荷密度范围，本发明中定义的微胶囊结合了阴离子型乳化剂和阳离子型聚合物的存在，以优化冲洗应用中的沉积。

权利要求

1.一种核‑壳微胶囊浆液，其包含至少一个具有以下特征的微胶囊：a)油基核；

b)在阴离子乳化剂存在下通过界面聚合形成的聚合物壳；和c)包含至少一种阳离子聚合物的涂层；

其特征在于：

‑阳离子聚合物与阴离子乳化剂之间的电荷比R(C/A)为2～3.5，‑阳离子聚合物电荷与聚合物壳重之比R(C/S)为0.4meq/g～1.0meq/g，‑阳离子聚合物与阴离子乳化剂之间的重量比大于1.5，并且‑阳离子聚合物包括丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物，其中，

其中，

Q(阴离子乳化剂)是浆液中阴离子乳化剂的量(g)Q(阳离子聚合物)是浆液中阳离子聚合物的量(g)d(阴离子乳化剂)是在pH为9时阴离子乳化剂的平均阴离子电荷密度(meq/g)d(阳离子聚合物)是在pH为5时阳离子聚合物的平均阳离子电荷密度(meq/g)m(壳)是聚合物壳的重量(g)。

2.根据权利要求1所述的浆液，其中：‑所述阳离子聚合物与所述阴离子乳化剂之间的电荷比R(C/A)为2～3，和/或‑阳离子聚合物电荷与聚合物壳重R(C/S)之比为0.5meq/g～0.8meq/g。

3.根据权利要求2所述的浆液，其中所述阳离子聚合物与所述阴离子乳化剂之间的电荷比R(C/A)为2～2.8。

4.根据权利要求1或2所述的浆液，其中所述阴离子乳化剂的平均电荷密度为1～4meq/g。

5.根据权利要求4所述的浆液，其中所述阴离子乳化剂的平均电荷密度为2～3meq/g。

6.根据权利要求4所述的浆液，其中所述阴离子乳化剂从由改性的羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基聚合物、以及它们的混合物构成的群组中选出。

7.根据前述权利要求中任一项所述的浆液，其中所述阳离子聚合物的平均电荷密度为

1～4meq/g。

8.根据前述权利要求中任一项所述的浆液，其中所述阳离子聚合物的平均电荷密度为

2～3meq/g。

9.根据权利要求7所述的浆液，其中所述阳离子聚合物为具有平均电荷密度为0.5～

2.0meq/g的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和具有平均电荷密度为1.5～2.5meq/g的丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的聚半乳甘露聚糖的混合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的浆液，其中所述油基核包含香料。

11.根据前述权利要求中任一项所述的浆液，其中所述聚合物壳由从聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯树胶壳壁及其混合物构成的群组中选出的材料制成。

12.一种微胶囊粉末，其通过干燥权利要求1～11中任一项所限定的浆液而获得。

13.一种微胶囊浆液的制备方法，包括以下步骤：a)将至少一种单体溶解在油中以形成油相；

b)制备阴离子乳化剂的水溶液以形成水相；

c)将所述油相加入所述水相以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1～500μm；

d)施加足以引发界面聚合并以浆液形式形成微胶囊的条件；和其中在步骤d)之前或之后进行添加至少一种阳离子聚合物的步骤以形成阳离子涂层，其特征在于：‑所述阳离子聚合物与所述阴离子乳化剂之间的电荷比R(C/A)为2～3.5，‑所述阳离子聚合物电荷与所述聚合物壳重之比R(C/S)为0.4meq/g～1meq/g‑所述阳离子聚合物与所述阴离子乳化剂之间的重量比大于1.5，并且‑所述阳离子聚合物包括丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物，其中其中

Q(阴离子乳化剂)是浆液中阴离子乳化剂的量(g)Q(阳离子聚合物)是浆液中阳离子聚合物的量(g)d(阴离子乳化剂)是pH为9时阴离子乳化剂的电荷密度(meq/g)d(阳离子聚合物)是阳离子聚合物在pH为5时的电荷密度(meq/g)m(壳)是聚合物壳的重量(g)。

14.根据权利要求13所述的方法，其中它包括以下步骤：a)将香料油与至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；

b)将氨基塑料树脂和阴离子乳化剂分散或溶解在水中以形成水相；

c)将所述油相加入所述水相以形成水包油分散体，其中通过混合所述油相和所述水相，平均液滴尺寸为1～100μm；

d)执行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；和其中在步骤d)之前或之后进行添加至少一种阳离子聚合物的步骤以形成阳离子涂层，其中R(C/A)和R(C/S)如权利要求13所限定。

15.根据权利要求13所述的方法，其中平均液滴尺寸为3～50μm。

16.一种加香组合物，其包含

(i)根据权利要求10所限定的香料微胶囊浆液或根据权利要求12所限定的微胶囊粉末，其中所述油基核包括香料；

(ii)至少一种从由香料载体和加香助成分构成的群组中选出的成分；和(iii)可选地，香料助剂。

17.一种消费品，其为家庭护理产品或个人护理产品形式，包含权利要求1～11中任一项所限定的微胶囊浆液、或权利要求12所限定的微胶囊粉末、或权利要求16所限定的加香组合物。

18.根据权利要求17所述的消费品，其为洗去型调理剂组合物的形式，其包含：‑权利要求1～11中任一项所限定的微胶囊浆液，‑至少两种从由非季铵化调理成分、水溶性阳离子调理聚合物和季铵盐构成的群组中选出的组分。

19.根据权利要求17所述的消费品，其为洗发香波或沐浴露组合物的形式，其包含：‑根据权利要求1～11中任一项所限定的微胶囊浆液；

‑至少一种选自阴离子表面活性剂或两性表面活性剂的表面活性剂。

说明书

改善沉积的微胶囊

技术领域

[0001] 本发明涉及递送系统领域。更具体地，本发明涉及通过界面聚合形成的微胶囊，其在施涂到基底上时具有特别高的沉积速率，并且可以有利地用于多种工业中，特别是在香料工业中。包含这些微胶囊的加香组合物和已加香消费品也是本发明的目的。

背景技术

[0002] 递送系统，例如包含香料(日化香精)以受控方式释放芳香的胶囊通常用于香料工业，并且在本领域中有充分的文献记载。

[0003] 为了成功地用于消费产品中，面临的问题之一是提供一种良好沉积在基底上的递送系统，以用于处理最终产品，例如纺织品、皮肤、头发或其他表面，从而即使在漂洗步骤之后也可能保留在基底上。

[0004] 在需要高沉积的消费品中，可以引用洗去型调理剂。

[0005] 为了解决这个具体问题，使用阳离子胶囊是众所周知的。

[0006] 例如，申请人的WO2009/153695公开了一种基于使用特定的中性乳化剂来制备带有永久性正电荷的聚脲微胶囊的简化方法。

[0007] 然而，仍然需要提高香料递送系统沉积在基底上并粘附在基底上以进行免洗和冲洗应用的能力，同时在香料释放和稳定性方面表现出色。

[0008] 本发明的微胶囊解决了这个问题，因为它们被证明与迄今已知的诸如阳离子递送系统相比在沉积性能方面显示出改善。

[0009] 本发明提供了用于递送封装的香料和/或其他疏水性材料的新的微胶囊，其以特定的电荷密度比结合了阴离子型乳化剂和阳离子型聚合物的存在。

发明内容

[0010] 本发明通过提供具有增强的沉积性能的微胶囊解决了上述问题。值得注意的是，现有技术中描述的具有正Zeta电势的阳离子微胶囊不是提供高沉积的充分条件。

[0011] 特别地，发明人强调指出，至少一种阳离子聚合物与阴离子乳化剂在特定的电荷比下的结合出乎意料地、极大地改善了微胶囊在基底上的沉积百分比。

[0012] 实际上，现在，本发明已经确定了一种在洗去型应用中提高将微胶囊沉积在基底上的效率的方法。所谓的改善沉积或改善沉积效率是指在使用过程中残留在基底上，特别是在冲洗步骤之后残留在基底上的微胶囊的百分比。更好的沉积然后转化为被包封的活性成分的递送性能的改善，例如在香料的情况下的嗅觉性能，这意味着微胶囊能够递送对芳香的持久感知。

[0013] 本发明的第一个目的是核‑壳微胶囊浆液，其包含至少一个具有以下特征的微胶囊：

[0014] a)油基核；

[0015] b)在阴离子乳化剂存在下通过界面聚合形成的聚合物壳；以及

[0016] c)包含至少一种阳离子聚合物的涂层；

[0017] 特点是：

[0018] ‑阳离子聚合物与阴离子乳化剂之间的电荷比R(C/A)为2～3.5，

[0019] ‑阳离子聚合物电荷与聚合物壳重量之比R(C/S)为0.4meq/g～1.0meq/g。

[0020] ‑阳离子聚合物与阴离子聚合物之间的重量比大于1.5，并且

[0021] ‑阳离子聚合物包括丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物

[0022] 其中

[0023]

[0024]

[0025] 其中

[0026] Q(阴离子乳化剂)是浆液中阴离子乳化剂的量(g)

[0027] Q(阳离子聚合物)是浆液中阳离子聚合物的量(g)

[0028] d(阴离子乳化剂)是在pH为9时阴离子乳化剂的平均阴离子电荷密度(meq/g)[0029] d(阳离子聚合物)是在pH为5时阳离子聚合物的平均阳离子电荷密度(meq/g)[0030] m(壳)是聚合物壳的重量(g)

[0031] 本发明的第二个目的是通过干燥如上定义的浆液获得的微胶囊粉末。

[0032] 本发明的第三个目的是一种制备微胶囊浆液的方法，包括以下步骤：

[0033] a)将至少一种单体溶解在油中形成油相；

[0034] b)制备阴离子乳化剂的水溶液以形成水相；

[0035] c)将油相加入水相以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸优选为1～500mm，更优选为3～50mm；

[0036] d)施加足以引发界面聚合并以淤浆形式形成微胶囊的条件；

[0037] 其中在步骤d)之前或之后进行添加至少一种阳离子聚合物以形成阳离子涂层的步骤，

[0038] 特点是：

[0039] ‑比率R(C/A)和比率R(C/S)如上定义

[0040] ‑阳离子聚合物与阴离子聚合物之间的重量比大于1.5，并且

[0041] ‑阳离子聚合物包括丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物。

[0042] 本发明的第四个目的是包含如上定义的上述微胶囊浆液或微胶囊粉末的加香组合物，其中所述核包含香料。

[0043] 本发明的第五个目的是一种消费产品，优选地为洗去型调理剂组合物、洗发香波或沐浴露形式，其包含如上定义的微胶囊浆液或微胶囊粉末或加香组合物。

[0044] 本发明的最后一个目的是用于将如上所定义的微胶囊沉积在表面上，优选在头发和/或皮肤上的用途。

具体实施方式

[0045] 除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。

[0046] 对于“聚脲基”壁或壳，是指聚合物包含通过氨基官能交联剂或异氰酸酯基团水解产生的脲键，以产生能够在界面聚合期间进一步与异氰酸酯基团反应的氨基。

[0047] 对于“聚氨酯基”壁或壳，是指聚合物包含通过与多元醇反应产生的氨基甲酸酯键。

[0048] “油”是指在约20℃下为液体的有机相，其形成核‑壳胶囊的核。根据本发明的任意一个实施方案，所述油包含从香料、调味料、化妆品成分、杀虫剂、恶臭抵抗物质、杀菌剂、杀真菌剂、驱虫剂或引诱剂、药物、农用化学成分以及它们的混合物中选出的成分或组合物。

[0049] “香料或调味料油”也称为“香料或调味料”，是指单一的香料或调味料化合物或几种香料或调味料化合物的混合物。

[0050] 为了清楚起见，本发明中的表述“分散体”是指一种体系，其中颗粒分散在不同组成的连续相中，并且其具体包括悬浮液或乳液。

[0051] “平均电荷密度”是指以聚合物重量为单位的平均电荷数。例如，羧甲基纤维素钠的平均电荷密度是指每克共聚物的羧酸盐官能度(COO‑)的摩尔数。

[0052] 阳离子聚合物或阴离子乳化剂的电荷密度值是可用的，或者可以通过已知的实验方法确定。当已知物质的分子结构时，平均电荷密度可以通过质子或电子给体的摩尔数除以物质的总分子量来计算。一种获得电荷密度的实验方法是使用Malvern Zetasizer的迁移率测量。根据测得的迁移率数据，可以使用Ohshima法计算聚合物的电荷密度，该方法将软颗粒的迁移率与其电荷密度相关联(D.Dong,Y.Hua,Y.Chen,X.Kong,C.Zhang,Q.Wang,Journal of Agricultural and Food Chemistry，2013，61，3934‑3940，V.Ducel,P.Saulnier，J.Richard，F.Boury,Colloids and Surfaces B：Biointerfaces,2004,95‑102)。

[0053] “壳的重量”是指参与形成壳的所有材料的相对重量％。在三聚氰胺乙二醛胶囊的实例中，壳由胍唑、聚异氰酸酯 三聚氰胺、二甲氧基乙醛、乙二醛和乙醛酸组成。在壳形成步骤之后添加的材料(例如阳离子聚合物涂层、pH调节酸、醛清除剂和结构剂)不被视为胶囊壳的一部分。

[0054] 已经发现，当这样的阳离子聚合物与阴离子乳化剂的使用，特别是电荷比率相关联时，阳离子聚合物作为递送系统的沉积助剂的已知作用可以得到显著和预料不到的增强。

[0055] 核壳微胶囊浆液

[0056] 因此，本发明的第一个目的是核‑壳微胶囊浆液，其包含至少一个具有以下特征的微胶囊：

[0057] a)油基核；

[0058] b)在阴离子乳化剂存在下通过界面聚合形成的聚合物壳；和

[0059] c)包含至少一种阳离子聚合物的涂层；

[0060] 特点是：

[0061] ‑阳离子聚合物与阴离子乳化剂之间的电荷比R(C/A)为2～3.5，

[0062] ‑阳离子聚合物电荷与聚合物壳重之比R(C/S)为0.4meq/g～1.0meq/g之间，[0063] ‑阳离子聚合物与阴离子聚合物之间的重量比大于1.5，并且

[0064] ‑阳离子聚合物包括丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物

[0065] 其中

[0066]

[0067]

[0068] 其中

[0069] Q(阴离子乳化剂)是浆液中阴离子乳化剂的量(g)

[0070] Q(阳离子聚合物)是浆液中阳离子聚合物的量(g)

[0071] d(阴离子乳化剂)是在pH为9时阴离子乳化剂的平均阴离子电荷密度(meq/g)[0072] d(阳离子聚合物)是在pH为5时阳离子聚合物的平均阳离子电荷密度(meq/g)[0073] m(壳)是聚合物壳的重量(g)。

[0074] 根据本发明，可以使用单一的阳离子聚合物和/或单一的阴离子乳化剂，但是也可以使用不同的阳离子聚合物的混合物和/或不同的阴离子乳化剂的混合物。因此，R(C/A)和R(C/S)可以定义如下：

[0075]

[0076]

[0077] 其中n是不同阳离子聚合物的数量，和

[0078] 其中m是不同的阴离子乳化剂的数目。

[0079] 根据一个实施方案，m＝1。

[0080] 根据一个实施方案，n≥2。

[0081] 根据一个特定的实施方案，n≥2且m＝1。

[0082] 在本发明中，“核‑壳微胶囊”或类似物旨在表示具有在微米范围内的粒度分布(例如，平均直径(d(v,0.5))在约1～3000μm之间)的胶囊。并且包括基于固体低聚物的外壳或聚合物壳以及被该外壳包围的内部连续相。

[0083] 根据本发明的核‑壳微胶囊包含油基核。“油”是指在约20℃下为液体的有机相，其形成核‑壳胶囊的核。根据本发明的任意一个实施方案，所述油包含从香料、香料成分、调味料、调味料成分、营养保健品、化妆品成分、防晒剂、杀虫剂、恶臭抵抗物质、杀菌剂、杀真菌剂、杀菌活性剂、驱虫剂或引诱剂、昆虫防治剂、药物、农用化学成分以及它们的混合物中选出的成分或组合物。

[0084] 根据一个特定的实施方案，所述油基核包含香料以及从营养保健品、化妆品、昆虫防治剂和杀菌活性剂构成的群组中选出的另一种成分。

[0085] 根据一个特定的实施方案，所述油基核包含香料或调味料。根据一个优选的实施方案，所述油基核包含香料。根据另一个实施方案，所述油基核由香料构成。

[0086] 所谓“香料油”(或也称为“香料”)在这里是指在约20℃下为液体的成分或组合物。根据以上任一个实施方案，所述香料油可以是单独的加香成分或加香组合物形式的成分的混合物。作为“加香成分”，在此是指一种化合物，其主要目的是用于赋予或调节气味。换言之，被认为是加香成分的这种成分必须被本领域技术人员认识到能够至少以积极或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。为了本发明的目的，香料油还包括加香成分与共同改善、增强或改变加香成分的递送的物质的组合，例如香料前体、乳液或分散体，以及赋予除改变或赋予气味之外的其他益处的组合，所述益处例如持久、迸发、恶臭抵消、抗菌效果、微生物稳定性、昆虫防治。

[0087] 在油相中存在的加香成分的性质和类型在这里不保证有更详细的描述，在任何情况下都不会穷尽，本领域技术人员能够基于其普通常识并根据预期使用或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学类别，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、醋酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多的这些助成分列于参考文献诸如S.Arctander的著作(Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA)或其更新的版本或类似性质的其它著作中，以及香料业领域内丰富的专利文献中。还应当可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

[0088] 可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的实例为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、 (松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如 或苯甲酸苄酯。根据一个特定的实施方
案，溶剂包括低气味、高密度的材料，例如水杨酸苄酯、水杨酸环己酯、水杨酸己酯。优选地，香料包含小于30％的溶剂。更优选地，香料包含小于20％，甚至更优选地小于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。

[0089] 本发明的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性实例，壳可由从聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、脲甲醛、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、三聚氰胺乙二醛树脂、明胶/阿拉伯树胶壳壁以及它们的混合物构成的群组中选出的聚合物材料制成。

[0090] 壳也可以是复合的，即有机‑无机的，例如由至少两种交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大分子单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。

[0091] 根据一个实施方案，所述壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺‑甲醛或脲‑甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

[0092] 阴离子乳化剂

[0093] 根据一个具体的实施方案，所述阴离子乳化剂的平均电荷密度为0.5～4meq/g，优选为0.7～4meq/g，更优选为1～4meq/g，甚至更优选为1～3meq/g。

[0094] 作为非限制性实例，阴离子乳化剂可以从由羧甲基改性的纤维素、阿拉伯树胶、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基聚合物或共聚物及其混合物构成的群组中选出。

[0095] 根据一个具体的实施方案，所述阴离子乳化剂为羧甲基纤维素钠(在pH＝9时，阴离子电荷密度＝2.3meq/g)。

[0096] 阳离子聚合物

[0097] 根据本发明的微胶囊在用阳离子聚合物涂覆之前是阴离子的。用阳离子聚合物涂覆这样的阴离子微胶囊是本领域技术人员众所周知的。

[0098] 存在于本发明的特定组合物中的微胶囊用至少一种包含丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的阳离子聚合物涂覆。

[0099] 作为市售产品的特定示例，可以列举 SC60(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)。

[0100] 在本发明中，不加区分地使用“聚(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵‑丙烯酰胺)”和“丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物”或“丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物”。根据一个特定的实施方案，用至少两种阳离子聚合物的混合物涂覆微胶囊，条件是至少一种阳离子聚合物是丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物。这样的微胶囊在WO 2017/001385中公开，其内容也通过引用包括在内。

[0101] 阳离子聚合物也是本领域技术人员众所周知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法测定，如美国药典在化学测试中用于氮的测定中所述。优选的阳离子聚合物选自那些包含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的阳离子聚合物，所述伯、仲、叔和/或季胺基团可以形成主聚合物链的一部分或可以被直接连接于其上的侧取代基所携带。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选在10,000～3.5M道尔顿之间，更优选在50,000～2M道尔顿之间。

[0102] 根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N‑乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N‑二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑的阳离子聚合物(3‑甲基‑1‑乙烯基‑1H‑咪唑‑3‑鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2‑羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵。优选地，共聚物应从由聚季铵盐‑5、聚季铵盐‑6、聚季铵盐‑7、聚季铵盐‑10、聚季铵盐‑11、聚季铵盐‑16、聚季铵盐‑22、聚季铵盐‑28、聚季铵盐‑43、聚季铵盐‑44、聚季铵盐‑46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2‑羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。

[0103] 作为市售产品的特定示例，可以列举 SC60(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或 例如PQ 11N，FC 550或Style(聚
季铵盐‑11～聚季铵盐‑68或乙烯基吡咯烷酮的季铵化共聚物，来源：BASF)，也可以是(C13S或C17，来源：Rhodia)。

[0104] 根据本发明的上述任意一个实施方案，加入的阳离子聚合物的量为约0.25～2.0wt％，或甚至约0.5～1.5wt％，百分比相对于微胶囊浆液的总重量以w/w为基础表示。

[0105] 根据一个实施方案，阳离子聚合物的电荷密度为0.5～4meq/g，优选为0.7～3.2meq/g。

[0106] 作为非限制性实例，阳离子聚合物可以从由聚(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵‑共‑丙烯酰胺)、乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的共聚物(聚季铵盐‑44)、聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚或它们的混合物构成的群组中选出。

[0107] 根据一个具体的实施方案，阳离子聚合物从由来自电荷密度为0.5～2.0meq/g的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、平均电荷密度为1.5～2.5meq/g的丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物及其混合物的聚半乳甘露聚糖构成的群组中选出。

[0108] 作为市售产品，可以列举：

[0109] ‑来自BASF的 SC60(聚(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵‑丙烯酰胺))，在pH为5时，电荷密度为1.9meq/g。

[0110] ‑来自Rhodia的Jaguar C13S(聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚)，在pH为5时，电荷密度为0.8meq/g。

[0111] ‑来自BASF的 Ultra Care(聚季铵盐‑44)，在pH为5时，电荷密度为1meq/g。

[0112] 根据一个特定的实施方案，阳离子涂层包含聚(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵‑共‑丙烯酰胺)和聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚的混合物。

[0113] 根据一个实施方案，所述阳离子聚合物与所述阴离子乳化剂之间的电荷比R(C/A)为2～3，优选为2～2.8，和/或阳离子聚合物电荷与聚合物壳重之比R(C/S)为0.5meq/g～0.8meq/g。

[0114] 根据一个实施方案，阳离子电荷的总量为0.4meq～5meq，优选为0.5meq～3meq，其中阳离子电荷的总量如下确定：

[0115]

[0116] 其中n是不同阳离子聚合物的数目。

[0117] 根据一个实施方案，阴离子电荷的总量为0.2meq～2.5meq，优选为0.25meq～1.5meq，其中阴离子电荷的总量如下确定：

[0118]

[0119] 其中m是不同阴离子乳化剂的数目。

[0120] 根据本发明，阳离子聚合物与阴离子聚合物之间的重量比大于1.5，优选大于2.0。

[0121] 根据一个实施方案，阳离子聚合物与阴离子聚合物之间的重量比为1.5～3.5，优选为2.0～3.5。

[0122] 微胶囊粉

[0123] 本发明的另一个目的是通过干燥如上定义的浆液获得的微胶囊粉末。

[0124] 应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法都是适用的。特别地，可以优选在聚合物载体材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶如阿拉伯胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下，将浆液喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。

[0125] 制备微胶囊的方法

[0126] 本发明的另一个目的是一种制备如上定义的微胶囊浆液的方法，其包括以下步骤：

[0127] a)在油中溶解至少一种单体以形成油相；

[0128] b)制备阴离子乳化剂的水溶液以形成水相；

[0129] c)将油相加入水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸优选为1～500μm，更优选为3～50μm；

[0130] d)施加足以引发界面聚合并以淤浆形式形成微胶囊的条件；和

[0131] 其中在步骤d)之前或之后进行添加至少一种阳离子聚合物以形成阳离子涂层的步骤，

[0132] 特点是：

[0133] ‑比率R(C/A)和R(C/S)的定义如前

[0134] ‑阳离子聚合物与阴离子聚合物之间的重量比大于1.5，并且

[0135] ‑阳离子聚合物包含丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物。

[0136] 根据一个具体的实施方案，在步骤d)之后加入添加至少一种阳离子聚合物的步骤。

[0137] 根据本发明的方法的特征在于在水相的制备中使用阴离子乳化剂，其根据比电荷比与沉积促进材料，特别是阳离子聚合物结合使用。

[0138] 该方法的所有组分和特征均如上文对核‑壳微胶囊所定义的。

[0139] 根据本发明的方法包括通过将聚合物溶解在油中来制备油相。

[0140] 取决于微囊壁的性质，聚合物可以从具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯构成的群组中选出，该多异氰酸酯为芳族或脂族或它们的混合物。

[0141] 优选地，它们包含至少三个异氰酸酯基。在这些数量的官能团之后，获得了胶囊壁的最佳网状结构或网状结构，从而提供了微胶囊，该微胶囊表现出延长的香料缓慢释放以及在消费品中的良好稳定性。

[0142] 优选低挥发性多异氰酸酯分子，因为它们具有低毒性。

[0143] 术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选的，其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是缩二脲和聚异氰脲酸酯，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名
RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名
L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui 
Chemicals以商品名 D‑110N购得)。根据一个特定的实施方案，芳族多异氰酸酯
是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

[0144] 术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可商购自Bayer，商品名为 N 100)，其中，更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。

[0145] 根据本发明的任意一个实施方案，所述油包含从由香料、调味料、化妆品成分、杀虫剂、恶臭抵抗物质、杀菌剂、杀真菌剂、驱虫剂或引诱剂、药物、农用化学成分以及它们的混合物构成的群组中选出的疏水性材料。根据一个特定的实施方案，所述油包含如上定义的香料或调味料。

[0146] 根据本发明的一个优选实施方案，在本发明的方法中使用的油的含量为10％～60％，更优选地为20％～50％，这些百分比均相对于得到的微胶囊浆液的总重量以重量计。

[0147] 根据本发明的方法包括在水相的制备中使用阴离子乳化剂。阴离子乳化剂的含量优选为微胶囊浆液的0.1～5.0wt％，更优选为微胶囊浆液的1～2wt％。

[0148] 根据本发明的胶囊具有通过界面聚合形成的壁。本领域技术人员熟知引发界面聚合的各种方式。

[0149] 根据一个实施方案，核‑壳微胶囊是交联的三聚氰胺甲醛微胶囊，并且可以通过包括以下步骤的方法获得：

[0150] 1)将香料油与至少具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯混合以形成油相；

[0151] 2)将氨基塑料树脂和阴离子乳化剂分散或溶解在水中以形成水相；

[0152] 3)通过将油相和水相混合，将油相添加到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸优选为1～100微米。

[0153] 4)施行固化步骤以形成所述微胶囊的壁；

[0154] 5)将至少一种阳离子聚合物添加到微胶囊浆液中

[0155] 6)任选地干燥最终分散体以获得干燥的核‑壳微胶囊。

[0156] 在WO 2013/092375和WO 2015/110568中更详细地描述了该过程，其内容通过引用包括在内。

[0157] 根据一个具体的实施方案，核‑壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛微胶囊浆液的典型方法包括以下步骤：

[0158] 1)制备低聚组合物，其包含以下物质的反应产物或通过使以下物质一起反应而获得：

[0159] a)三聚氰胺或三聚氰胺与至少一种包含两个NH2官能团的C1‑C4化合物的混合物形式的多胺组分；

[0160] b)乙二醛、C4‑6 2,2‑二烷氧基‑乙醛和可选的乙二醛混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C4‑6 2,2‑二烷氧基‑乙醛的摩尔比为1/1～10/1；和

[0161] c)质子酸催化剂；

[0162] 2)制备水包油分散体，其中，液滴尺寸在1～600μm之间，并且包含：

[0163] i.油；

[0164] ii.含有阴离子乳化剂的水介质，优选为羧甲基纤维素(Ambergum)或阿拉伯胶、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基聚合物或共聚物，

[0165] iii.至少在步骤1中获得的低聚物组合物；

[0166] iv.至少一种选自如下的交联剂：

[0167] A)C4‑C12芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及其混合物；和/或

[0168] B)下式的二或三环氧乙烷化合物

[0169] A‑(环氧乙烷‑2‑基甲基)n

[0170] 其中n代表2或3，并且A代表可选地包含2～6个氮和/或氧原子的C2‑C6基团；

[0171] v.可选地，包含两个NH2官能团的C1‑C4化合物；

[0172] 3)加热所述分散液；

[0173] 4)冷却所述分散液以形成胶囊浆液，并且

[0174] 5)向所述胶囊浆液中加入至少一种阳离子聚合物。

[0175] 在WO 2013/068255中更详细地描述了该过程，其内容通过引用被包括在内。

[0176] 根据另一个实施方案，微胶囊的壳是基于聚脲或聚氨酯的。制备聚脲和聚氨酯基微胶囊浆液的方法的实例例如描述于WO 2016/116604中，其内容也通过引用包括在本文内。

[0177] 通常，制备聚脲或聚氨酯基微胶囊浆液的方法包括以下步骤：

[0178] a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；

[0179] b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；

[0180] c)将油相加入水相中以形成水包油分散体，其中液滴平均尺寸为1～500μm，优选3～50μm；

[0181] d)施加足以引发界面聚合并形成浆液形式的微胶囊的条件；

[0182] e)向所述胶囊浆液中加入至少一种阳离子共聚物。

[0183] 根据一个实施方案，根据本发明的胶囊是聚脲基胶囊。根据一个具体的实施方案，通过添加多胺反应物来引发界面聚合。优选地，反应物从由水溶性胍盐和胍唑构成的群组中选出，以与多异氰酸酯形成聚脲壁。根据另一个实施方案，在不添加多胺反应物的情况下形成聚脲基的胶囊，并且优选在催化剂的存在下，其仅由至少一种多异氰酸酯的自聚合产生。根据另一个实施方案，根据本发明的胶囊为聚氨酯基胶囊。根据该特定实施方案，通过添加多元醇反应物来引发界面聚合。优选地，反应物从由具有多个可用于反应的羟基的单体、聚合物多元醇及其混合物构成的群组中选出。

[0184] 根据另一个实施方案，根据本发明的胶囊是聚脲基/聚氨酯基。在此情况下，通过添加在前述第一和第二实施方案中提到的反应物的混合物来引发界面聚合。另外，具有氨基和羟基的交联剂可用于产生聚脲/聚氨酯材料。此外，具有脲和氨基甲酸酯官能度的多异氰酸酯可用于产生聚脲/聚氨酯材料。

[0185] 根据另一个实施方案，根据本发明的胶囊是包含无机颗粒的有机‑无机复合胶囊。

[0186] 界面聚合的工艺条件在此不需要进一步描述，因为它们是本领域技术人员众所周知的。

[0187] 根据本发明的方法包括添加阳离子聚合物。所述聚合物可以在形成分散体之后的任何时间添加。例如，可以在交联之前或之后，加热胶囊浆液或冷却之后将其添加到胶囊浆液中。可以根据本领域技术人员的标准实践来优化浆液条件和pH。上面提到了合适的阳离子聚合物。阳离子聚合物的含量优选为微胶囊浆液的0.1～5wt％，更优选为0.5～2wt％。

[0188] 根据本发明的一个具体实施方案，可以将微胶囊浆液进行干燥，如喷雾干燥，以原样即以粉末形式提供凝聚层液滴。应当理解，本领域技术人员已知的进行这种干燥的任何标准方法都是适用的。特别地，可以优选在聚合物载体材料如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶如阿拉伯胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物的存在下，将浆料喷雾干燥，以提供粉末形式的微胶囊。优选地，载体是阿拉伯胶。根据一个特定的实施方案，用作乳化剂的生物聚合物还用作进一步干燥的载体材料，并且除微胶囊外，乳化剂或载体还具有进一步封装游离香料油的能力。根据一个特定的实施例，载体材料包含游离香料油，其可以与微胶囊核的香料相同或不同。

[0189] 加香组合物和消费品

[0190] 本发明的另一目的是加香组合物，其包含

[0191] (i)如上定义的微胶囊浆液或微胶囊粉末，其中所述油包含香料；和

[0192] (ii)至少一种从由香料载体和加香助成分构成的群组中选出的成分；和

[0193] (iii)可选地，香料助剂。

[0194] 作为液体香料载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料中的溶剂。香料中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，例如一缩二丙二醇、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、2‑(2‑乙氧基乙氧基)‑1‑乙醇或柠檬酸乙酯，它们是最常使用的。对于包含香料载体和香料助成分的组合物，除了先前明确的之外，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，例如以商标(来源：Exxon Chemical)公知的那些，或二醇醚和二醇醚酯，例如以商标 (来源：Dow Chemical Company)公知的那些。通过“香料助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果或调节整体气味，并且不是如上定义的微胶囊。
换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

[0195] 存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

[0196] 通过“香料助剂”，这里是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。

[0197] 优选地，根据本发明的加香组合物包含0.1～30wt％的如上定义的微胶囊浆液或微胶囊粉末。

[0198] 本发明的微胶囊可以有利地用于现代香料的所有领域，即精细香料或“功能性”香料。因此，本发明的另一个目的是包含经加香的消费品，该经加香的消费品包含如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物作为加香成分。

[0199] 因此，本发明的微胶囊可以原样或作为本发明的加香组合物的一部分加入到经加香的消费品中。

[0200] 为了清楚起见，必须提及的是，“经加香的消费品”是指一种消费品，其预期将令人愉快的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品、纸张或家庭表面)。换言之，根据本发明的加香的消费品是一种已加香的消费品，其包含功能性配方以及额外的有益剂，对应于所需的消费品，例如洗涤剂或空气清新剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明的化合物。

[0201] 香料消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基础配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

[0202] 特别地，这种配方的实例可以在手册中找到，例如去污剂手册(Handbook of detergents)；CTFA化妆品成分手册(CTFA Cosmetic ingredient handbook)，第10版或更高版本；配制洗涤剂和个人护理产品：产品开发指南(Formulating detergents and personal care products:a guide to product development)(2000年)；护肤产品的化妆品配方(Cosmetic formulation of skin care products)(2006年)以及身体护理和家庭护理消费品领域的大量专利文献。

[0203] 合适的香料消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂、片剂和囊剂，织物柔软剂，干燥片，织物清新剂，液体或固体已加香助剂(例如PEG或尿素基颗粒)、熨烫水或漂白剂；身体护理产品，例如头发护理产品(例如洗发水、免洗型或洗去型头发调理剂、定型产品、干性洗发水、染发剂或发胶)、化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或除臭剂或止汗剂)、或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、剃须凝胶或泡沫、清洁湿巾或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭物。卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸等。根据一个优选的实施方案，所述消费品是洗发剂或洗去型调理剂。根据另一个优选的实施方案，该产品为香皂。根据另一个优选的实施方案，该产品为沐浴液(body wash)。

[0204] 优选地，消费品占本发明的微胶囊浆液或微胶囊粉末的0.1～15wt％，更优选地为0.2～5wt％，这些百分比是相对于消费品的总重量的重量定义的。当然，可以根据每种产品所需的嗅觉效果来调节上述浓度。

[0205] 已经证明本发明的胶囊在冲洗应用中特别有用，因为它们的沉积远远优于迄今已知的递送系统。

[0206] 因此，根据一个特定的实施方案，消费品为洗去型调理剂组合物的形式，其包含：

[0207] ‑如上定义的微胶囊浆液；和

[0208] ‑从由非季铵化的调理成分、水溶性阳离子调理聚合物和季铵盐构成的列表中选择的至少两种组分。

[0209] 季铵盐

[0210] 可以在本发明中使用的季铵调理剂是本领域技术人员众所周知的。在US2006/0210509([19]～[32])中描述了此类化合物的例子。

[0211] 已经发现包含减少量的季铵盐的组合物可用于获得微胶囊的高沉积。

[0212] 因此，根据本发明，该组合物包含按重量计最多4％，优选地最多3％，更优选地最多1.5％的季铵盐。

[0213] 根据一个实施方案，基于组合物的总重量，组合物包含按重量计0～4wt％，更优选地0～3wt％，甚至更优选地0～1.5wt％的季铵盐。

[0214] 根据另一个实施方案，基于组合物的总重量，组合物包含按重量计0.01～4wt％，更优选地0.01～3wt％，甚至更优选地0.01～1.5wt％的季铵盐。

[0215] 根据一个特定的实施方案，该组合物不含季铵盐。

[0216] 本发明的季铵盐优选是带有至少一个具有10～24个碳之间的长烷基链的季铵盐。作为非限制性例子，可以列举山嵛基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基硫酸甲酯铵、含酯的季铵盐例如单酯季铵盐、双酯季铵盐和三酯季铵盐以及它们的混合物。

[0217] 令人惊奇地发现，季铵盐被非季铵化的调理油以及可选地被水溶性阳离子调理聚合物和共聚物部分或全部取代可以改善微胶囊的沉积。

[0218] 非季铵化调理成分

[0219] 根据本发明，非季铵化的调理成分优选是疏水的或两亲的，并且包含油或蜡或其混合物。

[0220] 根据一个实施方案，非季铵化的调理成分从由油、蜡以及它们的混合物构成的群组中选出。

[0221] 根据本发明，基于组合物的总重量，该组合物包含按重量计0.25～15％，优选1～15％，更优选3～15％，甚至更优选5～15％，甚至更优选6～15％的非季铵化调理成分。

[0222] 非季铵化的调理成分可以从由聚硅氧烷、氨基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚醇、烷基硅树脂共聚物矿物油、有机油(例如澳洲坚果油、荷荷巴油、向日葵油、杏仁油、橄榄油、脂肪醇例如羊毛脂醇和鲸蜡硬脂醇、脂肪酸例如硬脂酸、月桂酸和棕榈酸、脂肪酸酯、脂肪酸TM酰胺如双乙基(异硬脂基咪唑啉)异硬脂酰胺(Keradyn  HH)、蜂蜡以及它们的混合物构成的群组中选出。

[0223] 根据一个特定的实施方案，非季铵化的调理成分从由硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇、荷荷巴油、石蜡油、蜂蜡、澳洲坚果油、月桂酸、橄榄油、双乙基(异硬脂基咪唑啉)异硬脂酰胺、氨端聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物构成的群组中选出。

[0224] 根据一个实施方案，所述至少一种非季铵化的调理成分是鲸蜡硬脂醇与至少一种从由荷荷巴油、石蜡油、蜂蜡、澳洲坚果油、月桂酸、橄榄油、双乙基(异硬脂基咪唑啉)异硬脂酰胺以及它们的混合物构成的群组中选出的组分之间的混合物。

[0225] 根据一个特定的实施方案，非季铵化的调理成分包括荷荷巴油，优选与鲸蜡硬脂醇组合。

[0226] 根据另一个特定的实施方案，非季铵化的调理成分包括石蜡油，优选与鲸蜡硬脂醇组合。

[0227] 根据另一个特定的实施方案，非季铵化的调理成分包括双乙基(异硬脂基咪唑啉)TM异硬脂酰胺(Keradyn  HH)，优选与鲸蜡硬脂醇组合。

[0228] 水溶性阳离子调理聚合物

[0229] 本发明的组合物可包含水溶性阳离子调理聚合物和共聚物，优选基于季铵化的N,N‑二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑、乙烯基吡咯烷酮、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵、聚半乳甘露聚糖2‑羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵、纤维素羟丙基三甲基氯化铵、聚季铵盐‑5、聚季铵盐‑6、聚季铵盐‑7、聚季铵盐‑10、聚季铵盐‑11、聚季铵盐‑16、聚季铵盐‑22、聚季铵盐‑28、聚季铵盐‑43、聚季铵盐‑44、聚季铵盐‑46以及它们的混合物、以及上述物质与上述丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N‑乙烯基吡咯烷酮的共聚物和三元共聚物。

[0230] 基于组合物的总重量，该组合物包含小于2wt％，优选小于1wt％的水溶性阳离子调理聚合物和优选0.1～1wt％的共聚物。

[0231] 根据一个特定的实施方案，该组合物不含水溶性阳离子调理聚合物。

[0232] 根据一个特定的实施方案，所述组合物包含：

[0233] ‑0.1～5wt％的核‑壳微胶囊浆液，其包含本发明所定义的微胶囊；

[0234] ‑最高达3wt％的至少一种季铵盐，优选地从由山嵛基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基硫酸甲酯铵、含酯的季铵盐例如单酯季铵盐、双酯季铵盐和三酯季铵盐以及它们的混合物构成的群组中选出；

[0235] ‑5～15wt％，优选地6～15wt％的至少一种非季铵化的调理成分，优选地从由硬脂酸酯、鲸蜡硬脂醇、荷荷巴油、石蜡油、蜂蜡、澳洲坚果油、月桂酸、橄榄油、双乙基(异硬脂基咪唑啉)异硬脂酰胺、氨聚二甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷以及它们的混合物构成的群组中选出；

[0236] ‑小于1wt％的水溶性阳离子调理聚合物，优选从由丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵以及它们的混合物构成的群组中选出；

[0237] 以上重量基于组合物的总重量。

[0238] 根据一个实施方案，本发明的组合物不含阴离子、两性或两性离子表面活性剂。

[0239] 根据另一个实施方案，消费品为洗发剂或沐浴露组合物的形式，其包含：

[0240] ‑如上所定义的微胶囊浆液，基于组合物的总重量，优选为0.05wt％～5wt％，更优选为0.2wt％～5wt％；

[0241] ‑至少一种选自阴离子和/或两性表面活性剂的表面活性剂，基于组合物的总重量，其优选包含5～30wt％。

[0242] 典型的阴离子表面活性剂包括那些在其分子结构中含有具有8～14个碳原子，优选10～14个碳原子的有机疏水基团的表面活性剂；以及至少一种优选从硫酸盐、磺酸盐、肌氨酸盐和羟乙磺酸盐选出的水溶性基团。这种阴离子清洁表面活性剂的具体实例包括月桂基硫酸铵(ammonium lauryl sulphate)、月桂基聚醚硫酸铵(ammonium laureth sulphate)、月桂基硫酸三甲胺(trimethylamine lauryl sulphate)、月桂基聚醚硫酸三甲胺(trimethylamine laureth sulphate)、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚醚硫酸三甲基乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺(monoethanolamine lauryl sulphate)、月桂基聚醚硫酸单乙醇胺盐(monoethanolamine laureth sulphate)、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰硫酸铵盐、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂基硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠及其混合物。

[0243] 用于本发明的一类优选的阴离子清洁表面活性剂是通式R‑O‑(CH2CH3‑O)n‑SO3‑M+的烷基醚硫酸盐，其中R为具有10～14个碳原子的直链或支链烷基，n是表示平均乙氧基化程度的数字，其范围为1～5，优选为1～3，而M为碱金属、铵或链烷醇铵阳离子，优选为钠、钾、单乙醇铵或三乙醇铵、或其混合物。

[0244] 此类优选的阴离子表面活性剂的具体实例包括C10‑C12烷基硫酸盐和C10‑C12烷基醚硫酸盐(例如月桂基醚硫酸钠)的钠盐、钾盐、铵盐或乙醇胺盐。也可以使用任何上述材料的混合物。

[0245] 在根据本发明的典型组合物中，基于组合物的总重量，阴离子清洁表面活性剂的含量通常为8～25wt％，优选为10～16wt％。

[0246] 除上述阴离子表面活性剂外，根据本发明的组合物的水相优选还包含一种或多种2 + ‑
两性表面活性剂。合适的两性表面活性剂是甜菜碱，例如通式为R(CH3) NCH2COO 的那些，其中R为烷基或烷基酰胺烷基，烷基优选具有10～16个碳原子。特别合适的甜菜碱是油基甜菜碱、辛基酰胺基丙基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、异硬脂基酰胺基丙基甜菜碱和椰油酰胺基丙基甜菜碱。椰油酰胺基丙基甜菜碱是特别优选的。当包含时，基于组合物的总重量，两性表面活性剂的总含量优选为0.1～10wt％，更优选为0.5～5wt％，最优选为1～
3wt％。

[0247] 在界面聚合和微胶囊形成期间，根据特定的电荷比使用阴离子乳化剂和阳离子聚合物令人惊讶地显著增强了沉积促进聚合物的效果。因此，在将微胶囊施加在基底上时，沉积百分比远高于已知系统的沉积百分比，如以下实施例所示。因此，用于改善微胶囊在包括但不限于织物、皮肤和头发的表面上沉积的方法，包括用如上定义的加香组合物或包含微胶囊的加香制品处理所述表面也是本发明的目的。优选地，被处理的表面是头发或皮肤。

[0248] 现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

[0249] 实施例

[0250] 沉积在头发上

[0251] 对于以下实施例，如下所述测量微胶囊在头发上的分析沉积。

[0252] 将芳香化的微胶囊以0.2％的胶囊化香料的剂量加入到洗去型组合物中。该微胶囊包含实施例1、表1中所述的香料A和UV示踪剂(Uvinul A Plus)。

[0253] 为了定量沉积，使用以下程序。用40mL的自来水(39℃)湿润500mg的迷你棕色白种人头发样品。轻轻地将过量的水挤出一次，并施加0.1mL的装有含UV示踪剂的微胶囊的调理剂。在两根手指之间轻轻摩擦的情况下，将调理剂分配30秒。为了复制更现实的漂洗程序，现在将样品浸入装有200ml温水的烧杯中三次，然后在水中前后移动样品三次。用第二个装有200ml新鲜温水的烧杯重复该过程。轻轻挤出多余的水，然后将头发样品切入预先称重的20mL闪烁瓶。一式三份重复该过程，然后将包含剪发的小瓶在真空烘箱中于50～60℃(100托)下干燥至少5小时。

[0254] 在干燥过程之后，再次称重小瓶以确定小瓶中的毛发质量。还通过将0.1mL的含有微胶囊的调理剂组合物添加到空的小瓶中来制备对照。然后将8mL的无水乙醇添加到每个小瓶中，并进行60分钟的超声处理。超声处理后，将样品通过0.45μm PTFE过滤器过滤，并通过HPLC使用UV检测器进行分析。为了确定从调理剂组合物中沉积的微胶囊的百分比，将从毛发样品中提取的Uvinul的量与从对照样品中提取的Uvinul的量进行比较。

[0255] 对于每次沉积测量，制备三个重复的头发样本样品，并且将三个样品的平均值报告为沉积值。如果在每个样本上测量的沉积之间的差异大于5％，则准备另外三个样品。

[0256] 沉积在皮肤上

[0257] 对于以下实施例，如下所述测量微胶囊在皮肤上的分析沉积。

[0258] 由于人体皮肤不易进行大量沉积测试，因此已开发出一种使用玻璃板的简化方法。

[0259] 将芳香化的微胶囊以0.2％的胶囊化香料的剂量加入沐浴露组合物中。该微胶囊包含实施例1、表1中所述的香料A和UV示踪剂(Uvinul A Plus)。

[0260] 为了定量沉积，使用以下程序。用5g水稀释1g的包含微胶囊的淋浴露组合物。将50mL该稀释液分布在26mm x 76mm的显微镜载玻片上。然后将玻璃载玻片在玻璃的每一侧上用10ml自来水(37℃)冲洗三次。

[0261] 将冲洗后的载玻片与20ml的无水乙醇一起放入广口瓶中，并通过将密闭的广口瓶在turbula混合器中放置1小时来进行受控的提取过程。

[0262] 还通过将10、25和50mL 2％的胶囊在2％羟丙基纤维素增稠的水中的溶液(模拟20％、50％和100％的沉积)添加到空瓶中来制备对照。提取后，将样品通过0.45μm PTFE过滤器过滤，并使用HPLC进行HPLC分析。为了确定来自调理剂组合物的微胶囊的沉积百分比，将从玻璃样品中提取的Uvinul的量与从对照样品中提取的Uvinul的量进行比较。

[0263] 对于每次沉积测量，制备六个重复的玻璃样品，并且将沉积值报告为六个样品的平均值。可以认为测量值在30％或更高，最好是40％或更高时，则沉积量很高。

[0264] 嗅觉性能

[0265] 在某些情况下，测试了沉积在头发上的微胶囊的嗅觉性能，以通过8人的嗅觉强度评估小组确认分析沉积结果。将芳香化的微胶囊以0.2％的胶囊化香料的剂量加入洗去型组合物中。使用10g长度为20cm的棕色白种人头发样品，并用扁平金属夹固定。之所以选择扁平捆扎的白种人头发，是因为白种人头发的直径相当薄，并且与浓密的亚洲人头发相比，可以确保使用粘性调理剂组合物的重现性更高。用温自来水(37℃)冲洗头发样品，并手动挤出多余的水。将1克漂洗产品涂在样品上，并戴着丁腈手套在30秒内手动分配。然后将头发样品在流动的自来水(37℃)下冲洗30秒钟，同时手动缠结该样品。手动挤出过量的水，并将样品在干燥架上风干24小时。由8名成员组成的小组对干燥的样品进行嗅觉评估。对于每种组合物，准备两个头发样品。一个样品保持未梳理状态，并由每个小组成员闻到“梳理前”的值。第二个样品由每个小组成员用塑料梳子进行梳理，以确定“梳理后”的值。对编码样品进行评估并随机分组。强度的报告范围为1～7(1＝无气味，7＝最大气味强度)。报告了8位小组成员评估的平均值。当每个小组成员进行三次梳理时，每个样品在全部小组成员完成之后总共进行了24次梳理。这还允许在延长的梳理期间测量胶囊的使用量，其与沉积在头发上的胶囊的量直接相关。可以认为梳理后的胶囊的强度值为5或更高。

[0266] 实施例1

[0267] 阳离子聚合物包衣的三聚氰胺乙二醛微胶囊的制备

[0268] 在圆底烧瓶中，将三聚氰胺(0.87g)、2,2‑二甲氧基乙醛(在水中60wt％，1.37g)、乙二醛(在水中40wt％，1.73g)和乙醛酸(在水中50wt％，0.58g)在室温下分散于水(1.48g)中。用氢氧化钠(在水中30wt％，pH＝9.5)控制分散体的pH值。将反应混合物在45℃加热25分钟以得到溶液。然后加入水(6.31g)，并将树脂在45℃下搅拌5分钟。

[0269] 将树脂转移到200mL烧杯中。将胍唑(0.60g)溶解在Ambergum 1221(在水中2wt％，27.04g)的溶液中。将所得溶液引入烧杯中。将Takenate D‑110N的油溶液(2.15g)、香料A(参见表1)、Uvinul A Plus(1.41g)添加到水溶液中。将双相反应混合物用Ultra‑turrax在
21500rpm下剪切2分钟。加入乙酸以引发缩聚反应(pH＝5.35)。乳液的质量通过光学显微镜控制。将乳液转移至200mL Schmizo反应器中，并在45℃下加热1h，然后在60℃下加热1h，最后在80℃下加热2h。然后添加第一阳离子共聚物即丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物( SC60，来源：BASF)(在水中3wt％)和第二阳离子共聚物聚半乳甘露聚糖
2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚(Jaguar C13S，来源：Rhodia)(在水中1wt％)的溶液，并将反应混合物在80℃加热30分钟。表2列出了每种阳离子共聚物的具体添加量。最后将脲溶液(6.25g，在水中50wt％)加入到反应混合物中，将其在80℃加热30分钟。

[0270] 胶囊的表面电荷通过Zeta电位测量控制(Nanosizer，Malvern)。测量每个值三次，并给出平均值。Zeta电位为正，表明胶囊具有阳离子电荷。

[0271] 表1：香料A的组成

[0272]

[0273] 1)来源：瑞士日内瓦Firmenich SA

[0274] 2)环戊烷乙酸3‑氧代‑2‑戊基‑甲酯；来源和商标：瑞士日内瓦Firmenich SA[0275] 3)(1'R)‑2‑[2‑(4'‑甲基‑3'‑环己烯‑1'‑基)丙基]环戊酮(来源：瑞士日内瓦Firmenich SA)

[0276] 4)来源：瑞士日内瓦Firmenich SA

[0277] 表2：具有不同量的阳离子聚合物的三聚氰胺乙二醛微胶囊

[0278]

[0279] 表3：三聚氰胺乙二醛微胶囊的阳离子电荷计算

[0280]

[0281] 1)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物，来源：BASF(SC60，平均电荷密度：1.9meq/g)

[0282] 2)聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚，来源：Rhodia(Jaguar C13S，平均电荷密度：0.8meq/g)

[0283] 3)Σ(wt％ SC60x 1.9meq)；(wt％Jaguar C13S x 0.8meq)

[0284] 表4：三聚氰胺乙二醛微胶囊的壳重量和阴离子电荷的计算

[0285]

[0286] 4)wt％(在壳聚合过程中添加的胍唑+Takenate+三聚氰胺+二甲氧基乙醛+乙二醛+乙醛酸)

[0287] 5)羧甲基纤维素，Ambergum，平均电荷密度：2.3meq/g

[0288] 表5：三聚氰胺乙二醛微胶囊的计算电荷比

[0289]

[0290] 6)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/壳重量百分比(胍唑+Takenate+三聚氰胺+二甲氧基乙醛+乙二醛+乙醛酸)

[0291] 7)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/阴离子电荷(Ambergum)的绝对值

[0292] 通过增加阳离子聚合物涂层的量，浆液中的香料浓度降低(参见表2)。

[0293] 在不存在阳离子聚合物的情况下，胶囊(2‑A)是具有‑52mV的Zeta电位的阴离子。当阳离子涂层和阴离子乳化剂之间的电荷比接近1时，所得的胶囊电荷仍保持为负，表明在胶囊壳(2‑B)中还存在阴离子电荷。电荷比r(C/A)为2～2.5(2‑E～2‑F)，胶囊电荷变为中性，Zeta电位接近零。

[0294] 实施例2

[0295] 洗去型调理剂中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0296] 在头发样品上测量微胶囊在不同洗去型头发调理剂中的沉积。

[0297] 如以下表6中所述制备第一调理剂组合物。从市售产品中选择另外三种调理剂(参见表7)。将胶囊以等量的0.2wt％的包封香料后添加到头发调理剂产品中。香料中含有5％的Uvinul A Plus作为示踪剂，用于测量微胶囊在头发上的沉积。

[0298] 表6：洗去型调理剂的组成

[0299]

[0300] 1)Genamin KDMP，来源：Clariant

[0301] 2)Tylose H10 Y G4，来源：Shin Etsu

[0302] 3)Lanette O，来源:BASF

[0303] 4)Arlacel 165，来源：Croda

[0304] 5)Incroquat Behenyl TMS‑50‑PA‑(MH)，来源：Croda

[0305] 6)Brij S20，来源：Croda

[0306] 7)Xiameter MEM‑949，来源：Dow Corning

[0307] 8)来源：Alfa Aesar

[0308] 程序：

[0309] 1/A相：混合所有成分直至均匀；将糖完全溶解。然后将该相加热至70～75℃。

[0310] 2/B相：在70～75℃混合并融化所有成分

[0311] 3/在良好搅拌下将B相加入A相(均为70～75℃)。继续混合直至冷却至60℃。

[0312] 4/保持混合直至混合物冷却至40℃并在搅拌下添加C相。

[0313] 5/用柠檬酸溶液调节PH至pH：3.5～4.0。

[0314] 表7：洗去型调理剂商品INCI列表

[0315]

[0316]

[0317] 表7中的成分按其在商品包装上出现的顺序列出。这表明它们的相对浓度，因为INCI指令要求按其相对浓度的顺序列出成分。最高浓度排在最前，最低浓度排在最后。

[0318] 表8：洗去型头发调理剂中三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0319]

[0320] 为了确认分析测量结果，还用较大的头发样品对胶囊进行了嗅觉评估，并由小组成员在梳理之前和之后以1(无气味)～7(非常强烈的气味)的等级记录了强度。

[0321] 表9：洗去型头发调理剂中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的香味强度

[0322]

[0323] 结论

[0324] 与本发明以外的微胶囊(比较2A)相比，本发明的微胶囊(微胶囊2E～2H)可注意到由于更好的沉积而导致的性能提高。

[0325] 可以注意到，无论漂洗基料的性质如何，电荷比r(C/A)为2.2～2.8之间的微胶囊(胶囊2E、2F和2G)都可以观察到性能的显著提高。

[0326] 实施例3

[0327] 洗发香波中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0328] 制备了两种洗发剂，即，透明的和珠光的，并且在头发样品上测量了这些组合物中微胶囊的沉积。

[0329] 表10：透明的洗发香波的组分

[0330]

[0331] 1)Ucare聚合物JR‑400,来源：Noveon

[0332] 2)来源：Schweizerhall

[0333] 3)Glydant,来源：Lonza

[0334] 4)Texapon NSO IS(27％有效成分),来源：Cognis

[0335] 5)Tego Betain F 50(38％有效成分),来源：Evonik

[0336] 6)Amphotensid GB 2009(36％有效成分),来源：Zschimmer&Schwarz

[0337] 7)Monomuls 90L‑12,来源：Gruenau

[0338] 8)Nipagin Monosodium,来源：NIPA

[0339] 程序：

[0340] 1/A相：将聚合物JR‑400分散在水中。A相的其余成分通过在保持混合的同时逐个地添加而分别混合。

[0341] 2/在搅拌下加入B相和预混合的C相(将Monomuls 90L‑12在Texapon NSO IS中加热至熔融)。

[0342] 3/搅拌时加入D相和E相。

[0343] 4/用柠檬酸溶液调节PH直至pH：5.5～6.0。

[0344] 表11：珠光洗发香波的组分

[0345]

[0346]

[0347] 1)EDETA B粉末，来源：BASF

[0348] 2)Jaguar C14 S,来源：Rhodia

[0349] 3)Ucare聚合物JR‑400,来源：Noveon

[0350] 4)Sulfetal LA B‑E,来源：Zschimmer&Schwarz

[0351] 5)Zetesol LA,来源：Zschimmer&Schwarz

[0352] 6)Tego Betain F 50,来源：Evonik

[0353] 7)Xiameter MEM‑1691,来源：Dow Corning

[0354] 8)Lanette 16,来源：BASF

[0355] 9)Comperlan 100,来源：Cognis

[0356] 10)Cutina AGS,来源：Cognis

[0357] 11)Kathon CG,来源：Rohm&Haas

[0358] 12)D‑泛醇,来源：Roche

[0359] 程序：

[0360] 1/A相：将Jaguar C14 S和Ucare混合加入水中和EDETA。

[0361] 2/B相：一旦A相均匀，就添加10％NaOH溶液。

[0362] 3/C相：加入成分并将混合物加热至75℃。

[0363] 4/D相：加入D相成分并混合直至均匀并冷却。

[0364] 5/E相：在45℃下，在混合的同时添加E相。

[0365] 6/F相：用25％NaCl溶液调节最终粘度，并用10％NaOH溶液调节pH至：5.5～6。

[0366] 表12：洗发香波中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0367]

[0368] 表13：洗发香波中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的香味强度

[0369]

[0370] 1)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/阴离子电荷(Ambergum)

[0371] 结论

[0372] 与本发明以外的微胶囊(比较2A)相比，本发明的微胶囊(微胶囊2E～2H)可以注意到沉积的增加。

[0373] 可以注意到，对于电荷比r(C/A)为2.4～3的微胶囊(胶囊2F、2G和2H)，可以观察到沉积的显著增加。

[0374] 实施例4

[0375] 沐浴露中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0376] 制备结构透明的沐浴露，并在显微玻璃板上测量这些组合物中微胶囊的沉积。

[0377] 表14：结构化沐浴露的组成

[0378]

[0379] 1)EDETA B粉末；来源:BASF

[0380] 2)CARBOPOL AQUA SF‑1聚合物；来源:NOVEON

[0381] 3)ZETESOL AO 328U(26％活性成分)；来源:ZSCHIMMER&SCHWARZ

[0382] 4)TEGO‑BETAIN F 50(38％活性成分)；来源:GOLDSCHMIDT

[0383] 5)KATHON CG；来源:ROHM&HASS

[0384] 程序：

[0385] 将成分按给定顺序混合。

[0386] 用40％柠檬酸溶液调节pH值，直到pH：6.0～6.3

[0387] 粘度：4500cPs+/‑1500cPs(Brookfield RV/Spindle#4/20RPM)

[0388] 表15：结构化沐浴露中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0389]

[0390] 1)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/阴离子电荷(Ambergum)

[0391] 结论

[0392] 与用洗发香波在头发上获得的结果相似，根据本发明的微胶囊显示出比比较微胶囊更高的沉积。

[0393] 此外，使用r(C/A)在2～2.8之间的微胶囊可以获得最佳沉积。

[0394] 实施例5

[0395] 具有丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物的阳离子聚合物涂层的三聚氰胺乙二醛微胶囊的制备

[0396] 仅使用丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(SC60)作为阳离子涂层来制备实施例1的微胶囊2‑G，但其总阳离子电荷与胶囊2G中使用的丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物( SC60))和共聚物聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚(Jaguar C13S)的混合物相同。

[0397] 在圆底烧瓶中，将三聚氰胺(0.87克)、2,2‑二甲氧基乙醛(在水中60wt％，1.37克)、乙二醛(在水中40wt％，1.66克)和乙醛酸(在水中50wt％，0.56g)在室温下分散于水(2.23g)中。用氢氧化钠(在水中30wt％，pH＝9.5)控制分散体的pH值。将反应混合物在45℃加热25分钟以得到溶液。然后加入水(7.27g)，并将树脂在45℃下搅拌5分钟。

[0398] 将树脂转移到200mL烧杯中。将胍唑(0.59g)溶于Ambergum 1221的溶液(在水中2wt％，27.22g)。将所得溶液引入到烧杯中。将Takenate D‑110N(2.10g)、表1中的香料A(28.20g)和Uvinul A Plus(1.41g)的油溶液添加到水溶液中。将双相反应混合物用Ultra‑turrax在21500rpm下剪切2分钟。加入乙酸以引发缩聚反应(pH＝5.35)。乳液的质量通过光学显微镜控制。将乳液转移至200mL的Schmizo反应器中，并在45℃下加热1h，然后在60℃下加热1h，最后在80℃下加热2h。然后加入60.21g(在水中3wt％)的丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵/丙烯酰胺共聚物(SC60，来源：BASF)的水溶液，并将该反应混合物在80℃加热30分钟。
最后将脲溶液(4.91g，在水中50wt％)加入反应混合物中，将其在80℃加热30分钟。

[0399] 胶囊的表面电荷通过Zeta电位测量(Nanosizer，Malvern)控制。测量每个值三次，并给出平均值。Zeta电位为正，表明胶囊具有阳离子电荷。

[0400] 表16：具有 SC60共聚物的三聚氰胺乙二醛微胶囊

[0401]

[0402] 表17：三聚氰胺乙二醛微胶囊的阳离子电荷计算

[0403]

[0404] 1) SC60电荷密度:1.9meq/g

[0405] 2)Jaguar C13S电荷密度:0.8meq/g

[0406] 3)Σ(wt％ SC60x 1.9meq)；(wt％Jaguar C13S x 0.8meq)

[0407] 表18：三聚氰胺乙二醛微胶囊的壳重量和阴离子电荷的计算

[0408]

[0409] 4)wt％(在壳聚合过程中添加的胍唑+Takenate+三聚氰胺+二甲氧基乙醛+乙二醛+乙醛酸)

[0410] 5)Ambergum电荷密度:2.3meq/g

[0411] 表19：三聚氰胺乙二醛微胶囊的计算的电荷比

[0412]

[0413] 6)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/wt％壳(胍唑+Takenate+三聚氰胺+二甲氧基乙醇+乙二醛+乙醛酸)

[0414] 7)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/阴离子电荷(Ambergum)

[0415] 实施例6

[0416] 洗去型应用(头发调理剂、洗发香波和沐浴露)中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积性能

[0417] 在头发样品上，在不同的洗发产品中测量了两种微胶囊(比较胶囊2A和15A)的沉积。

[0418] 表20：洗去型头发调理剂中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0419]

[0420] 1)阳离子电荷( SC60/阴离子电荷(Ambergum)

[0421] 从上表可以得出结论，根据本发明的胶囊15A显示出比比较胶囊2A更高的沉积。

[0422] 为了确认分析测量结果，还用较大的头发样品对胶囊进行了嗅觉评估，并由小组成员在梳理之前和之后以1(无气味)～7(非常强烈的气味)的等级记录了强度。

[0423] 表21：洗去型头发调理剂中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的香味强度

[0424]

[0425] 1)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/阴离子电荷(Ambergum)

[0426] 表22：洗发香波中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0427]

[0428] 1)阳离子电荷( SC60)/阴离子电荷(Ambergum)

[0429] 表23：洗发香波中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的香味强度

[0430]

[0431] 将来自表14的结构化的淋浴露置于玻璃板上测量了两个微胶囊的沉积。

[0432] 表24：沐浴露中的三聚氰胺乙二醛微胶囊的沉积

[0433]

[0434] 结论

[0435] 在所有测试的洗去型调理剂、透明洗发香波基质和结构化的沐浴露中，仅涂有SC60共聚物(15‑A)的胶囊比比较微胶囊2A的沉积效果更好。

[0436] 实施例7

[0437] 具有阳离子聚合物涂层的聚脲微胶囊的合成‑本发明之外的胶囊

[0438] 所述胶囊在配备有废弃搅拌器(scrapped stirrer)和Ystral‑转子/定子系统(500‑1800rpm)的1升玻璃双层反应器中制备。

[0439] 在一个典型的实验中，将5.1克多异氰酸酯( N 100，来源：Bayer)溶解在40克香料中。将该油相引入反应器中，并用废弃搅拌器以50rpm搅拌。

[0440] 通过将聚乙烯醇( 18‑88，来源：Fluka)和选定浓度的阳离子共聚物Ultra Care(聚季铵盐‑44，来源：BASF)、 SC60(氯化丙烯酰胺基丙基
三铵/丙烯酰胺共聚物，来源：BASF)和Jaguar C13S(聚半乳甘露聚糖2‑羟丙基三甲基氯化铵，来源：Rhodia)溶解在去离子水中来制备乳化剂水溶液。聚乙烯醇的最终浓度为乳化剂溶液总重量的0.3％，而阳离子共聚物的浓度如表5所示变化。

[0441] 在室温下将54.9g的乳化剂溶液引入反应器中。停止废弃搅拌器，然后通过使用转子/定子系统将香料相分散到水相中来制备预乳液。一旦制备了乳液，就用废弃搅拌器以200rpm继续搅拌直至过程结束。

[0442] 然后，在室温下以6次(每10分钟)将0.9g碳酸胍(来源：Fluka)在2.4g去离子水中的溶液添加到反应器中。然后在1小时内将反应混合物的温度缓慢升高至70℃，并在70℃下再保持2小时。然后将搅拌速度降低至100rpm，并将胶囊悬浮液冷却至室温。

[0443] 表25：具有不同量的阳离子共聚物的聚脲微胶囊

[0444]

[0445] 1)电荷密度：1.0meq/g

[0446] 2)电荷密度：1.9meq/g

[0447] 3)电荷密度：0.8meq/g

[0448] 4)Σ(共聚物的量x电荷密度)

[0449] 表26：表25中测量的原始和过滤的聚脲微胶囊的Zeta电位

[0450]

[0451] 4)Σ(阳离子共聚物量*电荷密度)

[0452] 5)阳离子电荷(Luviquat+ SC60+Jaguar C13S)/外壳材料的相对量(Takenate+聚乙烯醇+碳酸胍)

[0453] 结论

[0454] 胶囊的表面电荷通过Zeta电位测量(Nanosizer，Malvern)控制。Zeta电位为正，表明胶囊具有阳离子电荷。由于组合物中不存在阴离子乳化剂，因此在胶囊中加入的任何量的阳离子共聚物均带正电荷。

[0455] 实施例8

[0456] 洗发香波和洗去型头发调理剂中的本发明之外的聚脲微胶囊的沉积

[0457] 将聚脲微胶囊应用于洗去型调理剂和洗发香波中，其在三聚氰胺乙二醛微胶囊中显示出最高的沉积，并且在头发样品上测量了沉积。

[0458] 我们将使用NIVEA ROC和透明的香波基料来完成表格。

[0459] 表27：洗发香波和洗去型调理剂中的聚脲微胶囊的沉积

[0460]

[0461]

[0462] 1)聚季铵盐‑44,BASF

[0463] 2)聚(丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵‑丙烯酰胺)，BASF

[0464] 3)聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚，Rhodia

[0465] 结论

[0466] 从该表中可以得出结论，胶囊23‑A～23‑H(在r(C/S)<0.5的本发明之外)在所有测试的洗去型产品中均显示出非常差的沉积，而与阳离子共聚物涂层的量或类型无关。该实施例表明，具有高的Zeta电位不足以引起高的胶囊沉积。

[0467] 实施例9

[0468] 具有阴离子乳化剂和阳离子聚合物涂层的聚脲微胶囊的合成

[0469] 将SuperstabTMAA(阿拉伯胶，Hercules Inc.)在水(1.85wt％，55g)中的溶液添加到100mL的烧杯中。将香料油(表1)(38.00g)、 A+(油溶性UVA过滤器，Bayer)(2.00g)和多异氰酸酯 D‑110N(75％)(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加
合物，商标来自Mitsui Chemicals)的溶液(5.10g)加入到烧杯中，并将两相用Ultra Turrax在24000rpm下剪切2分钟，将乳液转移到250mL反应器中，并在45℃下加热1h，然后在
60℃下放置1h，最后在80℃下放置2h。加入丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物( SC60，来源：BASF)(3wt％)与第二种阳离子共聚物聚半乳甘露聚糖
2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚(Jaguar C13S，来源：Rhodia)(在水中1wt％)的水溶液并将分散液在80℃下搅拌1小时。最终将反应混合物冷却至室温(pH＝3.80)。表28中列出了每种阳离子共聚物的具体添加量。

[0470] 表28：不同含量阳离子聚合物的聚脲微胶囊

[0471]

[0472] 1)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物(SC60,来源：BASF)

[0473] 2)阳离子共聚物聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚(Jaguar C13S,来源：Rhodia)

[0474] 表29：聚脲微胶囊的阳离子电荷计算

[0475]

[0476] 1) SC60电荷密度：1.9 meq/g

[0477] 2)Jaguar C13S电荷密度：0.8 meq/g

[0478] 3)Σ(wt％ SC60 x 1.9 meq)；(wt％Jaguar C13S x 0.8 meq)

[0479] 表30：聚脲微胶囊的壳重和阴离子电荷计算

[0480]

[0481] 4)wt％Takenate

[0482] 5)Superstab AA电荷密度：1.0meq/g

[0483] 表31：聚脲微胶囊的计算电荷比和Zeta电位

[0484]

[0485] 6)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/wt％壳(Takenate)

[0486] 7)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/阴离子电荷Superstab AA)

[0487] 实施例10

[0488] 洗发香波和洗去型头发调理剂中的具有阴离子乳化剂和阳离子聚合物涂层的聚脲微胶囊的沉积

[0489] 将聚脲微胶囊应用在透明的洗发香波中(参见表10中的组成)，并在头发样品上测量沉积。

[0490] 在头发样品上测量微胶囊沉积，并以相对于存在于透明的香波中的胶囊的重量百分比给出。

[0491] 表32：透明的洗发香波中的聚脲微胶囊的沉积

[0492]

[0493] 1)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物( SC60,来源：BASF)

[0494] 2)阳离子共聚物聚半乳甘露聚糖2‑羟基丙基三甲基氯化铵醚(Jaguar C13S,来源：Rhodia)

[0495] 3)阳离子电荷( SC60+Jaguar C13S)/阴离子电荷Superstab AA)

[0496] 结论

[0497] 根据本发明要求保护的范围包含阴离子乳化剂和阳离子聚合物的聚脲微胶囊在香波组合物中的沉积方面显示出良好的性能。