一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用转让专利
申请号 : CN202010082246.3
文献号 : CN111233599B
文献日 : 2021-07-20
发明人 : 张辅民 , 卞红丽 , 唐世忠
申请人 : 兰州大学
摘要 :
本发明公开一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用，所述芳环邻位碘代烷酮的结构式如下：A为烷基或5～12元环，R为烷基、卤素、烷氧基或芳基；R'为氢、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳环，合成步骤包括：在氧化剂的存在下，与碘化试剂反应得到所述的芳环邻位碘代烷酮。本发明利用廉价的高价碘试剂作为氧化剂，可经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮的合成，反应过程简单、安全且易于操作，合成产率高，适于工业化生产。
权利要求 :
1.一种如式(Ⅰ)所示芳环邻位碘代烷酮化合物的合成方法，其特征在于，所述合成方法包括如下步骤：在有机溶剂中， 与碘化试剂、氧化剂按照特定的摩尔比反应得到芳环邻位碘代烷酮；
其中，A为5～12元环；
R为烷基、卤素、烷氧基或芳基；
R'为氢、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳环；
所述碘化试剂为N‑碘代丁二酰亚胺、碘化锌、碘化钾、碘代三甲硅烷、四丁基碘化铵、二碘甲烷、氯化碘或碘单质；
所述氧化剂为二乙酸碘苯、二(三氟乙酸)碘苯、2‑碘酰基苯甲酸、亚碘酰苯或选择性氟试剂selectfluor；
所述有机溶剂为六氟异丙醇、三氟乙醇或硝基甲烷。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的 与碘化试剂、氧化剂的摩尔比为1:0.5‑20:0.5‑20。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的A为包括0～3个O、S、N原子的5～12元环。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的烷基为C1‑C8烷基，所述稠合芳环为萘基。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述的取代芳基为卤代苯基、烷基苯基。
6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述芳环邻位碘代烷酮化合物的结构式如下：
说明书 :
一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用
技术领域
[0001] 本发明属于有机中间体合成领域，具体涉及一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用。
背景技术
[0002] 芳基碘化合物作为一类重要的有机合成中间体，广泛应用于天然有机化合物和药物活性分子的合成过程中。然而，芳环上碘代反应受到芳环取代基电性和位阻的影响，导致
芳环选择性碘代的合成困难重重。本领域的科研人员进行了大量的实验，证实了官能团能
够诱导选择性芳环碘代反应，但科研人员在实际操作过程中，仍然存在着诸多问题，最主要
的问题是碘代反应难以停止在单碘代阶段，最终得到的是芳环多碘代产物，不能被用于中
间体而进行合成。针对现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种芳环区域选择
性单碘代反应的合成方法，通过所述的合成方法，能够经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮
的合成，且反应过程简单、安全且易于操作，在有机合成领域具有重要的意义。
芳环选择性碘代的合成困难重重。本领域的科研人员进行了大量的实验，证实了官能团能
够诱导选择性芳环碘代反应，但科研人员在实际操作过程中，仍然存在着诸多问题，最主要
的问题是碘代反应难以停止在单碘代阶段，最终得到的是芳环多碘代产物，不能被用于中
间体而进行合成。针对现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种芳环区域选择
性单碘代反应的合成方法，通过所述的合成方法，能够经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮
的合成，且反应过程简单、安全且易于操作，在有机合成领域具有重要的意义。
发明内容
[0003] 针对上述技术问题，本发明公开了一种芳环邻位碘代烷酮及其合成方法和应用。
[0004] 具体技术方案如下：
[0005] 一种新化合物，其特征在于，所述的化合物为芳环邻位碘代烷酮，结构式如式(Ⅰ)所示：
[0006]
[0007] 其中，A为烷基或5～12元环；
[0008] R为烷基、卤素、烷氧基或芳基；
[0009] R'为氢、烷基、烷氧基、芳基、取代芳基或稠合芳环。
[0010] 优选地，所述的A为包括0～3个O、S、N原子的5～12元环或甲基。
[0011] 优选地，所述的烷基为C1‑C8烷基，所述稠合芳环为萘基。
[0012] 优选地，所述的取代苯基为卤代苯基、烷基苯基、烷氧基苯基以及多取代苯基。
[0013] 优选地，合成的芳环邻位碘代烷酮的结构式如下：
[0014]
[0015] 芳环邻位碘代烷酮的合成方法，所述的合成方法包括如下步骤：
[0016] 在有机溶剂中， 与碘化试剂、氧化剂按照特定的摩尔比反应得到芳环邻位碘代烷酮。
[0017] 所述碘化试剂为N‑碘代丁二酰亚胺、碘化锌、碘化钾、碘代三甲硅烷、四丁基碘化铵、二碘甲烷、氯化碘或碘单质；
[0018] 所述氧化剂为二乙酸碘苯、二(三氟乙酸)碘苯、2‑碘酰基苯甲酸、亚碘酰苯或选择性氟试剂。
[0019] 优选地，所述的 与碘化试剂、氧化剂的摩尔比为1:0.5‑20:0.5‑20。
[0020] 优选地，所述的有机溶剂为1，2‑二氯乙烷、氯苯、乙醚、1，4‑二氧六环、硝基甲烷、乙腈、环己烷、三氟乙醇，六氟异丙醇中的一种或几种。
[0021] 优选地，所述的有机溶剂为六氟异丙醇、三氟乙醇或硝基甲烷。
[0022] 所述的芳环邻位碘代烷酮作为有机合成中间体中的应用。
[0023] 本发明的有益效果是：本发明利用廉价的高价碘试剂作为氧化剂，可经济、高效地实现芳环邻位碘代烷酮的合成，反应过程简单、安全且易于操作，合成产率高，适于工业化
生产。
生产。
具体实施方式
[0024] 以下对本发明的优选实施例进行说明，应当理解，此处所描述的优选实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。
[0025] 实施例1
[0026] 以2‑苯基环己酮为原料
[0027]
[0028] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL硝基甲烷，于室温反应2.5h。待原料反应
完全，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗
(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无
色液体(43.2mg，产率72％)。
完全，于体系中加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗
(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无
色液体(43.2mg，产率72％)。
[0029] 产物检测数据如下：
[0030] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.84(dd，J＝7.9Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.34(td，J＝7.5Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.17(dd，J＝7.8Hz，J＝1.7Hz，1H)，6.95(td，J＝7.8Hz，J＝1.7Hz，1H)，3.99
(dd，J＝12.3Hz，J＝5.2Hz，1H)，2.57‑2.54(m，2H)，2.31‑2.27(m，1H)，2.22‑2.19(m，1H)，
13
2.06‑2.03(m，1H)，1.97‑1.81(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.0，141.7，139.3，
128.9，128.6，128.2，102.3，61.7，42.6，34.8，27.8，25.7.
(dd，J＝12.3Hz，J＝5.2Hz，1H)，2.57‑2.54(m，2H)，2.31‑2.27(m，1H)，2.22‑2.19(m，1H)，
13
2.06‑2.03(m，1H)，1.97‑1.81(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.0，141.7，139.3，
128.9，128.6，128.2，102.3，61.7，42.6，34.8，27.8，25.7.
[0031] 实施例2
[0032] 以2‑苯基环己酮为原料
[0033]
[0034] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol，PIFA(129mg，0.3mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应7h。待原料反应完全，于体系中
加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐
水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.8mg，产
率78％)。
加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐
水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.8mg，产
率78％)。
[0035] 产物的波谱数据同实施例1。
[0036] 实施例3
[0037] 以2‑苯基环己酮为原料
[0038]
[0039] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，IBX(84mg，0.3mmol))及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应4d。待原料完全消失，于体系中
加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐
水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.2mg，产
率77％)。
加入硫代硫酸钠饱和水溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐
水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(46.2mg，产
率77％)。
[0040] 产物的波谱数据同实施例1。
[0041] 实施例4
[0042] 以2‑苯基环己酮为原料
[0043]
[0044] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，selectfluor(106mg，0.3mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应5h。当原料消耗完之
后，于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，
饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体
(26.0mg，产率43％)。
后，于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，
饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体
(26.0mg，产率43％)。
[0045] 产物的波谱数据同实施例1。
[0046] 实施例5
[0047] 以2‑苯基环己酮为原料
[0048]
[0049] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，亚碘酰苯PhIO(35.2mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应24h。于体系
中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐
水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(35.0mg，产
率58％)。
中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐
水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(35.0mg，产
率58％)。
[0050] 产物的波谱数据同实施例1。
[0051] 实施例6
[0052] 以2‑苯基环己酮为原料
[0053]
[0054] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及NIS(44.9mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应54h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(22.6mg，产率39％)，回收原料
(17mg，回收率48％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(22.6mg，产率39％)，回收原料
(17mg，回收率48％)。
[0055] 产物的波谱数据同实施例1。
[0056] 实施例7
[0057] 以2‑苯基环己酮为原料
[0058]
[0059] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及ZnI2(64mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应3h。当原料消耗完之
后，于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，
饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体
(43.8mg，产率73％)。
后，于体系中加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，
饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体
(43.8mg，产率73％)。
[0060] 产物的波谱数据同实施例1。
[0061] 实施例8
[0062] 以2‑苯基环己酮为原料
[0063]
[0064] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及KI(33.2mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应54h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(22.6mg，产率39％)，回收原料
(13mg，回收率37％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(22.6mg，产率39％)，回收原料
(13mg，回收率37％)。
[0065] 产物的波谱数据同实施例1。
[0066] 实施例9
[0067] 以2‑苯基环己酮为原料
[0068]
[0069] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及TMSI(40.1mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应2.5h，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(37.2mg，产率62％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(37.2mg，产率62％)。
[0070] 产物的波谱数据同实施例1。
[0071] 实施例10
[0072] 以2‑苯基环己酮为原料
[0073]
[0074] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及Bu4NI(74mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应54h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(25.2mg，产率42％)，回收原料
(13.4mg，回收率38％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(25.2mg，产率42％)，回收原料
(13.4mg，回收率38％)。
[0075] 产物的波谱数据同实施例1。
[0076] 实施例11
[0077] 以2‑苯基环己酮为原料
[0078]
[0079] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及CH2I2(53.6mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应54h，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(7.2mg，产率12％)，回收原料
(26.6mg，回收率76％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(7.2mg，产率12％)，回收原料
(26.6mg，回收率76％)。
[0080] 产物的波谱数据同实施例1。
[0081] 实施例12
[0082] 以2‑苯基环己酮为原料
[0083]
[0084] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.3mmol)及ICl(32.5mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应4.5h，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(11.6mg，产率20％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(11.6mg，产率20％)。
[0085] 产物的波谱数据同实施例1。
[0086] 实施例13
[0087] 以2‑苯基环己酮为原料
[0088]
[0089] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环己酮(34.8mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应50min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(54.6mg，产率91％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(54.6mg，产率91％)。
[0090] 产物的波谱数据同实施例1。
[0091] 实施例14
[0092] 以2‑(3‑氟‑苯基)环己酮为原料
[0093]
[0094] 在10mL反应管中依次加入2‑(3‑氟‑苯基)环己酮(38.4mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色晶体(55.3mg，产率
87％)。
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色晶体(55.3mg，产率
87％)。
[0095] 产物检测数据如下：
[0096] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.77(dd，J＝8.7Hz，J＝5.7Hz，1H)，6.93(dd，J＝10.1Hz，J＝3.0Hz，1H)，6.73(td，J＝8.3Hz，J＝3.0Hz，1H)，3.96(dd，J＝12.1Hz，J＝5.2Hz，1H)，
13
2.57‑2.53(m，2H)，2.31‑2.18(m，2H)，2.09‑2.02(m，1H)，1.96‑1.74(m，3H)；C NMR
(100MHz，CDCl3):δ208.3(s)，162.9(d，J＝245.4Hz)，143.9(d，J＝7.3Hz)，140.1(d，J＝
7.7Hz)，116.4(d，J＝23Hz)，116.0(d，J＝21.9Hz)，94.9(d，J＝3.1Hz)，61.5(d，J＝1.2Hz)，
19
42.5，34.6，27.7，25.6；F NMR(376MHz，CDCl3):δ‑113.62。
13
2.57‑2.53(m，2H)，2.31‑2.18(m，2H)，2.09‑2.02(m，1H)，1.96‑1.74(m，3H)；C NMR
(100MHz，CDCl3):δ208.3(s)，162.9(d，J＝245.4Hz)，143.9(d，J＝7.3Hz)，140.1(d，J＝
7.7Hz)，116.4(d，J＝23Hz)，116.0(d，J＝21.9Hz)，94.9(d，J＝3.1Hz)，61.5(d，J＝1.2Hz)，
19
42.5，34.6，27.7，25.6；F NMR(376MHz，CDCl3):δ‑113.62。
[0097] 实施例15
[0098] 以2‑(3‑溴‑苯基)环己酮为原料
[0099]
[0100] 在10mL反应管中依次加入2‑(3‑溴‑苯基)环己酮(50mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应6.5h，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(60.6mg，产率80％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(60.6mg，产率80％)。
[0101] 产物检测数据如下：
[0102] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.67(d，J＝8.4Hz，1H)，7.28(d，J＝2.4Hz，1H)，7.09(dd，J＝8.5Hz，J＝2.4Hz，1H)，3.93(dd，J＝12.5Hz，J＝5.1Hz，1H)，2.56‑2.52(m，2H)，2.30‑
13
2.16(m，2H)，2.07‑2.04(m，1H)，1.97‑1.73(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ208.2，143.8，
140.4，131.9，131.7，122.6，100.2，61.4，42.5，34.5，27.7，25.5。
13
2.16(m，2H)，2.07‑2.04(m，1H)，1.97‑1.73(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ208.2，143.8，
140.4，131.9，131.7，122.6，100.2，61.4，42.5，34.5，27.7，25.5。
[0103] 实施例16
[0104] 以2‑(3‑氯‑苯基)环己酮为原料
[0105]
[0106] 在10mL反应管中依次加入2‑(3‑氯‑苯基)环己酮(41.7mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应2.5h，加入
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(59.0mg，产率
88％)。
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(59.0mg，产率
88％)。
[0107] 产物检测数据如下：
[0108] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.74(d，J＝8.4Hz，1H)，7.15(d，J＝2.5Hz，1H)，6.96(dd，J＝8.4Hz，J＝2.6Hz，1H)，3.94(dd，J＝12.5Hz，J＝5.1Hz，1H)，2.57‑2.53(m，2H)，2.31‑
13
2.17(m，2H)，2.08‑2.04(m，1H)，1.98‑1.74(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ208.3，143.5，
140.1，134.6，129.1，128.8，99.3，61.5，42.5，34.5，27.7，25.6.
13
2.17(m，2H)，2.08‑2.04(m，1H)，1.98‑1.74(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ208.3，143.5，
140.1，134.6，129.1，128.8，99.3，61.5，42.5，34.5，27.7，25.6.
[0109] 实施例17
[0110] 以2‑(3‑甲基‑苯基)环己酮为原料
[0111]
[0112] 在10mL反应管中依次加入2‑(3‑甲基‑苯基)环己酮(37.6mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于0℃反应4h，加入硫代
硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*
2)，直接进行柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝50:1)。最终得到无色油状液体(53mg，产率84％)。
硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*
2)，直接进行柱层析(石油醚：乙酸乙酯＝50:1)。最终得到无色油状液体(53mg，产率84％)。
[0113] 产物检测数据如下：
[0114] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.70(d，J＝8.0Hz，1H)，6.98(d，J＝1.7Hz，1H)，6.78(dd，J＝8.0Hz，J＝1.8Hz，1H)，3.96(dd，J＝12.4Hz，J＝5.2Hz，1H)，2.56‑2.53(m，2H)，2.30(s，
13
1H)，2.28‑2.16(m，2H)，2.06‑1.78(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.1，141.4，139.0，
138.1，129.8，129.7，98.3，61.6，42.6，34.7，27.7，25.7，21.1。
13
1H)，2.28‑2.16(m，2H)，2.06‑1.78(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.1，141.4，139.0，
138.1，129.8，129.7，98.3，61.6，42.6，34.7，27.7，25.7，21.1。
[0115] 实施例18
[0116] 以2‑(3‑甲氧基‑苯基)环己酮为原料
[0117]
[0118] 在10mL反应管中依次加入2‑(3‑甲氧基‑苯基)环己酮(40.8mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于0℃反应100min，加入
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20：1)。最终得到无色油状液体(61.4mg，产
率93％)。
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20：1)。最终得到无色油状液体(61.4mg，产
率93％)。
[0119] 产物检测数据如下：
[0120] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.70(d，J＝8.7Hz，1H)，6.75(d，J＝3Hz，1H)，6.57(dd，
[0121] J＝8.7Hz，J＝3.0Hz，1H)，3.94(dd，J＝12.4Hz，J＝5.2Hz，1H)，3.77(s，3H)，2.57‑13
2.53(m，2H)，2.31‑2.16(m，2H)，2.06‑2.01(m，1H)，1.99‑1.74(m，3H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ208.8，159.8，142.6，139.5，115.4，114.3，90.8，61.5，55.3，42.6，34.6，27.7，
25.6。
2.53(m，2H)，2.31‑2.16(m，2H)，2.06‑2.01(m，1H)，1.99‑1.74(m，3H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ208.8，159.8，142.6，139.5，115.4，114.3，90.8，61.5，55.3，42.6，34.6，27.7，
25.6。
[0122] 实施例19
[0123] 以2‑(4‑甲基‑苯基)环己酮为原料
[0124]
[0125] 在10mL反应管中依次加入2‑(4‑甲基‑苯基)环己酮(37.6mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应50min，加入
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色晶体(46.1mg，产率
73％)。
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色晶体(46.1mg，产率
73％)。
[0126] 产物检测数据如下：
[0127] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.68(d，J＝0.6Hz，1H)，7.15(dd，J＝7.9Hz，J＝0.9Hz，1H)，7.04(d，J＝7.9Hz，1H)，3.95(dd，J＝12.3Hz，J＝5.2Hz 1H)，2.56‑2.52(m，2H)，2.28
13
(s，3H)，2.26‑2.15(m，2H)，2.05‑1.74(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.2，139.7，
138.6，129.1，128.3，102.2，61.2，42.5，34.7，27.7，25.7，20.4。
13
(s，3H)，2.26‑2.15(m，2H)，2.05‑1.74(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.2，139.7，
138.6，129.1，128.3，102.2，61.2，42.5，34.7，27.7，25.7，20.4。
[0128] 实施例20
[0129] 以2‑(4‑乙基‑苯基)环己酮为原料
[0130]
[0131] 在10mL反应管中依次加入2‑(4‑乙基‑苯基)环己酮(40.4mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应40min，加入
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(54.9mg，产率
84％)。
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(54.9mg，产率
84％)。
[0132] 产物检测数据如下：
[0133] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.69(d，J＝1.6Hz，1H)，7.18(dd，J＝7.9Hz，J＝1.6Hz，1H)，7.07(d，J＝7.9Hz，1H)，3.96(dd，J＝12.4Hz，J＝5.2Hz，1H)，2.61‑2.53(m，4H)，2.30‑
13
2.16(m，2H)，2.06‑2.02(m，1H)，1.98‑1.74(m，3H)，1.22(t，J＝7.6Hz，3H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ209.1，144.8，138.8，138.6，128.5，127.9，102.3，61.3，42.6，34.8，27.8，27.7，
25.7，15.1。
13
2.16(m，2H)，2.06‑2.02(m，1H)，1.98‑1.74(m，3H)，1.22(t，J＝7.6Hz，3H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ209.1，144.8，138.8，138.6，128.5，127.9，102.3，61.3，42.6，34.8，27.8，27.7，
25.7，15.1。
[0134] 实施例21
[0135] 以2‑(4‑异丙基‑苯基)环己酮为原料
[0136]
[0137] 在10mL反应管中依次加入2‑(4‑异丙基‑苯基)环己酮(43.2mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(49.9mg，产率
73％)。
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到白色固体(49.9mg，产率
73％)。
[0138] 产物检测数据如下：
[0139] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.69(d，J＝1.8Hz，1H)，7.20(dd，J＝8.0Hz，J＝1.7Hz，1H)，7.07(d，J＝8.0Hz，1H)，3.95(dd，J＝12.4Hz，J＝5.2Hz，1H)，2.88‑2.77(m，1H)，2.56‑
13
2.52(m，2H)，2.30‑2.15(m，2H)，2.04‑1.72(m，4H)，1.22(d，J＝6.9Hz，6H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ209.2，149.4，138.9，137.4，128.6，126.5，102.4，61.3，42.6，34.9，33.3，27.7，
25.7，23.7。
13
2.52(m，2H)，2.30‑2.15(m，2H)，2.04‑1.72(m，4H)，1.22(d，J＝6.9Hz，6H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ209.2，149.4，138.9，137.4，128.6，126.5，102.4，61.3，42.6，34.9，33.3，27.7，
25.7，23.7。
[0140] 实施例22
[0141] 以2‑(4‑叔丁基‑苯基)环己酮为原料
[0142]
[0143] 在10mL反应管中依次加入2‑(4‑叔丁基‑苯基)环己酮(46mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应40min，加入
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(68.1mg，产率
95％)。
硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗
(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到无色液体(68.1mg，产率
95％)。
[0144] 产物检测数据如下：
[0145] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.82(d，J＝2.0Hz，1H)，7.36(dd，J＝8.2Hz，J＝2.0Hz，1H)，7.08(d，J＝8.2Hz，1H)，3.95(dd，J＝12.4Hz，J＝5.2Hz，1H)，2.56‑2.53(m，2H)，2.30‑
13
2.16(m，2H)，2.06‑2.02(m，1H)，1.98‑1.74(m，3H)，1.29(s，9H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ
209.2，151.7，138.6，136.4，128.3，125.5，102.5，61.3，42.6，34.8，34.3，31.1，27.8，25.7。
13
2.16(m，2H)，2.06‑2.02(m，1H)，1.98‑1.74(m，3H)，1.29(s，9H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ
209.2，151.7，138.6，136.4，128.3，125.5，102.5，61.3，42.6，34.8，34.3，31.1，27.8，25.7。
[0146] 实施例23
[0147] 以2‑(3‑甲氧基‑4‑氟‑苯基)环己酮为原料
[0148]
[0149] 在10mL反应管中依次加入2‑(3‑甲氧基‑4‑氟‑苯基)环己酮(44.4mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应40min，
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到淡黄色固体(56.4mg，产
率81％)。
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到淡黄色固体(56.4mg，产
率81％)。
[0150] 产物检测数据如下：
[0151] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.50(d，J＝10.5Hz，1H)，7.79(d，J＝8.7Hz，1H)，3.93(dd，J＝12.2Hz，J＝5.3Hz，1H)，3.86(s，3H)，2.56‑2.53(m，2H)，2.30‑2.19(m，2H)，2.07‑
13
2.03(m，1H)，1.91‑1.75(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ208.9，150.9(d，J＝249.1Hz)，
147.7(d，J＝10.2Hz)，137.8(d，J＝4.0Hz)，126.0(d，J＝20.4Hz)，113.8，88.5(d，J＝
19
6.7Hz)，61.2，56.3，42.5，35.2，27.7，25.6；F NMR(376MHz，CDCl3):δ‑135.09。
13
2.03(m，1H)，1.91‑1.75(m，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ208.9，150.9(d，J＝249.1Hz)，
147.7(d，J＝10.2Hz)，137.8(d，J＝4.0Hz)，126.0(d，J＝20.4Hz)，113.8，88.5(d，J＝
19
6.7Hz)，61.2，56.3，42.5，35.2，27.7，25.6；F NMR(376MHz，CDCl3):δ‑135.09。
[0152] 实施例24
[0153] 以2‑(3‑甲氧基‑4‑甲基‑苯基)环己酮为原料
[0154]
[0155] 在10mL反应管中依次加入2‑(3‑甲氧基‑4‑甲基‑苯基)环己酮(43.6mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于0℃反应80min，
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到淡黄色液体(61.6mg，产
率89％)。
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝30：1)。最终得到淡黄色液体(61.6mg，产
率89％)。
[0156] 产物检测数据如下：
[0157] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.56(d，J＝0.6Hz，1H)，6.64(s，1H)，3.94(dd，J＝12.4Hz，J＝5.2Hz，1H)，3.79(s，3H)，2.56‑2.53(m，2H)，2.31‑2.16(m，2H)，2.14(s，3H)，
13
2.06‑1.75(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.2，157.9，140.2，139.9，127.9，110.8，
90.3，61.6，55.3，42.6，35.0，27.7，25.7，15.4。
13
2.06‑1.75(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.2，157.9，140.2，139.9，127.9，110.8，
90.3，61.6，55.3，42.6，35.0，27.7，25.7，15.4。
[0158] 实施例25
[0159] 以2‑(3，4‑二甲氧基‑苯基)为原料
[0160]
[0161] 在10mL反应管中依次加入2‑(3，4‑二甲氧基‑苯基)环己酮(46.8mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到无色晶体(54.0mg，产率
75％)。
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到无色晶体(54.0mg，产率
75％)。
[0162] 产物检测数据如下：
[0163] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.24(s，1H)，6.69(s，1H)，3.91(dd，J＝12.3Hz，J＝5.4Hz，1H)，3.85(s，3H)，3.84(s，3H)，2.56‑2.53(m，2H)，2.30‑2.18(m，2H)，2.06‑1.77(m，
13
4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.3，149.1，148.3，143.0，121.4，111.6，89.8，61.3，56.0，
55.8，42.5，35.1，27.6，25.6。
13
4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.3，149.1，148.3，143.0，121.4，111.6，89.8，61.3，56.0，
55.8，42.5，35.1，27.6，25.6。
[0164] 实施例26
[0165] 以2‑(3，4，5‑三甲氧基‑苯基)环己酮为原料
[0166]
[0167] 在10mL反应管中依次加入2‑(3，4，5‑三甲氧基‑苯基)环己酮(52.8mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到白色固体(65.5mg，产率
83％)。
加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水
洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到白色固体(65.5mg，产率
83％)。
[0168] 产物检测数据如下：
[0169] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ6.59(s，1H)，4.09(dd，J＝12.4Hz，J＝5.1Hz，1H)，3.91(dd，J＝12.2Hz，J＝5.3Hz，1H)，3.87(s，6H)，3.85(s，3H)，2.58‑2.54(m，2H)，2.30‑2.19(m，
13
2H)，2.06‑1.75(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.2，153.5，152.8，141.0，137.3，
108.4，90.2，61.6，60.8，60.6，56.0，42.6，35.1，27.7，25.6。
13
2H)，2.06‑1.75(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ209.2，153.5，152.8，141.0，137.3，
108.4，90.2，61.6，60.8，60.6，56.0，42.6，35.1，27.7，25.6。
[0170] 实施例27
[0171] 以2‑(1‑萘基)环己酮为原料
[0172]
[0173] 在10mL反应管中依次加入2‑(1‑萘基)环己酮(44.8mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(60.2mg，产率86％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(60.2mg，产率86％)。
[0174] 产物检测数据如下：
[0175] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.23(d，J＝8.3Hz，1H)，7.80(d，J＝8.5Hz，1H)，7.76(d，J＝7.9Hz，1H)，7.56‑7.48(m，2H)，7.28(d，J＝8.5Hz，1H)，4.47(dd，J＝12.4Hz，J＝5.4Hz，
13
1H)，2.62‑2.59(m，2H)，2.39‑2.20(m，2H)，2.10‑1.80(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ
209.2，141.1，135.0，133.3，133.2，128.5，128.1，127.5，126.30，126.26，107.5，63.7，
42.5，35.1，27.5，25.6。
13
1H)，2.62‑2.59(m，2H)，2.39‑2.20(m，2H)，2.10‑1.80(m，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ
209.2，141.1，135.0，133.3，133.2，128.5，128.1，127.5，126.30，126.26，107.5，63.7，
42.5，35.1，27.5，25.6。
[0176] 实施例28
[0177] 以2‑苯基环戊酮为原料
[0178]
[0179] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环戊酮(32mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应1h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20：1)。最终得到无色晶体(32.0mg，产率56％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝20：1)。最终得到无色晶体(32.0mg，产率56％)。
[0180] 产物检测数据如下：
[0181] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.84(d，J＝8.0Hz，1H)，7.31(t，J＝7.5Hz，1H)，7.02(dd，J＝7.7Hz，J＝1.2Hz，1H)，6.93(td，J＝7.6Hz，J＝1.3Hz，1H)，3.72(dd，J＝11.2Hz，J＝
13
8.5Hz，1H)，2.64‑2.51(m，2H)，2.38‑2.28(m，1H)，2.20‑2.13(m，1H)，2.04‑1.86(m，2H)；C
NMR(100MHz，CDCl3):δ217.4，142.3，139.6，128.6，128.4，102.0，60.6，38.8，32.3，20.7。
13
8.5Hz，1H)，2.64‑2.51(m，2H)，2.38‑2.28(m，1H)，2.20‑2.13(m，1H)，2.04‑1.86(m，2H)；C
NMR(100MHz，CDCl3):δ217.4，142.3，139.6，128.6，128.4，102.0，60.6，38.8，32.3，20.7。
[0182] 实施例29
[0183] 以2‑苯基环庚酮为原料
[0184]
[0185] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环庚酮(37mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应2h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(54mg，产率86％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(54mg，产率86％)。
[0186] 产物检测数据如下：
[0187] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.81(dd，J＝7.9Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.33(td，J＝7.5Hz，J＝1.1Hz，1H)，7.20(dd，J＝7.8Hz，J＝1.6Hz，1H)，6.92(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz 1H)，4.28
(dd，J＝10.8Hz，J＝2.4Hz，1H)，2.85‑2.79(m，1H)，2.65‑2.57(m，1H)，2.11‑1.96(m，4H)，
13
1.93‑1.82(m，2H)，1.71‑1.60(m，1H)，1.44‑1.33(m，1H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ212.4，
144.1，139.2，129.0，128.4，128.3，101.7，61.5，44.7，32.6，29.7，29.1，23.7。
(dd，J＝10.8Hz，J＝2.4Hz，1H)，2.85‑2.79(m，1H)，2.65‑2.57(m，1H)，2.11‑1.96(m，4H)，
13
1.93‑1.82(m，2H)，1.71‑1.60(m，1H)，1.44‑1.33(m，1H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ212.4，
144.1，139.2，129.0，128.4，128.3，101.7，61.5，44.7，32.6，29.7，29.1，23.7。
[0188] 实施例30
[0189] 以7‑苯基‑1，4‑二氧杂螺[4.5]癸‑8‑酮为原料
[0190]
[0191] 在10mL反应管中依次加入7‑苯基‑1，4‑二氧杂螺[4.5]癸‑8‑酮(46.4mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温
反应1h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和
食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到无色晶体(58mg，
产率81％)。
反应1h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和
食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析(石油醚/乙酸乙酯＝10：1)。最终得到无色晶体(58mg，
产率81％)。
[0192] 产物检测数据如下：
[0193] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.84(dd，J＝8.0Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.34(td，J＝7.5Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.13(dd，J＝7.8Hz，J＝1.6Hz，1H)，6.96(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.38
(dd，J＝12.1Hz，J＝6.9Hz，1H)，4.14‑4.01(m，4H)，2.93‑2.84(m，1H)，2.54‑2.49(m，1H)，
13
2.29‑2.26(m，2H)，2.17‑2.13(m，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ207.5，140.5，139.4，
128.8，128.3，107.1，102.1，64.8，64.7，57.4，40.9，38.7，34.7。
(dd，J＝12.1Hz，J＝6.9Hz，1H)，4.14‑4.01(m，4H)，2.93‑2.84(m，1H)，2.54‑2.49(m，1H)，
13
2.29‑2.26(m，2H)，2.17‑2.13(m，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ207.5，140.5，139.4，
128.8，128.3，107.1，102.1，64.8，64.7，57.4，40.9，38.7，34.7。
[0194] 实施例31
[0195] 以2‑苯基四氢萘酮为原料
[0196]
[0197] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基四氢萘酮(44.4mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(59.2mg，产率85％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(59.2mg，产率85％)。
[0198] 产物检测数据如下：
[0199] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.11(dd，J＝7.8Hz，J＝1.0Hz，1H)，7.89(dd，J＝8.0Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.51(td，J＝7.5Hz，J＝1.4Hz，1H)，7.37‑7.29(m，3H)，7.13(dd，J＝7.8Hz，J
＝1.6Hz，1H)，6.96(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.23(dd，J＝9.5Hz，J＝7.5Hz，1H)，3.27‑
13
3.19(m，1H)，3.09‑3.03(m，1H)，2.38‑2.35(m，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.9，143.8，
143.0，139.6，133.5，132.9，128.8，128.67，128.65，128.4，127.8，126.8，102.2，59.0，
30.9，29.3。
＝1.6Hz，1H)，6.96(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.23(dd，J＝9.5Hz，J＝7.5Hz，1H)，3.27‑
13
3.19(m，1H)，3.09‑3.03(m，1H)，2.38‑2.35(m，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.9，143.8，
143.0，139.6，133.5，132.9，128.8，128.67，128.65，128.4，127.8，126.8，102.2，59.0，
30.9，29.3。
[0200] 实施例32
[0201] 以2，6‑二苯基环己酮为原料
[0202]
[0203] 在10mL反应管中依次加入2，6‑二苯基环己酮(50mg，0.2mmol)，PIDA(103mg，0.32mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于0℃反应8h，加入硫代硫酸钠饱
和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进
行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(61.0mg，产率61％)。
和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进
行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(61.0mg，产率61％)。
[0204] 产物检测数据如下：
[0205] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.84(dd，J＝7.9Hz，J＝1.2Hz，2H)，7.33(td，J＝7.5Hz，J＝1.1Hz，2H)，7.24(dd，J＝7.8Hz，J＝1.7Hz，2H)，6.94(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，2H)，4.32
13
(dd，J＝11.9Hz，J＝4.9Hz，2H)，2.42‑2.36(m，2H)，2.22‑2.08(m，4H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ206.4，141.1，139.3，129.1，128.7，128.1，102.4，62.1，35.5，25.9。
13
(dd，J＝11.9Hz，J＝4.9Hz，2H)，2.42‑2.36(m，2H)，2.22‑2.08(m，4H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ206.4，141.1，139.3，129.1，128.7，128.1，102.4，62.1，35.5，25.9。
[0206] 实施例33
[0207] 以1，3‑二苯基丙‑2‑酮为原料
[0208]
[0209] 在10mL反应管中依次加入1，3‑二苯基丙‑2‑酮(42mg，0.2mmol)，PIDA(103mg，0.32mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应50min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(76.0mg，产率82％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(76.0mg，产率82％)。
[0210] 产物检测数据如下：
[0211] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.84(dd，J＝8.0Hz，J＝1.1Hz，2H)，7.31(td，J＝7.5Hz，J＝1.2Hz，2H)，7.23(dd，J＝7.6Hz，J＝1.7Hz，2H)，6.96(td，J＝7.7Hz，J＝1.8Hz，2H)，3.98
13
(s，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ202.9，139.5，137.9，131.0，128.9，128.5，101.4，54.5。
13
(s，4H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ202.9，139.5，137.9，131.0，128.9，128.5，101.4，54.5。
[0212] 实施例34
[0213] 以二苯乙酮为原料
[0214]
[0215] 在10mL反应管中依次加入二苯乙酮(39.2mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应1h，加入硫代硫酸钠饱和溶液淬
灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析
(石油醚：乙酸乙酯＝100：1)。最终得到白色固体(57.3mg，产率89％)。
灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层析
(石油醚：乙酸乙酯＝100：1)。最终得到白色固体(57.3mg，产率89％)。
[0216] 产物检测数据如下：
[0217] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.05‑8.03(m，2H)，7.86(dd，J＝8.0Hz，J＝1.1Hz，1H)，7.61‑7.56(m，1H)，7.50‑7.47(m，2H)，7.31(td，J＝7.5Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.22(dd，J＝
13
7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，6.97(td，J＝7.6Hz，J＝1.7Hz，1H)，4.46(s，2H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ196.3，139.4，138.5，136.7，133.3，130.8，128.69，128.65，128.33，128.29，
101.4，50.4。
13
7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，6.97(td，J＝7.6Hz，J＝1.7Hz，1H)，4.46(s，2H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ196.3，139.4，138.5，136.7，133.3，130.8，128.69，128.65，128.33，128.29，
101.4，50.4。
[0218] 实施例35
[0219] 以4‑甲基苯基苄基酮为原料
[0220]
[0221] 在10mL反应管中依次加入4‑甲基苯基苄基酮(42mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(62.2mg，产率93％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(62.2mg，产率93％)。
[0222] 产物检测数据如下：
[0223] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.95(d，J＝8.2Hz，2H)，7.86(d，J＝7.9Hz，1H)，7.32‑7.27(m，3H)，7.22(dd，J＝7.6Hz，J＝1.5Hz，1H)，6.96(td，J＝7.6Hz，J＝1.5Hz，1H)，4.43
13
(s，2H)，2.42(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.0，144.1，139.4，138.7，134.2，130.8，
129.3，128.6，128.4，128.3，101.4，50.3，21.7。
13
(s，2H)，2.42(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.0，144.1，139.4，138.7，134.2，130.8，
129.3，128.6，128.4，128.3，101.4，50.3，21.7。
[0224] 实施例36
[0225] 以4‑氟苯基苄基酮为原料
[0226]
[0227] 在10mL反应管中依次加入4‑氟苯基苄基酮(42.8mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应40min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(51.0mg，产率75％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(51.0mg，产率75％)。
[0228] 产物检测数据如下：
[0229] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.09‑8.05(m，2H)，7.87(dd，J＝7.9Hz，J＝1.0Hz，1H)，7.32(td，J＝7.5Hz，J＝1.0Hz，1H)，7.22(dd，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，7.18‑7.13(m，2H)，
13
6.98(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.42(s，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ194.8，165.8(d，
J＝253.5Hz)，139.4，138.3，133.1(d，J＝2.9Hz)，130.94，130.92(d，J＝22.5Hz，)，128.8，
19
128.4，115.8(d，J＝21.6Hz，)，101.4，50.3；F NMR(376MHz，CDCl3):δ‑104.76。
13
6.98(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.42(s，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ194.8，165.8(d，
J＝253.5Hz)，139.4，138.3，133.1(d，J＝2.9Hz)，130.94，130.92(d，J＝22.5Hz，)，128.8，
19
128.4，115.8(d，J＝21.6Hz，)，101.4，50.3；F NMR(376MHz，CDCl3):δ‑104.76。
[0230] 实施例37
[0231] 以4‑氯苯基苄基酮为原料
[0232]
[0233] 在10mL反应管中依次加入4‑氯苯基苄基酮(46mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.30mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(62.3mg，产率87％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(62.3mg，产率87％)。
[0234] 产物检测数据如下：
[0235] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.99‑7.96(m，2H)，7.86(dd，J＝7.9Hz，J＝0.9Hz，1H)，7.47‑7.44(m，2H)，7.32(td，J＝7.5Hz，J＝1.1Hz，1H)，7.21(dd，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，
13
6.98(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.42(s，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ195.2，139.7，
139.4，138.2，135.0，130.8，129.7，129.0，128.8，128.4，101.3，50.3。
13
6.98(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.42(s，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ195.2，139.7，
139.4，138.2，135.0，130.8，129.7，129.0，128.8，128.4，101.3，50.3。
[0236] 实施例38
[0237] 以4‑溴苯基苄基酮为原料
[0238]
[0239] 在10mL反应管中依次加入4‑溴苯基苄基酮(55mg，0.2mmol)，PIDA(96.6mg，0.30mmol)及I2(50.8mg，0.2mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(69.0mg，产率86％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(69.0mg，产率86％)。
[0240] 产物检测数据如下：
[0241] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ7.91‑7.88(m，2H)，7.86(dd，J＝8.0Hz，J＝1.1Hz，1H)，7.64‑7.60(m，2H)，7.31(td，J＝7.5Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.21(dd，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，
13
6.97(td，J＝7.7Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.40(s，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ195.4，139.4，
138.2，135.4，132.0，130.8，129.8，128.8，128.5，128.4，101.3，50.3。
13
6.97(td，J＝7.7Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.40(s，2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ195.4，139.4，
138.2，135.4，132.0，130.8，129.8，128.8，128.5，128.4，101.3，50.3。
[0242] 实施例39
[0243] 以3‑甲基苯甲基苯基酮为原料
[0244]
[0245] 在10mL反应管中依次加入PIDA(51.5mg，0.16mmol)，I2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mL HFIP，然后加入3‑甲基苯甲基苯基酮(42mg，0.2mmol)，于0℃反应3h，加入硫代硫酸钠饱和
溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行
柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(45.7mg，产率68％)。
溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行
柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(45.7mg，产率68％)。
[0246] 产物检测数据如下：
[0247] 1H NMR(400MHz，CDCl3)：δ8.05(d，J＝7.2Hz，2H)，7.73(d，J＝8.1Hz，1H)，7.59(t，J＝7.4Hz，2H)，7.49(t，J＝7.6Hz，2H)，7.05(d，J＝1.5Hz，1H)，6.80(dd，J＝8.0Hz，J＝
13
1.7Hz，1H)，4.42(s，2H)，2.28(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.5，139.1，138.3，
138.2，136.7，133.2，131.7，129.8，128.6，128.3，97.3，50.2，20.9。
13
1.7Hz，1H)，4.42(s，2H)，2.28(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.5，139.1，138.3，
138.2，136.7，133.2，131.7，129.8，128.6，128.3，97.3，50.2，20.9。
[0248] 实施例40
[0249] 以3‑甲氧基苯甲基苯基酮为原料
[0250]
[0251] 在10mL反应管中依次加入PIDA(51.5mg，0.16mmol)，I2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mL HFIP，然后加入3‑甲氧基苯甲基苯基酮(45.2mg，0.2mmol)，于0℃反应3h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(31.0mg，产率44％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(31.0mg，产率44％)。
[0252] 产物检测数据如下：
[0253] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.05‑8.03(m，2H)，7.72(d，J＝8.7Hz，1H)，7.61‑7.57(m，1H)，7.51‑7.47(m，2H)，6.81(d，J＝3.0Hz，1H)，6.59(dd，J＝8.7Hz，J＝3.0Hz，1H)，4.42(s，
13
2H)，3.76(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.3，159.9，139.8，139.5，136.7，133.3，
128.7，128.4，116.9，114.9，89.9，55.3，50.5。
13
2H)，3.76(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ196.3，159.9，139.8，139.5，136.7，133.3，
128.7，128.4，116.9，114.9，89.9，55.3，50.5。
[0254] 实施例41
[0255] 以3‑氯苯甲基苯基酮为原料
[0256]
[0257] 在10mL反应管中依次加入3‑氯苯甲基苯基酮(45.2mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应72h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(52.7mg，产率74％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(52.7mg，产率74％)。
[0258] 产物检测数据如下：
[0259] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.06‑8.04(m，2H)，7.78(d，J＝8.4Hz，1H)，7.64‑7.60(m，1H)，7.53‑7.50(m，2H)，7.24(d，J＝2.5Hz，1H)，6.99(dd，J＝8.4Hz，J＝2.5Hz，1H)，4.44(s，
13
2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ195.6，140.4，140.3，136.5，134.6，133.5，130.9，129.0，
128.8，128.3，98.5，50.1。
13
2H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ195.6，140.4，140.3，136.5，134.6，133.5，130.9，129.0，
128.8，128.3，98.5，50.1。
[0260] 实施例42
[0261] 以4‑甲基苯甲基苯基酮为原料
[0262]
[0263] 在10mL反应管中依次加入4‑甲基苯甲基苯基酮(42mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应30min，加入硫代硫酸
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(52.4mg，产率78％)。
钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直
接进行柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(52.4mg，产率78％)。
[0264] 产物检测数据如下：
[0265] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ8.05(d，J＝7.6Hz，2H)，7.71(s，1H)，7.59(t，J＝7.4Hz，13
1H)，7.49(t，J＝7.6Hz，2H)，7.14‑7.09(m，2H)，4.42(s，2H)，2.30(s，3H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ196.6，139.8，138.7，136.7，135.4，133.2，130.4，129.2，128.6，128.3，101.3，
49.9，20.4。
1H)，7.49(t，J＝7.6Hz，2H)，7.14‑7.09(m，2H)，4.42(s，2H)，2.30(s，3H)；C NMR(100MHz，
CDCl3):δ196.6，139.8，138.7，136.7，135.4，133.2，130.4，129.2，128.6，128.3，101.3，
49.9，20.4。
[0266] 实施例43
[0267] 以1，2‑二苯基‑1‑丁酮为原料
[0268]
[0269] 在10mL反应管中依次加入1，2‑二苯基‑1‑丁酮(44.9mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应4h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到无色液体(31.5mg，产率45％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到无色液体(31.5mg，产率45％)。
[0270] 产物检测数据如下：
[0271] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.98‑7.95(m，2H)，7.88(dd，J＝7.9Hz，J＝1.1Hz，1H)，7.51‑7.47(m，1H)，7.42‑7.38(m，2H)，7.23‑7.19(m，1H)，7.14(dd，J＝7.8Hz，J＝1.8Hz，
1H)，6.88(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.82(dd，J＝8.1Hz，J＝5.9Hz，1H)，2.20‑2.09(m，
13
1H)1.82‑1.71(m，1H)，0.99(t，J＝7.4Hz，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ199.7，142.7，
140.0，136.7，133.0，128.8，128.7，128.66，128.5，128.1，102.0，58.6，27.1，12.5。
1H)，6.88(td，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，4.82(dd，J＝8.1Hz，J＝5.9Hz，1H)，2.20‑2.09(m，
13
1H)1.82‑1.71(m，1H)，0.99(t，J＝7.4Hz，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ199.7，142.7，
140.0，136.7，133.0，128.8，128.7，128.66，128.5，128.1，102.0，58.6，27.1，12.5。
[0272] 实施例44
[0273] 以苯基丙酮为原料
[0274]
[0275] 在10mL反应管中依次加入PIDA(51.5mg，0.16mmol)，I2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mL HFIP，然后加入苯基丙酮(26.8mg，0.2mmol)，于室温反应45min，加入硫代硫酸钠饱和溶液
淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层
析(石油醚：乙酸乙酯＝100:1)。最终得到白色固体(44.3mg，产率85％)。
淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行柱层
析(石油醚：乙酸乙酯＝100:1)。最终得到白色固体(44.3mg，产率85％)。
[0276] 产物检测数据如下：
[0277] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.85(dd，J＝7.9Hz，J＝1.1Hz，1H)，7.32(td，J＝7.5Hz，J＝1.1Hz，1H)，7.20(dd，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，6.97(td，J＝7.7Hz，J＝1.7Hz，1H)，3.88
13
(s，2H)，2.22(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ204.9，139.5，138.3，130.7，128.8，128.5，
101.2，55.2，30.1。
13
(s，2H)，2.22(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ204.9，139.5，138.3，130.7，128.8，128.5，
101.2，55.2，30.1。
[0278] 实施例45
[0279] 以(3，4，‑二甲氧基)苯基丙酮为原料
[0280]
[0281] 在10mL反应管中依次加入PIDA(51.5mg，0.16mmol)，I2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mL HFIP，然后加入(3，4，‑二甲氧基)苯基丙酮(38.8mg，0.2mmol)，于室温反应30min，加入硫代
硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*
2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到淡黄色固体(40.3mg，产率63％)。
硫酸钠饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*
2)，直接进行柱层析(甲苯)。最终得到淡黄色固体(40.3mg，产率63％)。
[0282] 产物检测数据如下：
[0283] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.24(s，1H)，6.71(s，1H)，3.86(s，3H)，3.84(s，3H)，3.8213
(s，2H)，2.22(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ205.5，149.3，148.5，130.5，121.5，113.0，
89.0，56.1，55.9，54.8，29.9。
(s，2H)，2.22(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ205.5，149.3，148.5，130.5，121.5，113.0，
89.0，56.1，55.9，54.8，29.9。
[0284] 实施例46
[0285] 以(3‑溴)苯基丙酮为原料
[0286]
[0287] 在10mL反应管中依次加入PIDA(51.5mg，0.16mmol)，I2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mL HFIP，然后加入(3‑溴)苯基丙酮(42.6mg，0.2mmol)，于室温反应24h，加入硫代硫酸钠饱和
溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行
柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(28.3mg，产率42％)。
溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行
柱层析(甲苯)。最终得到无色晶体(28.3mg，产率42％)。
[0288] 产物检测数据如下：
[0289] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.68(d，J＝8.4Hz，1H)，7.34(d，J＝2.4Hz，1H)，7.11(dd，13
J＝8.4Hz，J＝2.4Hz，1H)，3.85(s，2H)，2.25(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ203.9，
140.6，140.4，133.6，132.0，122.7，99.1，54.8，30.2。
J＝8.4Hz，J＝2.4Hz，1H)，3.85(s，2H)，2.25(s，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ203.9，
140.6，140.4，133.6，132.0，122.7，99.1，54.8，30.2。
[0290] 实施例47
[0291] 以1‑苯基‑2‑丁酮为原料
[0292]
[0293] 在10mL反应管中依次加入PIDA(51.5mg，0.16mmol)，I2(25.4mg，0.1mmol)及1.0mL HFIP，然后加入1‑苯基‑2‑丁酮(29.6mg，0.2mmol)，于室温反应30min，加入硫代硫酸钠饱和
溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行
柱层析(甲苯)。最终得到无色液体(47.1mg，产率86％)。
溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接进行
柱层析(甲苯)。最终得到无色液体(47.1mg，产率86％)。
[0294] 产物检测数据如下：
[0295] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.84(dd，J＝7.9Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.31(td，J＝7.5Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.21(d，J＝7.6Hz，J＝1.6Hz，1H)，6.95(td，J＝7.6Hz，J＝1.7Hz，1H)，3.87
13
(s，2H)，2.52(q，J＝7.3Hz，2H)，1.08(t，J＝7.3Hz，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3)：δ207.6，
139.4，138.4，130.8，128.7，128.4，101.2，54.1，36.1，7.7。
13
(s，2H)，2.52(q，J＝7.3Hz，2H)，1.08(t，J＝7.3Hz，3H)；C NMR(100MHz，CDCl3)：δ207.6，
139.4，138.4，130.8，128.7，128.4，101.2，54.1，36.1，7.7。
[0296] 实施例48
[0297] 以2‑苯基环十二烷酮为原料
[0298]
[0299] 在10mL反应管中依次加入2‑苯基环十二烷酮(51mg，0.2mmol)，PIDA(51.5mg，0.16mmol)及I2(25.4mg，0.1mmol)，然后加入1.0mL HFIP，于室温反应4h，加入硫代硫酸钠
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(15mg，产率20％)。
饱和溶液淬灭剩余的氧化剂，DCM萃取(5mL*3)，水洗(5mL*3)，饱和食盐水洗(5mL*2)，直接
进行柱层析(甲苯)。最终得到白色固体(15mg，产率20％)。
[0300] 产物检测数据如下：
[0301] 1H NMR(400MHz，CDCl3):δ7.85(dd，J＝8.0Hz，J＝1.2Hz，1H)，7.27(td，J＝7.0Hz，J＝1.6Hz，1H)，7.18(dd，J＝7.8Hz，J＝1.7Hz，1H)，6.92(td，J＝7.8Hz，J＝1.7Hz，1H)，4.62
(dd，J＝12.1Hz，J＝2.2Hz，1H)，2.52‑2.46(m，1H)，2.45‑2.23(m，3H)，2.04‑1.83(m，2H)，
13
1.69‑1.61(m，2H)，1.54‑1.29(m，12H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ211.2，142.3，139.8，
130.0，128.8，128.7，102.0，57.1，42.4，39.9，31.8，26.37，26.37，24.4，24.0，23.5，23.1，
22.2。
(dd，J＝12.1Hz，J＝2.2Hz，1H)，2.52‑2.46(m，1H)，2.45‑2.23(m，3H)，2.04‑1.83(m，2H)，
13
1.69‑1.61(m，2H)，1.54‑1.29(m，12H)；C NMR(100MHz，CDCl3):δ211.2，142.3，139.8，
130.0，128.8，128.7，102.0，57.1，42.4，39.9，31.8，26.37，26.37，24.4，24.0，23.5，23.1，
22.2。
[0302] 最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可
以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。
凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的
保护范围之内。
以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。
凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的
保护范围之内。